Bài giảng Hóa sinh đại cương: Chương 6 Lipid Chương 6: Lipid I. Khái niệm chung II. Lipid đơn giản III. Lipid phức tạp VI. Sự chuyển hoá lipid trong quá trình bảo quản ThS. Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 1 I. Khái niệm chung Khái niệm về lipid Vai trò của lipid Phân loại lipid ThS. Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 2Khái niệm về lipid Lipid = nhóm các h
Trang 1ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 1
Chương 6: Lipid
I Khái niệm chung
II Lipid đơn giản
III Lipid phức tạp
VI Sự chuyển hoá lipid trong quá trình bảo quản
I Khái niệm chung
Khái niệm về lipid
Vai trò của lipid
Phân loại lipid
Trang 2ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 3
Khái niệm về lipid
Lipid = nhóm các hợp chất hữu cơ có các tính chất lý hóa giống nhau:
– hòa tan kém trong nước và dung môi phân cực
– hòa tan tốt trong dung môi không phân cực như cloroform, ete, benzen, toluen…
Nguyên nhân: có nhiều nhóm kỵ nước và rất
ít nhóm ưa nước (OH, NH2, COOH) trong phân
tử lipid
Vai trò của lipid
Trong cơ thể sinh vật:
–Hợp phần cấu tạo quan trọng của màng sinh học –Cung cấp năng lượng cho sinh vật (37,6.10 6 J/kg) –Cung cấp các vitamin A, D, E, K và F cho cơ thể
Trong công nghiệp thực phẩm:
–TP giàu dinh dưỡng của thực phẩm
–Nguyên liệu quan trọng để chế biến và bảo quản các loại thực phẩm để khỏi bị ôi thiu
–Tạo ra kết cấu
–Tạo tính cảm vị đặc trưng.
Trang 3Hàm lượng lipid trong một số
Trang 4ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 7
Nhu cầu lipid
Trung bình khoảng 36 – 42g/ngày
Phân loại lipid
Dựa vào phản ứng xà phòng hóa
– Lipid xà phòng hóa được bao gồm các glixerit, glixerophotpholipid và sáp (cerit) nghĩa là những lipid mà trong thành phần cóchứa ester của acid béo cao phân tử
– Lipid không xà phòng hóa được, tức lànhững lipid trong phân tử không chứa ester, nhóm này bao gồm các hydrocacbon, các chất màu và các sterol
Trang 5ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 9
Phân loại lipid
Dựa vào độ hòa tan:
– Lipid thực sự là những ester hoặc amit của acid béo (có từ 4C trở lên) với một rượu:
• Glixerolipid (ester của glixerol)
• Sphingolipid (amit của sphingozin)
• Cerit (ester của rượu cao phân tử)
• Sterit (ester của sterol)
• Etolit (ester tương hỗ của hợp chất rượu đa chức)
– Lipoit là những chất có độ hòa tan giống lipid:
• Các carotenoit và quinon (dx của izopren)
• Sterol tự do
• Các hydrocacbon.
Phân loại lipid
Dựa vào thành phần cấu tạo:
– Lipid đơn giản: là ester của rượu và acid béo, gồm Triaxylglixerin, Sáp (cerit), Sterit
– Lipid phức tạp: ngoài acid béo và rượu, còn có các
TP khác như acid photphoric, bazơ nitơ, đường:
• Glixerophotpholipid: glixerin, acid béo và acid photphoric
• Glixeroglucolipid: glixerin, acid béo và
Trang 6ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 11
II Lipid đơn giản
CH2– OCOR1
CH – OCOR2
CH2– OCOR3Triaxylglixerin
CH2OH CHOH
CH2OH
Glixerin
+R1COOH
+R1COOH +R2COOH
+R1COOH +R2COOH +R3COOH
Trang 7ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 13
Các triaxylglixerin thường chứa 2 hay 3 loại acid béo khác nhau Dầu
mỡ có nguồn gốc tự nhiên luôn là hỗn hợp các triaxylglixerin tách 1 triaxylglixerin riêng biệt, đồng nhất rất khó: R1R1R1, R1R1R2, R1R2R1,
Có 2 loại acid béo:
– acid béo no (bão hòa)
– acid béo không no (không bão hòa)
Trang 8ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 15
Acid béo no
CT chung: CnH2nO2hay Cn-1H2n-1COOH
Từ C12 trở đi: chất rắn, không hòa tan trong nước
Chủ yếu có trong mỡ ĐV, ít gặp ở TV:
– acid butyric (C4), acid carpoic (C6), acid capilic
(C8) và acid capric (C10) / bơ, sữa bò.
