Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV NÂNG CAO HIỆU QUẢ TÁC ĐỘNG CỦA SÓNG VIBA TRONG QUÁ TRÌNH CHUYỂN HÓA BIODIESEL BẰNG CARBON HOẠT HÓA IMPROVEMENT OF MICROWAVE EFFECT ON BIODIESEL TRANSESTERIFICATION PROCESS BY USING ACTIVATED CARBON Nguyễn Vũ Lân1a, Hsiao Ming Chien2b Trường Đại học Sư phạm Kỹ thuật TPHCM Trường Đại học Côn Sơn a b lannv@hcmute.edu.vn; johnson@mail.ksu.edu.tw TÓM TẮT Việc kích hoạt hỗ trợ phản ứng tổng hợp dầu diesel sinh học (biodiesel) sóng viba sử dụng rộng rãi Trong nghiên cứu này, nhằm nâng cao hiệu tác động sóng viba, lượng vừa đủ carbon hoạt hóa đưa thêm vào hệ phản ứng Nhờ có mặt hoạt chất hệ thống phản ứng hấp thụ sóng viba tốt hiệu suất chuyển hóa đạt mức 97,8% khoảng thời gian 120 giây với điều kiện phản ứng bao gồm: tỷ lệ rượu methanol: dầu ăn phế thải 7:1; nồng độ khối xúc tác carbon hoạt hóa 1,0%; nồng độ khối xúc tác xút NaOH 1,0%; nhiệt độ hệ phản ứng 65oC công suất sóng viba 200W Ngoài ra, giải pháp này, việc sử dụng nguồn nguyên liệu ban đầu dầu ăn phế thải giúp tạo giá trị kinh tế đồng thời giảm thiểu lượng chất thải khó phân hủy bị xả môi trường, đặc biệt nguồn nước Từ khóa: hiệu ứng kích hoạt viba, tổng hợp biodiesel, carbon hoạt hóa, dầu biodiesel ABSTRACT The use of microwave to assist biodiesel transesterification process has been well known In this research, in order to effectively increase the influence of microwave in the reaction system, an appropriate additional amount of activated carbon was added to system The appearance of activated carbon did help raise microwave absorptivity of the whole reaction system and thus the conversion rate rose up to 97.8% within only 120 seconds in the following reaction condition: methanol to oil ratio was 7:1; added NaOH concentration was 1.0wt%; added active carbon amount was 1.0wt%; reaction temperature was 65oCand microwave power was 200W Besides, the use of waste cooking oil as the input raw material here would help create economical added-value to and reduce the amount of this waste to be discarded into environment as usual, especially the water circulation system Keywords: microwave irradiation, transesterification, activated carbon, biodiesel ĐẶT VẤN ĐỀ Nhiên liệu hóa thạch hữu hạn quốc tế dự báo đà cạn kiệt Vì vậy, nguồn nhiên liệu tái tạo có dầu diesel sinh học (biodiesel) ngày đóng vai trò thay quan trọng So với dầu mỏ, biodiesel nhiên liệu với ưu điểm như: 1) dùng thay hệ thống sử dụng dầu mỏ; 2) điều chế địa phương giảm chi phí nhập khẩu, vận chuyển từ nước ngoài; 3) không độc hại phân hủy sinh học; 4) trình phân hủy không tạo thành phần thải không chứa lưu huỳnh hợp chất thơm, không gây hiệu ứng nhà kính độc tố SO x ; 5) giúp giảm tải nhu cầu nhiên liệu cho xe cộ; 6) đất nông nghiệp bỏ hoang dùng để trồng làm nguyên liệu sản xuất biodiesel; 7) giúp nâng cao tuổi thọ máy móc; 8) gia tăng hiệu đốt nhiên liệu nhờ số Octane cao dễ bắt lửa [1-3] 666 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV Có nhiều phương pháp điều chế biodiesel khác phản ứng ester hóa sử dụng rộng rãi Đó phản ứng điều chế ester tác động xúc tác (kiềm axit) hợp chất triglyceride rượu tạo