Xác định hàm luợng chì trong một số mẫu phấn (mỹ phẩm) bằng phuong pháp cực phổ

MỤC LỤC Bộ YTẾ Trang TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI Đăt vấn đề* Chưong lí Tổng quan 1.1 Tồng quan nguyên tố Chì NGUYỄN THỊ TUYẾT NHUNG 1.1.1 Đặc tính nguyên tử 1.1.2 Trạng thái tồn tại, nguồn ô nhiễm, 1.1.3 Dược động học 1.1.4 Độc tính XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CHÌ TRONG 1.1.5 Giải độc MỘT SỐ MẪU PHẤN (MỸ PHẨM) 1.2 Một $0 phương pháp định lirọng chì mâu phân tích BẰNG PHƯƠNG PHÁP cưc PHÔ 1.2.1* Phương pháp đo quang 1.2.2 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử 1.2.3 Phương pháp cực phổ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP DƯỢC sĩ 1.2.4 Phương pháp phân tích Von-ampe hòa tan (Stripping analysis) Nguòi huóìig 10 Ằ dẫn: TS Lê Thi 1.2.5 Phương pháp phổhiện: xung vi phân Kiêu Nơicực thực 11 Nhi 1« Bộ môn Hóa Đại cuo*ng - Vô CO’ 12 Phòng Thí nghiệm trung tâm, 1.3 Một số phương pháp xử ]ý mẫu truơc phân tích 1.3.1 Phương pháp vô hóa khô Thòi thưc 1.3.2 Phương pháp vô gian hỏa ướt.hiên: Truông Đaỉ hoc Dirorc Hà Nôi |CL tyềT 12 03/2010 - 05/2010 13 1.3.3 Phương pháp xử lý mẫu iò ví sóng HÀ NỘI -2010 13 ỉdl&teoio Chircmg 2: Đối tưọ*ng phương pháp nghiên cứu 2.1 16 Nguyên vật liệu, thiết bị 16 2.1.1 Đối tượng nghiên cửu- 16 2.1.2 Trang thiết bị 16 2.1.2.1 Thiết bị 16 2.1.2.2 Dụng cụ 16 2.1.3 Hóa chất 18 2.2 18 Nội dung nghiên cửu 2.2.1 Nghiên cứu, xây dựng phương pháp định lượng Pb, 18 2.2.2 Định lượng Pb số mẫu phấn trẽn thị trường Việt 19 Nam theo phương pháp đà chọn 2.3 Phương pháp nghiên cứu 19 2.3.1 Phương pháp xử lý mẫu 19 2.3.2 Phương pháp định lượng 19 2.3.3 Xử lý số liệu 19 Chương 3: Thực nghiệm kết 3.1 Nghiên cứu xây dung phương pháp định lurựng chL 3.1.1 Khảo sát thông sơ cửa máy cực phổ VA 757 Computrace 21 21 21 29 3.1.5 Khảo sát độ thu hồi phương pháp 30 3.1.6 Ọuy trình định lượng mẫu phấn 32 3.2 Định lượng chì mẫu phấn khảo sát 32 3.3 Phương pháp ÀAS định lượng Pb, so sánh phương pháp 34 định lượng 3.3.1 Các thông số máy quang phổ hấp thụ nguyên tử 34 3.3.2 Kết định lượng Pb mẫu mỹ phẩm bàng AAS 34 3.3.3 So sảnh kết định luợng Pb cực phổ AAS 35 3.4 Bàn luận 36 3.4.1 Phương pháp vô hốa mẫu 36 39 3.4.2 Phương pháp định lượng 36 3.4.3 Kết định lượng Các chữ viêt tăt AAS : Atomic Absorption Spectrophotometry (Quang phố hấp thụ nguyên tử) ASV : Ànodic Stripping Voltammetry (Von-ampe hòa tan anod) ATSDR : Agency for Toxic Substances and Disease Registry (Tổ chức quản lý chất độc bệnh) csv DME DPP : Catodic Strịpping Voltametry (Von-ampe hỏa tan catod) : Droppỉng Mercury Electrode (Điện cực giọt thủy ngân), : Differential Pulse Polarography (Cực phổ xung vi phân) : HCL Hanging Mercury Drop Electrode (Điện cực giọt thủy ngân treo) IARC ; Electro Thermal ppb Spectrophotometry