tài liệu Slide bài tập hóa phân tích chương 2 tài liệu, giáo án, bài giảng , luận văn, luận án, đồ án, bài tập lớn về tấ...
Trang 1HẰNG SỐ ĐẶC TRƯNG CỦA CÁC CÂN BẰNG HOÁ HỌC ĐƠN GIẢN
TRONG NƯỚC
CHƯƠNG 3
Trang 21 Trạng thái cân bằng của hệ trong
dung dịch nước
2 Nhận diện các đôi acid/baz trong
các phản ứng.
3 pH của các dung dịch
4 Các bài toán liên quan đến cân
bằng hóa học đơn giản trong nước.
Bài tập
Trang 3Trạng thái cân bằng của hệ trong dung dịch nước
1 Mô tả trạng thái cân bằng trong nước của:
Trang 4Trạng thái cân bằng của hệ trong dung dịch nước
1 Mơ tả trạng thái cân bằng trong nước của:
CH3COOH là acid yếu: CH3COOH + H2O H3O + + CH3COO –
hay CH3COOH H + + CH3COO –
CH3COO – bị thủy phân:
CH3COO – + H2O CH3COOH + OH –
Nước cũng phân li:
H2O H + + OH –
Trang 5Trạng thái cân bằng của hệ trong dung dịch nước
1 Mô tả trạng thái cân bằng trong nước của:
Trang 61 Bán cân bằng trao đổi điện tử
2 Cân bằng trao đổi điện tử
– Hằng số cân bằng, dự đoán chiều
Trang 7• quá trình cho - nhận điện tử xảy ra giữa 2 dạng
oxy hoá (ox) và khử (kh) của một đôi oxy hoá khử liên hợp(ox/kh):
Trang 8(1) chiếm ưu thế hơn (2)
Bán cân bằng trao đổi điện tử
Trang 9H
M
ne
2
Trang 10• Khi hiện diện trong nước, cặp ox/kh tạo cho dung dịch một thế (E), theo phương trình Nernst:
Bán cân bằng trao đổi điện tử
(3)
] )
.(H )
kh (
) ox
( ln[
nF
RT E
E
(2)
] )
.(H )
kh (
) ox
( ln[
nF
RT E
E
(1)
)
kh (
) ox
( ln nF
RT E
E
m p
o
m o
Trang 11• E 0 : Thế oxy hóa chuẩn, hằng số đặc trưng cho khả năng oxy hóa/khử của đôi ox/kh liên hợp, hằng số đặc trưng của bán CB TĐ ĐT.
Trang 12• Thay hoạt độ bằng nồng độ:
Bán cân bằng trao đổi điện tử
(3)
) ]
.[H ]
kh [
] ox
[ lg(
n
059 ,
0 E
E
(2)
) ]
.[H ]
kh [
] ox
[ lg(
n
059 ,
0 E
E
(1)
]
kh [
] ox
[ lg n
059 ,
0 E
E
m p
o
m o
Trang 13/ PbO
o
Pb
H lg
2
059 ,
0 E
2
Cl 2 / Cl
o
Cl
1 lg
2
059 ,
0 E
E
Trang 14• Quá trình cho - nhận điện tử xảy ra giữa 2 đôi oxy hoá - khử liên hợp khác nhau.
Trang 15• Tại cân bằng, K thuận hoặc K nghịch cho biết mức
2 1
n 2
n 1
n 1
n 2 nghịch
thuận [ Ox ] [ Kh ]
] Kh [
] Ox
[ K
1
Trang 16• Mỗi đôi oxy hoá khử có thế như sau:
• Ở trạng thái cân bằng ta có:
E cb = E 1 = E 2
Hằng số cân bằng
] Kh [
] Ox
[ lg n
059 ,
0 E
E
] Kh [
] Ox
[ lg n
059 ,
0 E
E
2
2 2
2
0 2
1
1 1
1
0 1
Trang 17Hằng số cân bằng
) 1 ( K
lg ]
Ox [
] Kh [
] Kh [
] Ox
[ lg 059
, 0
) E
E ( n
n
: đổi biến
, n n cho vế
2 Nhân
] Kh [
] Ox
[ lg n
059 ,
0 E
] Kh [
] Ox
[ lg n
059 ,
0 E
: là Nghĩa
2 1
2 1
n 1
n 2
n 1
n 2 2
o 1
o 2
1
2 1
2
2 2
2
0 1
1 1
Trang 18Hằng số cân bằng
059 ,
0
) (
. 2 01 02
1
10 )
1 (
E E
Trang 22• Đa số các pứ oxy hóa khử xảy ra trong môi trường acid, dự đoán có thể sai vì K đã thay đổi Giả sử H + tham gia vào bán cân bằng của
Trang 23→ giá trị K(1) phụ thuộc nhiều vào [H + ] hay pH
của môi trường.