biodiesel (ví dụ methyl ester axit béo) and glycerol Trong trình phản ứng môi trường kiềm, tỷ lệ thành phẩm biodiesel thu đạt mức cao sau 30 đến 60 phút [4–6] glycerol sản phẩm phụ [7,8] Các quy trình sản xuất biodiesel công nghiệp hầu hết dùng chất xúc tác kiềm Tuy nhiên, phản ứng phải tiêu thụ lượng lớn lượng thúc đẩy phải dùng nhiều nước để rửa thành phẩm, kéo theo khó khăn việc tái thu hồi sản phẩm phụ glycerol Ngoài ra, nồng độ axit béo dư sau phản ứng vượt 0.5% dẫn đến tượng xà phòng hóa Trong trường hợp đó, người ta chuyển sang dùng xúc tác có tính axit [9,10,11] Khi đó, phản ứng ester hóa tạo FAMEs gia tăng tỷ lệ thành phẩm biodiesel Tuy nhiên, phản ứng cần thời gian dài (từ 48 đến 96 giờ) tỷ lê mol methanol: dầu mức cao từ 30:1 đến 150:1 với nồng độ acid cao [12–14] Để rút ngắn đáng kể thời gian phản ứng, người ta dùng đến phương pháp điều chế giai đoạn [15] Sóng viba giúp hoạt hóa phân tử ion hợp chất phản ứng bao gồm dầu ăn, xút rượu methanol Các phân tử bị phân cực tương tác với ion khiến chúng giao động mạnh mẽ giúp phản ứng diễn dễ dàng thời gian ngắn Khi phản ứng tiến hành tác động sóng viba, trình chuyển hóa tổng hợp biodiesel cho nhiều thành phẩm với mức tiêu thụ lượng thấp [16-20] Theo Hsiao et.al [18], việc kết hợp trộn hệ phản ứng sóng siêu âm vòng phút trước đưa vào môi trường sóng viba phút giúp gia tăng đáng kể tỷ lệ thành phẩm.Những vật liệu tương tác với sóng viba tạo nhiệt gọi vật liệu hấp thụ sóng viba [21] Than chì đặc biệt than chì hoạt hóa phản xạ mạnh với sóng viba tạo hiệu tác động vi sóng môi trường phản ứng cao [22] Trong nghiên cứu trước đây, tham số tỷ lệ methanol/dầu [6,8,23–27,29], nồng độ xúc tác [6,8,23,24,26,28,29], nhiệt độ phản ứng [6,8,23,24,26,28,29] thời gian phản ứng [6,8,29] yếu tố ảnh hưởng chủ yếu đến hiệu suất phản ứng điều chế biodiesel Do đó, thông số kiểm nghiệm đánh giá nghiên cứu NGUYÊN LIỆU VÀ TRÌNH TỰ THÍ NGHIỆM Mẫu dầu ăn phế thải lấy từ nhà hàng ăn có số axit, số xà phòng [KOH mg/g] khối lượng mol [g] 0.67, 208.91 805.75 Xút có độ tinh khiết 99% rượu methanol có độ tinh khiết 99.8% Máy tạo vi sóng loại Milestone ETHOS 900 có tần số 2.45GHz với công suất đầu từ đến 900W Một hệ khống chế ổn định nhiệt độ định thời gian để thiết lập xác nhiệt độ thời gian phản ứng Máy phân tích phổ Perkin Elmer GC Clarus dùng để phân tích thành phẩm thu sau phản ứng Bình phản ứng dạng cầu có dung tích 250ml giữ áp suất khí chứa 100g dầu ăn phế thải, rượu methanol, xúc tác NaOH, carbon hoạt hóa tỷ lệ thích hợp Toàn hệ phản ứng khuấy máy khuấy từ trường với tốc độ 350 vòng/phút sau đặt lò sóng viba Lần lượt thực phản ứng với mức độ dài thời gian phản ứng 30, 60, 90, 120 150 giây; mức tỷ lệ methanol: dầu 5:1, 6:1, 7:1, 8:1 và9:1; mức nồng độ khối xúc tác NaOH 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 2,5%; mức nồng độ khối carbon hoạt hóa 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 2,5%; mức công suất sóng viba là50, 100, 200, 300, 400, 500, 600 700W; mực nhiệt độ phản ứng 50, 55, 60, 65 70oC Sau phản ứng, thành phẩm biodiesel FAMEs lắng đọng, rửa nước lần trước sấy khô nhiệt độ 105±3 oC Lấy 0,5g mẫu thành phẩm phân