ppm không lửa) RSD (Kỷ Atomization thuật quang phổ Atomic hấp Absorption thụ nguyẻn Cancer (Tổ tử : Hơllow Cathod Lamp (Đèn Cathod rỗng) : The Intematiỡnal Agency for Research on chức Hình - Trang Sơ dồ phân bố chì Trong thể Danh mục cảc bảng hình Trang Bảng - Danh mục mẫu phấn kMo sát 17 Bảng - Kết đo cực phổ độ lặp lại máy 22 Bảng - Cách pha dãy dung dịch chuân 23 Bảng - Kết đo cực phổ dãy dung dịch chuẩn 24 Bảng - Kết khảo sát mẫu xử lý bàng HN03 65% HCIO4 27 H2O2 27 70% Bảng - Kết khảo sảt mẫu xử lý HNO3 65% 30%, Bảng 7- Kết khảo sát tý lệ HNO3 65% H2Ơ2 30% 28 Bảng - Kết độ lặp lại phưcmg pháp, 29 Bảng - Hàm lượng Pb mẫu chưa thêm chuẩn 31 Bảng 10 - Kết độ thu hồi phuong pháp 31 Bảng 11 - Kẻt định lượng Pb mẫu phấn bàng cực phổ 33 Bảng 12- Thông số máy đo AAS 34 Bảng 13 - Kết định lượng Pb mẫu phấn AAS 35 Bảng 14 - So sánh kết định lượng Pb DPP AAS 35 21 : 82 Số hiệu nguyên tử Khối lượng nguyên tử Đặt1:vấn đề quan Chương Tổng Khối : 1751 °c Nhiệt độ sôi 1,1 Trạng Tổng quan nguyên tố Chì thái oxy hóa : +2, +4 (+2 phổ biến hơn) Làm đẹp nhu cầu thiếu đời sống ngườỉ Bán kính nguyên từ LLL Đặc tỉnh nguyên tử' [14], [18], Cấu nay,hình Theo đó, có nhiều sản phẩm làm đẹp : [Xe] trong4fl45dl06sỉ6p2 nước ngoại electron nhập Cấu đangtrúcđược ỉưu hành rộng rãi, phổ biến : thị Những Lập trường phương tâm diện sản phẩm tinh thể Chì (ký hiệu hỏa học: Pb) nguyên tố nhóm ĨVA (Họ Carbon) gọi chung Ị ả mỹ phâm bảng hệ thống tuần hoàn, cỏ đặc tính nguyên tử sau: Mỹ phẩm đa dạng mẫu mã, phong phú chủng loại, dạng dùng Các sản phẩm điển hình chế phẩm dùng cho da, tóc, móng, Nhiệt đô nóng chảy : 327 °c miệng dạng bột, bột nén, kem, sừa, gel, dầu, hỗn dịch, nhũ tương Trong số sản phẩm làm đẹp đó, phấn trang điểm mỷ phẩm phổ biến, dùng để che đỉ khuyết điểm mặt, cổ, chong nắng, hút dầu, làm mịn, sáng da Mặc dù sử dụng chủ yếu bẽn da chất lượng mỹ phẩm Năng lượng ion hóa thứ nhât: 7,38 eV ảnh hưởng không nhỏ đến người sử dụng thẩm mỹ vả sức khỏe Độ âm điện (thang Pauling) : 1,9 Một thông số quan trọng, thiếu để đánh gỉá chất lượng mỹ phẩm giới hạn kim loại nặng: Pb, Ás, Cd, Hg Chính thế, đề tài quan tâm đến việc phát hiện, kiểm soát giói hạn hàm lượng kim loại nặng phấn trang điềm Trong số nhiều phương pháp định lượng kim loại dược phầm, mẫu sinh học, phương pháp cực phổ xung vi phân phương pháp có độ nhạy cao, thích hợp với việc xác định vết kim loạỉ cỡ ppb Vì vậy, nhằm góp phần khảo sát chất lượng phấn trang điểm thị trường mỹ phẩm Việt Nam, thực đề tài: “Xác định hàm luợng Chì số mẫu phấn (mỹ phẩm) phuong pháp cực phổ” với mục tiêu sau: 1) Nghiên cứu xây dựng phương pháp định lượng Chì phấn trang chơi, chất màu, sơn, thủy tinh, diêm, bút chì, mỹ phẩm: thuốc nhuộm tóc, son môi, phẩn [8], [15] Do nguồn gốc trên, chì tồn nhiều dạng đồng vị 208Pb (51%53%), 