Slide bài giảng hợp CHẤT AMIN

1 HỢP CHẤT AMIN 1. Cấu tạo: Xem amin là dẫn xuất của amoniac NH 3 RNH 2 R 2 NH R 3 N R 4 N + amoniac amin bậc 1 amin bậc 2 amin bậc 3 ion amonium bậc 4 R : gốc alkyl hay aryl… 2 2. Danh pháp a. Theo danh pháp IUPAC: Tên hydrocarbon + Amin b. Amin là tiếp vĩ ngữ: Tên gốc hydrocarbon + Amin Benzenamin N,N-dimethylbenzenamin 4-methylbenzenamin Methylamin Methanamin Diethylamin N-ethylethanamin Diethylmethylamin N-methyl,N-ethylethanamin Ethyl, phenyl, p-tolylamin N-ethyl,N-p-tolylbenzenamin 3 c. Amino là tiếp đầu ngữ: Amino + Tên hydrocarbon tương ứng d. Danh pháp amin thơm: Qui ước aminobenzen là anilin. . Aminomethan 3-amino-1-propen dimethylaminoethan methylaminobenzen Acid p-aminobenzoic p-aminotoluen p-toluidin Acid p-aminobenzensulfonic Acid sulfanilic Anilin m-bromoanilin N,N-dimethylanilin 5 3. Điều chế amin: 3.1. Alkyl hóa trực tiếp amoniac và các amin khác: Cơ chế S N2 Anilin td alkylhalogenid chủ yếu thu được amin bậc hai: Benzylchlorid Benzylphenylamonichlorid Benzylphenylamin 6 3.2. Tổng hợp Gabriel (Alkyl hóa gián tiếp): Sf là amin bậc nhất Ion phtalat Alkylphtalimid phtalimid Ion phtalimid 7 3.3. Khử hóa hợp chất nitro: Chất khử là kim loại/H + , H 2 /xt 2-nitro-4-isopropyltoluen 2-methyl-5-isopropylanilin nitrobenzen anilin Chất khử có thể là (NH 4 ) 2 S m-dinitroben m-nitroanilin 8 3.4. Khử hóa hợp chất nitril : Tạo amin bậc nhất 3.5. Khử hóa hợp chất imin RCH=NH 9 3.6. Khử hóa hợp chất amid RCONH 2 . 3.6. Phương pháp chuyển vị Hoffmann. N,N-dimethylcyclohexancarboxamid N,N-dimethylcyclohexylmethanamin 10 5. Tính base của amin: Mạnh hơn alcol và ete. Các Arylamin có tính base yếu hơn alkylamin do: Ar (-I), NH 2 (+C) Tính base còn phụ thuộc nhóm thế và hiệu ứng không gian. 11 6. Các phản ứng của amin N có đôi e tự do → amin có tính base và ái nhân → amin có p/ứ S N 6.1. Phản ứng tạo Amid: (phân biệt amin ba bậc) Acrylloylchlorid N-methylacrylamid Methylaminchlohydrat Acetanilid (N-phenylacetamid) [...]... N-(1-cyclohexenyl)pyrolidin 22 Enamin dễ phân hủy thành hợp chất carbonyl và amin/ mt acid : Enamin làm cho C ở vị trí β có tính ái nhân: Phản ứng của enamin tác dụng với RX xảy ra ở vị trí β 2-allylcyclohexanol 23 AMIN ĐA CHỨC - POLYAMIN Ethylendiamin p-phenylendiamin o-phenylendiamin Piperazin 1,8-diaminonaphthalen m-phenylendiamin Polyamin có tính chất đặc trưng cuả amin o-phenylendiamin td với acid nitrơ... N-halogen amin Amin 10 và 20 t/d halogen trong mt kiềm loãng tạo N-halogen amin Amin N-halogen alkylamin N,N-dihalogen alkylamin 16 6.5 Phản ứng oxy hóa *Amin aliphatic bậc nhất: tạo hỗn hợp sản phẩm R CH 2 NH OH NH2 [O] H2SO5 R CH N OH Oxim R CH 2 N O Nitrosoalkan