tích máy phổ Perkin Elmer GC Clarus 600 Hiệu suất chuyển hóa η(%) tính theo tỷ lệ tổng diện tích phổ (A o ) thành phẩm tổng diện tích phổ nguyên liệu trước phản ứng (A i ) phương trình (1) η (%) = Ao × 100(%) A1 667 (1) Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV KẾT QUẢ VÀ PHÂN TÍCH Xuất phát từ điều kiện thí nghiệm ban đầu gồm: tỷ lệ methanol so với dầu ăn phế thải 7:1; nồng độ khối xút xúc tác 1,0%; nồng độ khối carbon hoạt hóa 1,0%; công suất sóng viba 600W; nhiệt độ phản ứng 65oC thời gian phản ứng 120 giây, để đánh giá tác động thông số lên hiệu suất chuyển hóa, tác giả thay đổi thông số tương ứng giải giá trị khảo sát trì thông số lại Hình kết thực nghiệm phản ánh ảnh hưởng tỷ lệ mol methanol: dầu lên hiệu suất chuyển hóa biodiesel Ở tỷ lệ thấp 7:1 (như 5:1 6:1), hiệu suất chuyển hóa sau 120 giây phản ứng gần tỷ lệ tuyến tính với mức tăng tỷ lệ methanol: dầu đạt tối đa 88.93% Trong đó, mức tỷ lệ cao 7:1 (như 8:1 9:1), hiệu suất lại có xu hướng giảm thấp giá trị cực đại kể lượng methanol dư thừa hệ phản ứng vô tình cản trở tiếp xúc dầu chất xúc tác Như tỷ lệ methanol: dầu phù hợp nên 7:1 Hình Tác động tỷ lệ methanol : dầu lên hiệu suất chuyển hóa Để đánh giá tác động lượng phụ gia carbon hoạt hóa lên hiệu suất trình chuyển hóa, hỗn hợp phản ứng với tỷ lệ methanol: dầu mức 7:1 thí nghiệm với điều kiện phản ứng kể trên, ngoại trừ nồng độ khối carbon biến thiên từ 0,5% đến 2,5% Đồ thị kết Hình cho thấy hiệu suất chuyển đổi có tăng giảm hai phía đạt cực đại nồng độ 1,0% Như vậy, carbon hoạt hóa thực đem lại hiệu hấp thụ lượng sóng viba hệ phản ứng Nhìn chung tăng hiệu hấp thụ tỷ lệ thuận với lượng than hoạt hóa thêm vào Tuy nhiên, lượng than hoạt hóa đưa vào nhiều mức tăng không tăng thêm mà giảm xuống lúc thành phần phụ gia choán nhiều chỗ hệ phản ứng gây cản trợ tiếp xúc hợp chất phản ứng hệ Do vậy, nồng độ thành phần than hoạt hóa tốt nên đưa thêm vào 1,0% khối lượng trì mức tất thí nghiệm khảo sát tác động tham số khác lên hệ phản ứng Kết tương tự thể kết thí nghiệm có thông số lượng chất xúc tác NaOH thay đổi (Hình 3) Hiệu suất chuyển hóa biodiesel đạt cực đại giá trị nồng độ xút xúc tác khoảng 1,0% khối lượng giảm hai phía xung quanh giá trị ta tăng hay giảm mật độ NaOH hệ phản ứng Khi nồng độ nhỏ 1,0%, lượng xúc tác chưa đủ để phát huy hết khả tương tác kết nối hợp chất phản ứng hệ phản ứng đòi hỏi thời gian diễn lâu Trong đó, lượng xúc tác dư thừa dẫn đến việc phát sinh phản ứng xà phòng hóa, biến hệ phản ứng thành dạng huyền phù, gây khó khăn, cản trở di chuyển tương tác trực tiếp hợp chất hệ Không thế, lượng nước dùng để rửa thành phẩm lẫn 668 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV huyền phù bị tăng đáng kể, kéo theo chi phí điều chế tăng cao Vì vậy, nồng độ khối xút xúc tác 1,0% giá trị phù hợp Hình Tác động lượng phụ gia carbon hoạt hóa lên hiệu suất chuyển hóa Hình Tác động nồng độ xúc tác NaOH lên hiệu suất chuyển hóa Hình Tác động nhiệt độ phản ứng lên hiệu suất chuyển hóa 669 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV Hình Tác động công suất sóng viba lên hiệu suất chuyển hóa Hình So sánh tác động sóng viba lên hiệu