2í>6Pb (23,5%-27%), 207Pb (20,5%-23%), 204Pb (1,35%-1,5%) môi trường không khí lầm ô nhiễm nguồn nước, đất, thấm vào thực vật, thể, động vật ãn thực vật nhiễm chì, uống nước nhiễm chì bị nhiễm chì [22], [28] Hàm lượng chì nhiễm động vật, thực vật phụ thuộc vào lượng chì có môi trường [8] LU Dirọc động học [5]p [8], [9], [16], [21], [22], [26], [28] Chì tác dụng sinh học ghi nhận Chì xâm nhập vào thể qua đường: hô hấp, tiêu hóa qua da Trong hô hấp ĩả đường chủ yếu gây độc [5], [8], [9] Sau xâm nhập, chì phân bố, tích lũy quan thải trử bên (Hình 1), Chì hấp thu, vận chuyển đến quan Khoảng 95% chitrong máuđấtlà nẳm hồng cầu % Một phần huyết tương dạng % vỏ trái : X 10‘3 albumỉn chì hay triphosphat chì Từ đỏ, vận chuyển gan, lách, LL2 Trạng thái tồn tại, nguồn ô nhiễm [8], [15], [18], [19], [22], [28] thận, nào, tinh hoàn (mô mềm) đặc biệt xương (mô- cứng) Phần lớn tổng lượng chì tích lũy xương dạng không hòa tan [16], [21], Chì số kim loại nặng phổ biến giới Nguồn [22] tự nhiên chủ yếu quặng Galena (PbS) Ngoài chì có quặng Anglesite (PbSOẠ Cerrusite (PbCÓ3) [18], [19], [28] Chì thải trử 90% qua phân Ngoài ra, chì thải qua da, tuyến nước bọt, nỉêm mạc miệng (tạo đường viền Burton PbS tạo thành Pb + H2S, Trong không khí cung chứa chì biến đổi địa chất (núi lửa), dấu hiệu ngộ dộc trường diễn), tóc, sữa Nước tiểu thải 75 - 80% lượng Pb công nghiệp sản xuất chì, dầu lửa, trình đốt nhiên liệu động Một số pg/ngày Nêu lượng dư chì khoảng mg/ngày có thê gây ngộ độc trường diễn, Nếu ãn lg bụi chì chết [5], [8], [9] Hình - Sơ đổ phân bố chì C0‘ thể Nguyên nhân nhiễm độc [8], [16], [21] do: - Các nghề nghiệp có tiếp xúc với Pb: chủ yếu mỏ chì kẽm; luyện Pb, Zn; công nghiệp xâỵ dựng: sản xuất ống dẫn nước, thải nước; sản xuất đạn; sản xuất bỉnh điện (ắcquy); số muối oxyd dùng làm chất màu để sản xuất sơn, vecni, men, chất dẻo - Do tiếp xúc không mang tính nghề nghiệp; + Nguồn nước nhiễm chì: nước mềm nhiễm nhiều chì Nước uống đưa vào thể 15 pg/ngày + Nước giải khát: dụng cụ tráng men có Pb + Trẻ em: nuốt sơn, ngậm đồ chơi có Pb + ô nhiễm môi truờng; môi trường không khí nhiễm chì dưa vào Nhiễm độc chì nhỉều nguyên nhân kể Tùy vảo lượng chì xâm nhập, hấp thu tích lũy thể mà gây tình trạng nhiềm độc cẩp tính hay mạn tính Nguy hiểm ngộ độc trường diễn * Độc cẩp: - Rối loạn tiêu hóa, đau thượng vị, đau bụng, nôn mửa - Tổn thương thận, gan: đái albưmĩn, trụ niệu, đái - Co giật hôn mê => chết sau 2-3 ngày * Độc mạn: - Tiền nhiễm độc, thấm nhiễm - Nhiễm độc thật sự: + Rối loạn toàn thân 4- Thiếu máu, tảng ure huyết + Cơn đau bụng chì + Viêm thần kinh vận động + Cơn cao huyết áp + Bệnh não + Tốn thương giáp + Tồn thương tinh hoàn (Pb > 50 pg/lOOml) CaNa-)EDTA, Ethambutol Penicillamin dùng Succimer, Unithiol chưa áp dụng điều trị nhiễm độc chì nước ta BAL