dẫn xuất của hidrocacbon

PH N 3Ầ D N XU T C A HYDROCACBONẪ Ấ Ủ CH NG 1ƯƠ D N XU T HALOGENẪ Ấ 1.1. Đ nh nghĩa- cách phân lo iị ạ D n xu t halogen có th đ c coi là d n xu t th ẫ ấ ể ượ ẫ ấ ế m t ho c 1 s nguyên t H c a hidrocacbon b ng ộ ặ ố ử ủ ằ halogen. + Phân lo iạ : - Tùy thu c vào b n ch t c a g c hidrocacbon trong ộ ả ấ ủ ố ở phân t mà ta đ c d n xu t halogen no, không no, ử ượ ẫ ấ th m…ơ - Tùy thu c b n ch t c a halogen mà ta có d n xu t ộ ả ấ ủ ẫ ấ florua, clorua, bromua hay iodua. - Tùy thu c vào s l ng nguyên t halogen trong ộ ố ượ ử ở phân t mà ta có d n xu t nonohalogen, dihalogen ử ẫ ấ -Tùy thu c vào b c c a nguyên t cacbon mà nguyên ộ ậ ủ ử t halogen liên k t là cacbon b c 1,2 ho c 3 mà ta ử ế ậ ặ có d n xu t halogen b c 1,2,và 3 t ng ngẫ ấ ậ ươ ứ 1.2. C u trúc phân tấ ử • Trong phân t k t C-C và C-H, còn có liên ử ế k t C-X. Tùy thu c vào b n ch t c a X ế ộ ả ấ ủ mà liên k t này có đ dài và đ phân c c ế ộ ộ ự khác nhau, nh ng liên k t này luôn luôn ư ế phân c c v phía halogen C→Xự ề 1.3. Danh pháp- Đ ng phânồ 1.3.1.Danh pháp a) Thông th ng: ườ Tên halogenua ankyl đ c g i ượ ọ nh sau: tên g c halogenua + tên nhóm ankyl.ư ố C H 3 C CH 2 CH 3 H 3 C Cl CH H 3 C CH 3 F CH 3 - CH 2 - Cl Clorur etyl Clorur neopentyl Florur isopropyl b) Danh pháp IUPAC. • Ankyl halogenua g i nh ankan b ng cách ọ ư ằ xem halogen nh là nhóm th trên m ch ư ế ạ ankan chính. Có các qui t c sau:ắ + Tìm và ch n tên c a m ch ankan chính (n u ọ ủ ạ ế h p ch t có nhánh). N u có n i đôi ho c n i ợ ấ ế ố ặ ố ba thì m ch chính ph i ch a n i đôi ho c ba.ạ ả ứ ố ặ + Đánh s nguyên t C b t đ u 1 đ u c a ố ử ắ ầ ở ầ ủ m ch chính sao cho t ng nhóm th là nh ạ ổ ế ỏ nh tấ ( g m nhóm ankyl + halogen).ồ CH 3 CH CH 3 CH 2 H C CH 3 CH Br CH 2 CH 3 CH 3 CH Br CH 2 CH CH 3 CH CH 3 CH 2 CH 3 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 5-Bromo-2,4-dimetylheptan 2-Bromo-4,5-dimetylheptan + N u có t hai nhóm th tr lên c a cùng m t lo i ế ừ ế ở ủ ộ ạ halogen, s d ng ti p đ u ng di, tri, tetra,…ử ụ ế ầ ữ CH 3 CH Cl CH Cl CH CH 3 CH 2 CH 3 1 2 3 4 5 6 2,3-Diclo-4-metylhexan + N u các halogen khác nhau, ch s c a nhóm ế ỉ ố ủ th ph thu c v trí trên m ch C, nh ng theo ế ụ ộ ị ạ ư th t a,b,c… khi vi t tên nhóm th .ứ ự ế ế BrCH 2 CH 2 CH Cl CH CH 3 CH 3 1 2 3 4 5 1-Bromo-3-cloro-4-metyl-pentan + N u m ch chính có nhóm th ankyl ho c halogen, mà ế ạ ế ặ t ng s ch s nhóm th đánh t 2 đ u m ch đ n nh ổ ố ỉ ố ế ừ ầ ạ ế ư nhau thì đánh s b t đ u nhóm th g n halogen ố ắ ầ ở ế ầ ho c là ankyl, u tiên nh nh t theo trình t th t ặ ư ỏ ấ ự ứ ự a,b,c… c a nhóm th . ủ ế CH 3 CH CH 3 CH 2 CH 2 CH Br CH 3 6 5 4 3 2 1 2-Bromo-5-metylhexan Khoâng goïi : 5-Bromo-2-metylhexan + N u trong m ch có ch a liên k t b i thì u tiên ch s c a ế ạ ứ ế ộ ư ỉ ố ủ liên k t b i là nh nh t.ế ộ ỏ ấ 1.3.2 Đ ng phânồ ch có đ ng phân c u t o (có 2 loai là đ ng ỉ ồ ấ ạ ồ phân v m ch cacbon và đ ng phân v v ề ạ ồ ề ị trí c a nguyên t halogen).ủ ử [...]