– acid miristic (C14) /dầu lạc.
– acid palmitic (C16) và acid stearic (C18) trong tất
cả các chất béo với hàm lượng cao
10
COOH 9
10 12 13
8 9 11 12 14
15 6 5 COOH
9 10 12 13 15
acid béo không no, không thay thế: linoleic, linolenic vitamin F
Trang 9ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 17
Hàm lượng các acid béo không no
Trang 10ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 19
Trang 11ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 21
Các chỉ số hóa học
Chỉ số acid:
– Chỉ số acid = số mg KOH cần thiết để trung hòa hết các acid béo tự do có trong 1 g chất béo:
RCOOH + KOH RCOOK + H2O
– Trong dầu mỡ, lượng acid béo tự do không đáng kể nhưng sẽ tăng lên trong quá trình bảo quản hoặc ở giai đoạn nẩy mầm đánh giá dầu mỡ cũ/mới, qua chế biến hay chưa
Trang 12ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 23
Trang 13ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 25
Các chỉ số hóa học
Chỉ số peroxyt:
– Là số gam iot được giải phóng ra khi cho dung dịch KI tác dụng với 100g chất béo nhờ tác dụng của peroxyt có trong chất béo:
– Chỉ số peroxyt xác định mức độ ôi hóa của chất béo.
Các chỉ số hóa học
Chỉ số Reichert-Meissle: số ml NaOH tác dụng với acid hữu cơ bay hơi có trong 5g dầu mỡ
(butyric, caproic, caprilic…)
Trang 14ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 27
Các phản ứng hóa học đặc trưng
Phản ứng thủy phân (phản ứng xà phòng hóa)
Phản ứng này xảy ra ở những hạt có dầu (lạc, vừng, thầu dầu…) lúc nảy mầm, khi bảo quản với độ ẩm cao, điều kiện bảo quản không tốt.
CH2OH glixerin
Trang 15ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 29
Phản ứng oxy hóa
Dầu mỡ để lâu/ bq không tốt thường bị hôi do:
– Xảy ra phản ứng thủy phân như trên
– Oxy hóa peroxit hay hydroperoxit:
Các peroxit và hydroperoxit phân hủy tiếp tục các hợp chất chứa aldehit/xeton, có mùi hôi, vị đắng.
R – CH2– CH = CH – CH2– R1+ O2 R – CH2– CH – CH – CH2– R1
O O peroxit
R – CH2– CH = CH – CH2– R1+ O2 R – CH2– CH = CH – CH – R1
OH
O hydroperoxit
Phản ứng chuyển ester hóa
Trong đk thích hợp (t 0 cao, khan nước, có chất xúc tác): các gốc acid béo trong 1 triglixerit / giữa các triglixerit đổi chỗ cho nhau
Ứng dụng:
– Tạo chất nhũ hóa từ mỡ lợn sản xuất bánh ngọt và kem đá (loại bỏ tinh thể glixerin thô gây ra hạt cứng) – Chế biến mỡ rắn giàu acid linoleic để sản xuất
magarin
Sự chuyển ester không làm biến đổi các acid béo nhưng khả năng tiêu hóa của triglixerit bị thay đổi sự hấp thu của mỗi acid béo cũng bị thay đổi theo.