tác dụng điều trị nhiễm độc chì Các phổi tử dùng làm thuốc giải độc chì kim loại nặng có khả tạo phức bền vững với kim loại nặng, ngăn không cho kim loại kết hợp với phối tử sinh học, đồng thời giải phóng enzym phối tử sinh học kết hợp với kim loại bàng chế cạnh tranh tạo phức - CaNaiEDTÁ thuốc giải độc Pb có hiệu lực mạnh với Pb, Đầu tiên, Pb huy động từ xương sau ngừng thuốc Pb lại tái phản bố từ máu mô mềm trở xương Tiêm tĩnh mạch lượng lơn thời gian ngan giải phống lượng Pb nhiều, vượt khả thải trừ thận, gây nguy hỉểm cho bệnh nhân Ưu điểm: tạo phức bền với chì Nhược điểm: + Tính đặc hiệu kém, tạo phức với nhiều kim loại thể, đào thải chúng gây nhiều tác dụng phụ nguy hiểm 4- pH sinh lý, thân nước mạnh, kỵ nước, loại ion kim loại độc máu nhanh Nhưng việc lấy ion kim loại tế bào khó khăn khó vượt qua màng tế bào - Ethambuíoỉ EDDB (ethvlen-diimỉno dỉbutyric ữcid) Trong thể, Ethambutol chuyển hóa thành EDDB Ethambutol tạo 11 Phạm Khánh Phong Lan, Nguyễn Thanh Hà, Đạỉ học Y Dược HCM, Viện kỉểm nghiệm TPHCM (2007), "Khảo sát hàm lượng Pb ché phẩm kem dưỡng da phương pháp AAS", Kỷ yếu công trình nghiên cửu khoa học, NXB Y học, Bộ Y tế, Viện kiểm nghiêm thuốc TP HCM? tr 59-67 12 Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phô nguyên tử, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội, tr 123-254 13 Phạm Luận (2004), Giáo trình Những vấn đẻ sở kỹ thuật xử ỉỷ mẫu phân tích, phần I Những vắn đề sở lý thuyết, Đạỉ học Quốc Gia Hà Nội 14 Hoàng Nhâm (2004), Hóa học nguyên tố, tập 1, 2, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội, tr.131-192,223-273 15 Hoàng Thị Tuyết Nhung (2000), Nghiên cứu xây dụng phương pháp định lượng số nguyên tố độc (Chìf Đồng) tam thất phương pháp quang hấp thụ nguyên tử, Luận vãn Thạc sỹ Dược học, Trường Đại học Dược Hà Nội 16 Lê Thị Nhung (2002), Tông quan độc tính Chì thuốc giải độc, Khóa luận tốt nghiệp Dược sỹ Đại học khóa 1997-2002, Trường Đại học Dược Hà Nội 17 Lê Thành Phước, Hoàng Thỉ Tuyết Nhung, Phan Tiến Lực (2006), "Đinh lượng Selen nấm men cực phổ xung vi phân", Tạp Dược học, 10/2006, tr 23-26 18 Lê Thành Phước (2006), Lý thuyết hóa Đại cương - vỏ CO', Hỉ: Hóa học vó cơ, Trường Đại học Dược Hà Nội 20 Tài liệu ASEAN, Hiệp định hệ thống hòa hợp Asean quán ìỷ mỹ phâm 21 Cao Thị Bích Thảo (2006), Tổng quan độc tính kim ỉoại nặng (Ẩs, Pb, Hg, Cd) đoi với người, động vật quy định giói hạn kim loại nặng Dược đỉẻn số nước, Khóa luận tốt nghiệp Dược sỹ Đại học khỏa 20012006, Trường Đại học Dược Hà Nội Tiếng Anh 22 Agency for Toxic Substances and Disease Registry/Division of Toxicology and Environmental Medicine, ToxFAQs: CÀBS (Chemical Agent Briefmg Sheet) (2006), Lead\ p 1-8 23 David Harvey (2000), Modern Anaỉytìcaỉ Chemistry, Mcgraw-Hill, p 412422,461-541 24 I.s Lcmgmuir, Advances in