... xét về khả năng phản ứng của dẫn xuất halogen • Khả năng phản ứng của dx halogen phụ thuộc vào nhiều yếu tố, trong đó quan trọng nhất là bản chất của halogen và cấu tạo của gốc hydrocacbon + Nếu cùng gốc hidrocacbon R thì khả năng phản ứng của dx halogen giảm dần theo trật tự sau: R- I > R-Br > R-Cl >> R-F Giải thích ? Khả năng phản ứng của dẫn xuất halogen + Nếu cùng bản chất của halogen thì khả năng... các chất lỏng hoặc rắn • Hầu hết các dẫn xuất halogen khơng màu, độc, có mùi đặc trưng, khơng tan trong nước, tan nhiều trong các dung mơi hữu cơ như ancol,ete và chính các ankyl halogenua là dung mơi tốt cho nhiều hợp chất hữu cơ • Nếu gốc R như nhau thì nhiệt đội sơi và tỉ khối tăng dần từ dẫn xuất của flo đến iot • Nhiệt độ sơi giảm dần từ đồng phân của dẫn xuất bậc 1 đến đồng phân bậc 3 1.5 Phương... CO2(rắ) , eter n 2 H3O Eter CH3 COOH MgBr CH3 CH3 1-Bromomagnesium -2,4,6-trimetylbenzen Acid 2,4,6-trimetylbenzoic (87%) 1-Bromo-2,4,6-trimetylbenzen b5 Với các dẫn xuất của axit • Khi cho hợp chất cơ ma giê tác dụng với một số dẫn xuất của axit như clorua axit R-COCl, anhidrit axit (RCO)2O, este RCOOR’, giai đoạn đầu tiên cho xeton, sau đó xeton tiếp tục tác dụng với hợp chất cơ magie dư và thủy... Giải thích? • Dẫn xuất halogen có thể tham gia nhiều loại phản ứng khác nhau, trong đó phổ biến nhất là phản ứng thế (S) và tách (E) theo cơ chế nucleophin Ngồi ra nó còn tham gia một số phản ứng khác như tác dụng với kim loại 1.6.1 Phản ứng thế nucleophin(SN) a) Cơ chế : • SN1 + Đặc điểm cơ chế: 2 gđ, tạo cacbocation + Hóa lập thể: • SN2 b) Khả năng tham gia phản ứng SN1 và SN2 của các dẫn xuất halogen... tert-butyl eter (3%) 2-Metylpropen (97%) CH3 CH3CH2OH H3C CH3 CH3 C OCH2CH3 + CH3 Etyl tert-butyl eter (80%) C CH2 H3C 2-Metylpropen (20%) 1.6.3 Phản ứng với kim loại Tùy thuộc vào bản chất của kim loại mà phản ứng của dẫn xuất halogen với kim loại cho sản phẩm khác nhau a) Tác dụng với Mg: Hợp chất halogenua hữu cơ, có mặt trong nhiều cấu trúc ankyl, aryl và vinyl, phản ứng với kim loại Mg trong dung mơi... 3o, aryl, hoặ alkenyl c c c X=Cl, Br, hoặ I c b) Tác dụng với Na, Li cho sản phẩm là hidrocacbon 2C2H5 Br + 2Na → C2H5-C2H5 + 2NaBr 1.7 HỢP CHẤT CƠ KIM 1.7.1 Giới thiệu về hợp chất cơ ngun tố và hợp chất cơ kim • Hợp chất cơ ngun tố • Hợp chất cơ kim 1.7.2 Hợp chất cơ Mg (Hợp chất Grignard) 1.7.2.1 Điều chế Cho dẫn xuất halogen tác dụng với magie trong ete hoặc tetrahidrofuran R X Mg Eter hoặ THF c... phản ứng của dẫn xuất halogen + Nếu cùng bản chất của halogen thì khả năng phản ứng phụ thuộc rất nhiều vào cấu tạo của gốc hidrocacbon Người ta chia thành 3 nhóm chính: • Nhóm có khả năng phản ứng cao: là các gốc ở cạnh ngun tử cacbon có liên kết đơi (tức là ngun tử cacbon ở vị trí α của liên kết đơi) benzyl C6H5 -CH2-, alyl CH2=CH-CH2• Nhóm có khả năng phản ứng trung bình: như ankyl halogenua R-X... hóa ankan CH4 Cl2 askt CH3Cl +HCl 1.5.2 Cộng HX vào anken Hướng cộng theo qui tắc Macovnicov CH3-CH = CH2 + HCl → CH3 – CHCl-CH3 1.5.3 Điều chế từ ancol Đây là phản ứng thường dùng nhất để điều chế dẫn xuất halogen a) Cho ancol tác dụng với hidro halogenua R-OH + HCl → R-Cl + H2O Vì đây là phản ứng thuận nghịch do đó để phản ứng dễ xãy ra, người ta cho thêm chất xúc tác là H2SO4, ZnCl2 • Về khả năng... ancol bậc 3 • Riêng este do xeton có khả năng phản ứng hơn este nên phản ứng khơng thể dừng lại ở giai đoạn tạo xeton mà ln cho sản phẩm là ancol bậc 3 f Một số phản ứng khác • Cộng oxi • Tác dụng với dẫn xuất halogen ... hydrohalogenua (E) a) Cơ chế: • Cơ chế tách đơn phân tử E1 : phản ứng 2 giai đoạn, giai đoạn chậm tạo thành cacbocation • Cơ chế tách lưỡng phân tử E2 Phản ứng 1 giai đoạn, có qua trạng thái chuyển tiếp b) Hướng của phản ứng tách Tn theo qui tắc Zaixep ( Zaytseft): Trong phản ứng tách (E), phản ứng ưu tiên theo hướng X sẽ tách ra cùng với ngun tử H nào ở cacbon bên cạnh có bậc cao hơn, tạo ra olefin có nhiều nhóm