Trang 16ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 31
Phản ứng hydro hóa
Là phản ứng gắn hydro vào nối đôi của acid béo không no trong các glixerit: dầu
TV mỡ TV (rắn)
Có hai kiểu hydro hóa:
– Hydro hóa chọn lọc: acid linolenic
Công thức chung: R1COOR2
Trong đó:
– R1 là gốc acid như acid palmitic, acid xerotic, acid montanic, acid melissic
– R2 là gốc rượu như rượu xerilic, rượu
montanilic, rượu mirixilic
Bền với ánh sáng, chất oxy hóa, tác nhân vật lý,
ít bị thủy phân
Ứng dụng: vật liệu cách điện, vật liệu làm khuôn
in, sơn, bút chì, phục hồi các bức tranh…
Trang 17ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 33
Sáp (Cerit)
Căn cứ vào nguồn gốc, có 3 loại sáp:
– Sáp ong (sáp ĐV): là ester của acid palmitic + rượu mirixilic (C18H35OCOC15H31) bảo vệcho ấu trùng ong, tránh sự tổn thất của mật– Sáp thực vật: trên bề mặt lá, quả ngăn nước, vi sinh vật xâm nhập, tránh sự thoát hơi nước
– Sáp khoáng (sáp núi) từ than đá linhit hoặc than bùn, TP: acid montanic + các ester của
nó, d = 1, t0
nc= 72 – 770C
Sterit
Là ester của acid béo bậc cao+rượu vòng sterol
Sterol = rượu chưa no đơn chức, có vòng, dẫn xuất của xiclopentanoperhydrophenantren
Sterol không tan trong nước, tan nhiều trong dung môi hữu cơ như cloroform, rượu…, dễ bị thuỷ phân bằng kiềm hoặc enzim
Có ở gan, tụy tạng, mỡ, máu, TP nguyên sinh chất
Một số sterol quan trọng:
– Colesterrol: C22H40O, trong mật, đại não ĐV, rong
đỏ, khoai tây, lá mầm của đậu tương
– Ecgosterol: nấm men, nấm mốc, trong hạt lúa mì Dưới tác dụng của tia UV :ecgosterol vitamin D – Sitosterol trong đậu tương
Trang 18ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 35
Trang 19ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 37
Photpholipid
Photpholipid = diaxylglixerin + H3PO4
+ hợp chất phụ X (colin, etanolamin,
serin, inozit)
Photpholipid = TP bắt buộc của màng
tế bào, nhiều ở hạt cây lấy dầu, cây
họ đâu, mô thần kinh, lòng đỏ trứng,
– Glixerophotpholipid: photphatit ở TV bậc cao
• photphattityl etanolamin (xephalin): X=etanolamin
• photphatityl colin (lơxithin): X=colin
• photphatityl serin, photphatityl inozit
– Sphingolipid: glixerin+acid béo+colin+acid photphoric
và amino của rượu chưa no sphingozin
Trang 20ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 39
VI Sự chuyển hoá lipid trong
quá trình bảo quản
Trong điều kiện bảo quản cũng như cơ thể, lipid có thể chuyển hoá thành những sản phẩm khác nhau Các quá trình chuyển hoá thường xảy ra do một loạt các nhân tố enzyme xúc tác hay không có enzyme xúc tác
Sự ôi hoá lipid
Khi bảo quản lâu dưới tác dụng của nhiều nhân
tố như ánh sáng, không khí, nhiệt độ, nước, vi sinh vật… lipid bị thay đổi trạng thái, màu sắc và
có mùi vị khó chịu Quá trình này được gọi là sự
ôi hoá
Bản chất của quá trình ôi hoá là oxy hoá Tuy nhiên dựa vào cơ chế phản ứng thì có thể chia
ôi hoá thành 2 dạng:
– Ôi hoá do thủy phân
– Ôi hoá do oxy hoá
Trang 21ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 41
a Ôi hoá do sự thủy phân
Xảy ra dưới tác dụng của nhiệt độ, acid, baz cóhoặc không có enzyme xúc tác
Phản ứng xảy ra trên bề mặt tiếp xúc giữa lipid
và nước