suất chuyển hóa có carbon hoạt hóa Hình Tác động thời gian phản ứng lên hiệu suất chuyển hóa 670 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV Thông thường nhiệt độ cao hợp chất phản ứng trở nên hoạt động Tuy nhiên, nhiệt độ chuyển đổi pha hợp chất phản ứng giá trị ngưỡng quan trọng ảnh hưởng đến hiệu suất phản ứng Khi thực nghiệm với giá trị nhiệt độ phản ứng từ 50oC đến 70oC, hiệu suất phản ứng đạt cực đại 97,8% giá trị nhiệt độ chuyển pha rượu methanol (65oC) Nguyên nhân nhiệt độ tới hạn này, methanol vừa đủ sôi dạng lỏng bắt đầu sủi tăm dạng khí Quá trình khiến hệ phản ứng khuấy động mạnh methanol dạng lỏng (dưới 65oC) kích thích phản ứng hóa học diễn nhanh hơn, hiệu suất cao Nhưng nhiệt độ tăng cao ngưỡng này, methanol chuyển sang dạng hơi, sủi bọt thoát nhanh dẫn đến suy giảm tương tác với dầu ăn phế thải hiệu suất bị giảm Đồ thị kết Hình chứng minh cho nhận định Như nhiệt độ phản ứng tốt 65oC Giá trị công suất viba tối ưu xác định thông qua chuỗi kết thí nghiệm mức công suất biến thiên từ 50W đến 700W với tỷ lệ methanol: dầu, mật độ than hoạt hóa, nhiệt độ phản ứng tối đa nồng độ khối xút xúc tác giữ giá trị tối ưu xác định Sau khoảng thời gian 120 giây, mẫu thành phẩm mang xác định nhận kết tương ứng thể Hình Giá trị hiệu suất chuyển hóa cực đại đạt 97,8% ứng với công suất viba mức 200W Nguyên nhân công suất viba lớn (trên 200W) hệ phản ứng tăng từ nhiệt độ phòng lên 65oC nhanh Cần lưu ý rằng, để giữ nhiệt độ hệ phản ứng mức tối đa 65oC thiết bị phát sóng viba ngừng hoạt động hệ phản ứng đạt đến mức nhiệt độ Vì thời gian đạt nhiệt độ ngắn thời gian tác động ngắn ý nghĩa kích hoạt phản ứng sóng viba bị rút ngắn suy giảm so với dự kiến Vậy giá trị công suất viba cần mức 200W phù hợp Kết so sánh chênh lệch giá trị hiệu suất chuyển hóa có mặt than hoạt hóa mức công suất viba khác thể Hình Xu chung có than hoạt hóa hiệu suất phản ứng nâng lên hệ phản ứng hấp thụ sóng viba tốt Tuy nhiên, mức độ tăng không đáng kể công suất viba cao Điều lý giải áp công suất viba cao vào hệ thống (600W) nhiệt độ hệ tăng lên mức 65oC nhanh (sóng viba bị tắt đạt đến nhiệt độ này), kéo theo hậu mô tả Hình Một sóng viba bị loại bỏ việc có hay mặt than hoạt hóa không ý nghĩa tích cực cho hệ phản ứng Do vậy, hiệu suất phản ứng gần Ngược lại, mức công suất 200W, khác biệt ghi nhận lên đến 18,33% dùng carbon hoạt hóa Như vậy, việc đưa carbon hoạt hóa vào hệ phản ứng vừa giúp giảm mức công suất cần thiết sóng viba, vừa tăng đáng kể hiệu suất phản ứng Độ dài thời gian phản ứng chứng minh có giá trị ngưỡng phù hợp Khi tiến hành phản ứng tổng hợp với thông số tối ưu kể trên, hiệu suất đạt giá trị tối đa sau 120 giây Tiếp tục kéo dài thời gian phản ứng hiệu suất không tăng mà giảm tính chất thuận nghịch phản ứng tổng hợp (Hình 7) KẾT LUẬN Những kết phân tích cho thấy việc kết hợp sử dụng sóng viba than hoạt hóa để kích thích phản ứng, tỷ lệ biodiesel thành phẩm tăng cao mà không đòi hỏi tiêu tốn nhiều lượng Trong đó, sử dụng sóng viba mà carbon hoạt hóa mức công suất tiêu thụ cho sóng viba cao nhiều Như vậy, cách kết hợp giúp tiết kiệm lượng trình điều chế biodiesel Đồng thời phản ứng tổng hợp