Dự đoán chiều phản ứng
2 1
2
2 1
mn
n 2
n 1
p
n 1
n 2
] H
[ ]
Kh [
] Ox
[
] Kh
[ ]
Ox
[ )
1
(
Trang 24Cách tạo ra điểm tương đương:
• Trộn 2 đôi theo số đương lượng bằng nhau:
• Thêm dần Ox 1 vào Kh 2 cho đến lúc đương lượng chúng bằng nhau:
→ Tại điểm tương đương: E cb = E 1 = E 2 = E tđ
→ thế dd đạt được ở cân bằng tại điểm tương đương
gọi là thế tương đương E tđ .
2.2 Thế tương đương của dd chứa 2
đôi oxy hóa khử
O mH n
pKh n
Ox n
mH n
Kh n
Trang 25Thế tương đương
(2)
]
[
]
[ lg
059 ,
0
(1)
]
[
] ][
[ lg
059 ,
0
2
2 2
2 0
1
1 1
1 0
Kh
Ox n
E E
Kh
H
Ox n
E E
tđ
p
m tđ
]
[ lg
059 ,
0 ]
[
] ][
[ lg
059 ,
0
2
2 2
2 1
1 1
1
Kh
Ox n
E Kh
H
Ox n
E
m o
O mH n
pKh n
Ox n
mH n
Kh n
Trang 26Thế tương đương
_
(2)
]
[
]
[ lg
059 ,
0
(1)
]
[
] ][
[ lg
059 ,
0
2
2 2
2
0 2
1
1 1
1
0 1
Kh
Ox n
E E
n
Kh
H
Ox n
E E
n
tđ
p
m tđ
]
[ ]
[
] ][
[ lg(
.
059 ,
0
E
2
2 1
1 2
1 2
1
2
0 2
1
0 1
tđ
Kh
Ox Kh
H
Ox n
n n
n
E n
Trang 27• Số ĐL Ox2 và Kh1 sinh ra: A
• Tại CB: dd (V 1 +V 2 ) ml với nồng độ cuả các cấu
tử tương ứng [Ox 1 ]; [Kh 1 ]; [Ox 2 ]; [Kh 2 ]
Thế tương đương
Trang 283 2
1 1
1
1
3 2
1 1
1
3 1
1 N
1
1
1 1
-10)
VV
:CBtại
rasinh
Khcủa
ĐL
Số
10)
VV
].(
Ox.[
nA
10
).V(Ox
C
:CBtại
lạicòn
Oxcủa
ĐL
Số
pKh
en
Trang 29Thế tương đương
3 2
1 2
2
3 2
2 N
2
3 2
1 2
2
2
2
2 2
-10)
VV
].(
Kh.[
nA
10
V)
Kh(
C
:CBtại
lạicòn
Khcủa
ĐLSố
10)
VV
].(
Ox.[
n A
:CBtại
rasinh
Oxcủa
ĐLSố
Kh
e
n
Trang 30Thế tương đương
3
2
-1 1
1 3
2
-1 2
2
1 2
3
2
-1 2
2
3
2
-1 1
1
2 1
).10 V
].(V
.[Kh p
n ).10
V ].(V
.[Ox
n
ra sinh
Kh của
ĐL Số
ra sinh
Ox của
ĐL
Số
).10 V
].(V [Kh
n ).10
V ].(V
.[Ox
n
Kh của
lại còn
ĐL Số
Ox của
lại còn
ĐL
Số
: CB tại
Trang 31Thế tương đương
) ] Kh
[
] Ox
[ ]
Kh [
] H
][
Ox
[ lg(
n
n
059 ,
0
n n
E n E
.