Lipase có thể có sẵn trong nguyên liệu hay do vi sinh vật mang vào, phân giải lipid tạo glycerol vàacid béo
Phản ứng thủy phân lipid đơn giản
+ R2COOH
R3COOH + H2O
Trang 23ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 45
b ÔI hoá do sự oxy hoá
khử
Ôi hoá theo dạng này là phổ biến nhất khi bảo quản lipid Sự ôi hoá do oxy hoá khử được chia thành 2 dạng:
– Ôi hoá hoá học
– Ôi hoá sinh học
Ôi hoá hoá học
Gọi là sự tự oxy hoá
Các acid béo tự do được tạo thành từ sự thuỷphân lipid bị tác động bởi O2 tạo thành nhiều sản phẩm kế tiếp:
Acid béo → hydroperoxyt → aldehyd no hay không no, xeton, xetoacid
Trang 24ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 47
Sự oxy hoá sinh học
Phản ứng xảy ra dưới sự xúc tác của enzyme lipoxygenase (qua chu trình -oxyhoá)
Sản phẩm của quá trình có mùi ôi khó chịu:
Lypoxygenase
Trang 25ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 49
Trang 26ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 51
Bước 2 Quá trình - oxyhoá
Trang 27ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 53
c Sự oxy hoá glycerol
Trang 28ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 55
Sự chuyển hoá lipid
Ảnh hưởng của sự oxy hoá
Enzym mất hoạt tính
Tăng khả năng phản ứng với protein
Mất khả năng hoà tan trong dung môi
Kiềm hãm sự phát triển của động vật
Tăng khả năng phát triển các bệnh về tim mạch
Trang 29ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 57
VII Sự chuyển hoá lipid trong quá trình chế biến thực phẩm
Tính chất và mức độ của sự biến đổi chất béo trong quá trình chế biến thức ăn phụ thuộc vào nhiều yếu tố như: nhiệt độ, thời gian đun nóng, diện tích tiếp xúc bề mặt chất béo với nước và sự có mặt của các chất có khả năng tác dụng tương hỗ hoá học với chất béo
a Sự biến đổi khi nấu
Trong quá trình nấu các sản phẩm động vật, chất béo chứa trong chúng sẽ bị nóng chảy Mức độ nóng chảy phụ thuộc vào nhiệt độ
nóng chảy của từng loại mỡ
Trang 30ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 59
Khi nấu chất béo chuyển dần từng phần nhỏ
từ sản phẩm vào nước theo mức độ nóng chảy của nó
Lượng mỡ sau khi tách từ sản phẩm đem nấu vào nước, phần lớn tập hợp lại trên bề mặt nước và chỉ có một phần nhỏ bị nhũ tương hoá, nghĩa là mỡ bị phân tán trong nước dưới những dạng hình cầu rất nhỏ
Trang 31ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 61
Kết quả của sự nhũ tương hoá là bề mặt tiếp xúc của chất béo với nước sôi sẽ tăng mạnh,
và do đó tạo điều kiện thuận lợi hơn cho sựphân giải mỡ Qua sự phân giải này, các acid béo được hình thành chủ yếu là acid stearic vàpalmitic
b Sự biến đổi khi rán
Chất béo dùng để rán có thể dùng mỡ động vật hay dầu thực vật, nhiệt độ rán cao hay thấp chủ yếu phụ thuộc vào loại chất béo sửdụng, vào yêu cầu sản phẩm đem rán Nói chung, nhiệt độ rán thường duy trì trong
khoảng 140-1500C
Trang 32ThS Phạm Hồng Hiếu Hóa Sinh TP – Chương 6: Lipid 63
Ở nhiệt độ rán cao hơn bình thường, chất béo dễ bị phân huỷ, biểu hiện đầu tiên của sựphân huỷ mạnh chất béo là hiện tượng sinh khói
Trong quá trình đun nóng, do nhiệt độ của chất béo được nâng cao nên làm cho độ nhớt của chúng giảm đi nhiều Độ nhớt giảm làm cho chất béo ngấm vào các sản phẩm đun rán
dễ dàng hơn