biodiesel tác động kết hợp có hiệu suất lên tới 97,8%, cao so với hiệu suất phương pháp tổng hợp thông thường Điều kiện phản ứng tối ưu xác định là: tỷ lệ mol methanol: dầu ăn 7:1; nồng độ khối xút xúc tác 1,0%; nồng độ khối carbon hoạt hóa 1,0%; công suất sóng viba 200W; nhiệt độ phản ứng 65oC thời gian phản ứng 120 giây 671 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Lopez DE, Goodwin JG，Bruce DA., Transesterification of triacetin with methanol on solid acid and base catalysts Applied Catalysis A: General 2005; 295: 97-105 [2] Vicente G, Martınez M, Aracil J., Integrated biodiesel production: a comparison of different homogeneous catalysts systems Bioresource Technology 2004; 92: 297-305 [3] Y Zhang, M A Dube, D D McLean, and M Kates, “Biodiesel Production from Waste Cooking Oil: Process Design and Technological Assessment,”Bioresource Technology, 2003, 89: 1–16 [4] Vicente G, Martınez M, Aracil J Integrated biodiesel production: a comparison of different homogeneous catalysts systems Bioresource Technology 2004; 92: 297-305 [5] Ghadge SV, Raheman H., Process optimization for biodiesel production from mahua (Madhuca indica) oil using response surface methodology Bioresouce Technology 2006; 97: 379-384 [6] Wang Y, Ou S, Liu P, Xue F, Tang S., Comparison of two different processes to synthesize biodiesel by waste cooking oil Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2006; 252: 107-112 [7] Zhang Y, Dube MA, McLean DD, Kates M., Biodiesel production from waste cooking oil: process design and technological assessment Bioresource Technology 2003; 89: 1-16 [8] Bournay L, Casanave D, Delfort B, Hillion G, Chodorge JA New heterogeneous process for biodiesel production: a way to improve the quality and the value of the crude glycerin produced by biodiesel plants Catalysis Today 2005; 106: 190-192 [9] Singh AK, Fernando SD, Hernandez R., Base-catalyzed fast transesterification of soybean oil using ultrasonication Energy & Fuel 2007; 21: 1161-1164 [10] Reis SCM, Lachter ER, Nascimento RSV, Rodrigues JrJA, Reid MG Transesterification of Brazilian vegetable oils with methanol over ion-exchange resins Journal of the American Oil Chemists' Society 2005; 82: 661-665 [11] Lotero E, Liu T, Lopez DE, Suwannakarn K, Bruce DA, Goodwin JrJG., Synthesis of biodiesel via acid catalysis Industrial & Engineering Chemistry Research 2005; 44: 5353-5363 [12] Vicente G, Martınez M, Aracil J., Integrated biodiesel production: a comparison of different homogeneous catalysts systems Bioresource Technology 2004; 92:297-305 [13] Marinkovic SS and Tomasevic A Transesterification of sunflower oil in situ Fuel 1998; 12: 1389-1391 [14] Xie W, Huang X, Li H., Soybean oil methyl esters preparation using NaX zeolites loaded with KOH as a heterogeneous catalyst Bioresource Technology 2007; 98: 936-939 [15] Wang Y, Ou S, Liu P, Xue F, Tang S., Comparison of two different processes to synthesize biodiesel by waste cooking oil Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2006; 252: 107-112 [16] N Azcan, and A Danisman, “Alkali Catalyzed Transesterification of Cottonseed Oil by Microwave