Poỉarography, Vol II, III, p 674-693, 10391047 25 Martindaỉe 34th, II, p, 1705-1706 26 Evert Nieboer, Glenn Toxicoìogicaỉ Pro/ìỉe Physicỉans)9 McMaster and G Fletcher, Reỉated University, M.Sc., Health Research Issues: Department of Assistant ỉnorganìc Lead Biochemistry, (2001), (for Health Sciences Centre, Canada 27 The Merck Index 13th (2002), Vol 1, p 135-137, 272-274, 968-970, 1050- 29 Talat Zamir and s AItaf Hussain, ưniversity of Balochistan (2001), "Determination of Lead and Cadmium level ỉn powdered milk in Quetta (Pakistan) by Atomic Sciences, ỉ (5), p 412-413, Absorption Spectrometryu, JournaI of Bioỉogicaỉ T Phụ lục - Tác động Pb lên trình tông hợp Fỉgure 3-15 Eííects of Lead on Heme Biosynthesis HE ME GLYCINE + SUCCiNYL-CcA ALA SYMTHETASE ALA DEHYDR Pb PORPHOBILINOGEN ị IRQN + PROTOPORPHYR N ỉ ỉ ÍRON Cover of neasunng head arm l*/ains pilct fanp Sopper [...]... Bảngdụng 9 quy tỏm tắt hàm lượng Pb trong 3 mẫu mẫu chưa thêm chuẩn quả Như vậy phương pháp cỏ độphép lặpPbđo lạitrong RSD =vi 2,93% Ọuy trình xử dùng lý T T 1 2 tiến hành sátthể hàm lượng chì trong 6phẩn để mẫu phấn định ồ hàm trên lượng thị trường trong mẫu Kẻt chuẩn, phẩn, quả độ thu hồikhảo được hiện trong bảng 10 và cựcxácphổ các mầuPb đã thêm mẫu đã khảo sát thích hợp để định lượng Pb trong xt (Mg/g)... khảokiểm sát, tađịnh thu được kết quả Bảng phấn, 13 — Kết quả định luọ*ng 6 mẫu phấnlượng bằng ÁASr chì trong mẫu chúng tôi tiến hành định chì trong 2,7420các mẫu phấn bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử vói kỹ thuật nguyên tử hóa 0,5404 không ngọn lửa 3.3.1, 2,9992 Các thông số mảy quang phổ hấp thụ nguyên tử ± 0,6004 Do lượng Pb trong mẫu mỹ phẩm là rất nhỏ nên tiến hành đo mẫu bàng kỹ thuật... trình Kháo định luọng phấn khảo sát pháp sát đ mẫu thu hồi của phương Bảng 11 - Ket quả định lượng Pb trong 6 mẫu phấn bằng cực phổ R 7 0,5038 70,63 4,4885 2,9774 1,5536 98,57 Qua sát tin độ cậyổn ngoài định độ của máycầncực 757thuVA Một quá phép trình phân khảo tích đáng lặp tốt phảiphổ có độ hồi Computrace, khảo sát tôi quy khảo trình sát xử độ lý thu mẫu hồi phấn, sát pháp độ lặptrẽnlại mẫu và độ... giừa hàm lượng Pb định lượng bàng 2 phưcmg pháp này là không nhiều Kết quả định lượng các mẫu đều có hàm lượng Pb nhỏ hơn 5 [Ig/g Như vậy, phương pháp DPP có thể dùng để xác định hàm lượng Pb trong các mẫu phấn (mỹ phẩm) 3.4 Đàn luận 3.4.1 Phương pháp vô cơ hóa mẫu Do điều kiện thực nghiệm không cho phép nên chúng tôi không thể khảo sát được phương pháp vô cơ hóa khô cũng như xử lý mẫu trong lò vi sóng... Thông số máy đo AAS 1,9326 0,1717 Tốc độ khí mang (Argon) ở giai đoạn nguyên tử hóa 3.3.2 Kết quả định lượng Pb trong 6 mẫu mỹ phẩm bằng AAS (mL/phút) TP r* ^ 30 ± TT Ten mâu 3.3.3 So sánh kết quả định lượng chì bàng cực phổ và AAS Bảng 14 “ So sánh