R CH2 NO 2 R CH2 N-alkylhydroxylamin Nitroalkan p-quinon *Amin bậc hai: Tạo sản phẩm N,N-dialkylhydroxylamin *Amin bậc ba: tạo N-oxid amin N-oxid... acid nitrơ HNO2 a Với amin bậc nhất:  Amin bậc nhất aliphatic: sp2 là alcol Muối diazoni không bền Alcol  Amin thơm bậc nhất: sp2 là muối diazoni ở nhiệt độ < 50C Arendiazonichlorid Hợp chất azoic 14 b Với amin bậc 2: sp2 là N-nitroso amin có màu vàng N-Nitroso amin Piperidin diphenylamin N-Nitrosopiperidin N-nitrosodiphenylamin c Với amin bậc ba: Hầu như không p/ứ Các arylamin 3o nếu vị trí para... amin bằng phản ứng acyl hóa nhóm amin Phản ứng acyl hóa nhóm NH2 có hai mục đích : - Bảo vệ chức amin khỏi bị oxy hóa - Hạ hoạt nhân thơm 20 AMIN CHƯA NO CÓ MỘT LIÊN KẾT ĐÔI ENAMIN 21 Chức amin gắn trực tiếp với C có lk đôi gọi là Enamin Enamin thường không bền và có dạng hỗ biến Imin C=N- Enamin Imin Nếu thay H bằng gốc R thì enamin là bậc ba sẽ bền không hỗ biến Enamin bậc ba có thể điều chế: Cyclohexanon.. .Amin bậc 1 Sản phẩm tan trong xút vì còn một H linh động Amin bậc 2 Sản phẩm không tan trong xút Amin bậc 3 Amin bậc 3 không tham gia p/ứ acyl hóa để tạo amid 12 6.2 Phản ứng với Arylsulfonylclorid tạo sulfonamid a Amin bậc nhất: Tạo sản phẩm tan trong kiềm Amin 1o Arylsulfonylchlorid Arylsulfonamid b Amin bậc hai : Tạo sản phẩm không tan trong kiềm Amin 20 c Amin bậc ba: không phản... N-oxid amin bậc 3 17 6.6 Phản ứng thế ái điện tử vào nhân thơm: NH2 là nhóm thế loại 1 • Phản ứng halogen hóa: 18 • Nitro hóa amin thơm bậc ba cho hiệu suất cao /mt acid acetic • Phản ứng sulfon hóa: Acid sulfanilic •Phản ứng Vilsmeier: đưa nhóm CHO vào amin thơm bậc ba Dimethylformamid (DMF) p-dimethylaminobenzaldehyd 19  Khi thực hiện thế ái điện tử vào nhân thơm thường phải bảo vệ chức amin bằng... Ethylendiamin p-phenylendiamin o-phenylendiamin Piperazin 1,8-diaminonaphthalen m-phenylendiamin Polyamin có tính chất đặc trưng cuả amin o-phenylendiamin td với acid nitrơ tạo dị vòng benzotriazol o-phenylendiamin Benzotriazol 24 . anilin. . Aminomethan 3-amino-1-propen dimethylaminoethan methylaminobenzen Acid p-aminobenzoic p-aminotoluen p-toluidin Acid p-aminobenzensulfonic Acid sulfanilic Anilin m-bromoanilin N,N-dimethylanilin 5 3 hydrocarbon + Amin b. Amin là tiếp vĩ ngữ: Tên gốc hydrocarbon + Amin Benzenamin N,N-dimethylbenzenamin 4-methylbenzenamin Methylamin Methanamin Diethylamin N-ethylethanamin Diethylmethylamin N-methyl,N-ethylethanamin Ethyl,. Diethylamin N-ethylethanamin Diethylmethylamin N-methyl,N-ethylethanamin Ethyl, phenyl, p-tolylamin N-ethyl,N-p-tolylbenzenamin 3 c. Amino là tiếp đầu ngữ: Amino + Tên hydrocarbon tương ứng d. Danh pháp amin thơm: Qui ước aminobenzen là