Irradiation,” Fuel, 2007, 86: 2639–2644 [17] J Hernando, P Leton, M P Matia, J L Novella, and J Alvarez-Builla, “Biodiesel and FAME Synthesis Assisted by Microwaves: Homogeneous Batch and Flow Processes,” Fuel, 2007, 86: 1641–1644 672 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ toàn quốc khí - Lần thứ IV [18] Hsiao, M C., Lin, C C., Chang, Y H., Chen, L C (2010), “Ultrasonic mixing and closed microwave irradiation-assisted transesterification of soybean oil”, Fuel, 89, 3618–3622 [19] Leadbeater, N E., Stencel, L M (2006), “Fast, Easy Preparation of Biodiesel Using Microwave Heating”, Energy Fuels, 20, 2281-2283 [20] Hsiao, M.C., Lin, C.C., Chang, Y.H., 2011 Microwave irradiation-assisted transesterificationof soybean oil to biodiesel catalyzed by nanopowder calcium oxide Fuel 90, 1963-1967 [21] A Zlotorzynski, The application of microwave radiation to analytical andenvironmental chemistry, Crit Rev Anal Chem 25 (1995) 43–76 [22] J.A Menéndez, A Arenillas, B Fidalgo, Y Fernández, L Zubizarreta, E.G Calvo, J.M., Bermúdez Microwave heating processes involving carbon materials Fuel Processing, Technology 91 (2010) 1–8 [23] Hanh HD, Dong NT, Okitsu K, Nishmura R, Maeda Y Biodiesel production through transesterification of triolein with various alcohols in an ultrasonic field Renewable Energy 2009;34 (3): 766-768 [24] Colucci JA, Borrero EE, Alape F., Biodiesel from an alkaline transesterification reaction of soybean oil using ultrasonic mixing, Journal of the American Oil Chemists’ Society 2005; 82: 525-530 [25] Barnard TM, Leadbeater NE, Boucher MB, Stencel LM, Wilhite BA Continuous-flow preparation of biodiesel using microwave heating Energy & Fuel 2007; 21: 1777-1781 [26] Hanh HD, Dong NT, Starvarache C, Okitsu K, Maeda Y, Nishimura R., Methanolysis of triolein by low frequency ultrasonic irradiation Energy Conversion and Management 2008; 49: 276-280 [27] Tan KT, Lee KT., Production of FAME by palm oil transesterification via supercritical methanol technology.,Biomass Bioenergy 2009; 33: 1096-1099 [28] Koc AB., Ultrasonic monitoring of glycerol settling during transesterification of soybean oil, Bioresource Technology 2009; 100: 19-24 [29] Satyanarayana M, Muraleedharan C., A comparative study of vegetable oil methyl esters (biodiesels) Energy 2011; 36: 2129-2137 THÔNG TIN TÁC GIẢ Nguyễn Vũ Lân Trường Đại học Sư phạm Kỹ thuật Thành phố Hồ Chí Minh Email: lannv@hcmute.edu.vn Tel: +84 913522142 Hsiao Ming Chien Trường Đại học Côn Sơn Email: johnson@mail.ksu.edu.tw Tel: +886 62051203 673 ... tăng cao Vì vậy, nồng độ khối xút xúc tác 1,0% giá trị phù hợp Hình Tác động lượng phụ gia carbon hoạt hóa lên hiệu suất chuyển hóa Hình Tác động nồng độ xúc tác NaOH lên hiệu suất chuyển hóa. .. methanol: dầu phù hợp nên 7:1 Hình Tác động tỷ lệ methanol : dầu lên hiệu suất chuyển hóa Để đánh giá tác động lượng phụ gia carbon hoạt hóa lên hiệu suất trình chuyển hóa, hỗn hợp phản ứng với tỷ... lên hiệu suất chuyển hóa Hình So sánh tác động sóng viba lên hiệu suất chuyển hóa có carbon hoạt hóa Hình Tác động thời gian phản ứng lên hiệu suất chuyển hóa 670 Kỷ yếu hội nghị khoa học công nghệ