két quả định luọng Pb bằng 2 phương pháp 36 Bảng 14 tóm tắt kết quả định lượng Pb trong các mẫu phấn từ 2 phưomg pháp DPP và AÁS Sự khác nhau giừa hàm lượng... phương pháp nêu trên Hàm lượng Pb trong các mẫu phấn khảo sát nằm trong khoảng từ 1,5260 + 4,3660 ppm (pg/g) theo phương pháp cực phổ xung vi phân (DPP) Mầư SL có hàm lượng Pb cao nhất (4,3660 ppm) Mầu BJ có hảm lượng Pb thấp nhất (1,5260 ppm) Đây là mẫu phấn dùng cho trẻ em nên giới hạn Pb cần rẩt nhỏ Kết quả định lượng là hợp lý Hàm lượng Pb trong các mẫu này đềư nằm trong giới hạn cho phép theo quy định. .. được Pb trong 6 mẫu phấn đang lưu hành trên thị trường Việt Nam bằng DPP So sánh, đánh giá được kết quả phương pháp DPP với phương pháp AAS Theo DPP, hàm lượng chì trong mẫu phấn từ 1,5260 -ỉ- 4,3660 ppm (pg/g)- Theo AAS, hàm lượng chì là từ 1,4417 -ỉ- 2,4544 ppm (pg/g) Ket quả này khác nhau không nhiều và đều nằm trong giới hạn Pb cho phép trong mỹ phẩm Kiến nghị; 40 - Xây dựng phương pháp xác định các... khi giọt rơi) Trong cực phổ xung thương chọn biên độ xung 25 -*■ 50 mV, tốc độ quét thế tuyến tính 5 mV/s Có thể định lượng phân biệt được khi 2 peak cách nhau 50 mV, Cực phổ xung triệt tiêu dòng tụ điện triệt để hơn, độ nhạy của phương pháp rất cao, cao hơn phương pháp cực phổ sóng vuông So vơi các phương pháp đõ quang, quang phổ hấp thụ nguyên tử, phương pháp cực phổ nói chung và cực phổ xung vi phân... + 0,7661 Hệ số tương quan: r = 0,9996 Phương pháp có độ lặp lại tốt: RSD = 2,93%, độ đúng tương đối tốt, hiệu suất trưng bình là 92,90% - So với phương pháp AAS, hàm lượng Pb định lượng được bàng phương pháp DPP không chênh lệch lớn Như vậy, phương pháp cực phổ xung vi phân đáng tin cậy đê định lượng chì trong các mẫu phấn 3.4.3 Ket quả định ìượng Chúng tôi chỉ mới khảo sát được 6 mẫu phấn trên thị... sau: của phương pháp đính lượng, chủng tôi xây dựng một quy trình định lượng chì trong phấn trang điểm bằng phương pháp cực phổ xung vi phân 3 0,5072- Cân chính 66,7 3xác khoảng 4,1247 2,9574 0,5 g mẫu vào 3 cốc 100 1,5536 mL (Germany) 86,94 Bảng 10 - Ket quả đô thu hồi của phưong pháp - Cân chính xác khoảng 0,5 g mẫu vào 3 cốc khác Thêm 1 mL dung s2 H =92,90% dịch chuẩn Pb 1,5 ppm trong HNO3 1% vào ... tiờu húa v qua da Trong ú hụ hp ng ch yu gõy c [5], [8], [9] Sau xõm nhp, chỡ s phõn b, tớch ly cỏc c quan v thi tr bờn ngoi (Hỡnh 1), Chỡ hp thu, chuyn n cỏc c quan Khong 95% chitrong mỏutl nm... - Kt qu lp li ca phcmg phỏp, 29 Bng - Hm lng Pb mu cha thờm chun 31 Bng 10 - Kt qu thu hi ca phuong phỏp 31 Bng 11 - Kt qu nh lng Pb mu phn bng cc ph 33 Bng 12- Thụng s mỏy o AAS 34 Bng 13... nguyờn t LLL c tnh nguyờn t' [14], [18], hin Cu nay,hỡnh Theo ú, cú rt nhiu sn phm lm p : [Xe] trong4 fl45dl06s6p2 nc cng nh ngoi electron nhp Cu angtrỳcc u hnh rng rói, ph bin trờn : th Nhng