n E
: vào Thế
.p n
n ]
[Kh
]
[Ox và
n
n ]
[Kh
] [Ox
: ra Suy
2
2 p
1
m 1
2 1
2 1
2
0 2
1
0 1
tđ
2
1 1
2 1
2 2
Trang 3221
21
2
o2
1
o1
tñ
] Kh
.[
p
] H
[ lg
n n
059 ,
0
n n
E n
E
n E
Trang 340,153) 6.1.(1,33-
059 ,
0
) E
E (
n n
10
10 K
10
10 K
2
0 1
0 2
Trang 35Thế tương đương
V 176 ,
1 E
] Cr
.[
2
] 10
[ lg
1 6
059 ,
0 1
6
153 ,
0 1 33
, 1
6 E
M 0111 ,
0 ]
Cr
[
3
1 200 100
100
1 ,
0 3
) Cr
(
C ]
Cr
[
] Kh [
p
] H
[ lg
n n
059 ,
0 n
n
E n
E
n E
tñ
1 2 3
14 0
tñ 3
3 N
3
1
p 1
m
2 1
2 1
2
o 2
1
o 1
Trang 361 Bán cân bằng trao đổi tiểu phân
Bán cân bằng tạo phức
Bán cân bằng acid – baz
Bán cân bằng tạo tủa
2 Cân bằng trao đổi tiểu phân
II CÂN BẰNG TRAO ĐỔI TIỂU PHÂN
Trang 37Là quá trình cho - nhận tiểu phân giữa hai dạng cho D (donor) và nhận A (acceptor) trong dung dịch
] ][
[
1 k
D
p A
D
Trang 391 Bán CB trao đổi tiểu phân
Tổng cộng quá trình trao đổi n tiểu phân:
) , ,
, (
n,
Trang 401 Bán CB trao đổi tiểu phân
A + 2p ß1,2 D2
2 1
2
2 2
,
1
1
2 2
1 1
2
2 2
,
1
]
p ][
A [
] D [
] p ][
D [
] D
[
và
]
p ][
A [
] D [
:
Mà
] p ][
A [
] D [
Trang 41• CM được : hằng số bền tổng cộng ứng với quá trình nhận một lúc nhiều tiểu phân bằng tích các hằng số bền từng nấc.
→ [D i ] = β 1,i [A][p] i (*)
1 Bán CB trao đổi tiểu phân
1) n
i' (i
1
]
][
[
] [
'
1
2 1
n
i i
i i
k k
k p
Trang 43• Ký hiệu:
– [A] o : nồng độ A tại thời điểm ban đầu.
– [A]: nồng độ A tại cân bằng.
– [D i ]: nồng độ phức D i tại cân bằng.
1 Bán CB trao đổi tiểu phân
Trang 44A[]
A[
]p].[
A.[
]A[]
A[
]p].[
A.[
]D[
:Mà
n 1
i i
, 1 0
n 1
i i
, 1 0
i i
, 1 i
Trang 451 Bán CB trao đổi tiểu phân
A(p)
o 1
i i,
1 o
1
i i,
1 A(p)
] A
[ }
] p [ 1
{
] A
[ ]
A [
p có
khi A
của
kiện điều
số hệ
: ] p [ 1
:
Trang 46i i,
1
o i
i i,
1 i
} ]
p [
1 {
] p [
] A
[ ]
D [
] p ].[
A [
] D
[
: có Ta
Trang 47i i,
1
o i
A(p)
o 1
i i,
1 o
} ] p [
1 {
] p [
] A
[ ]
D [
: Di phức
các độ
Nồng
] A
[ }
] p [
1 {
] A
[ ]
A [
: A độ Nồng
: CB tại
, lại Tóm
Trang 48Hằng số đặc trưng
của các bán CB cụ thể
• Bán cân bằng tạo phức
• Bán cân bằng acid – baz
• Bán cân bằng tạo tủa
Trang 50Bán cân bằng tạo phức
Hằng số bền của phức EDTA với KL : trang 263
Hằng số bền β1,i của phức KL với các ligand khác nhau: trang 245 - 262
FeY
Fe3+ + Y
Trang 52Bán cân bằng acid – baz
] HA [
] A
][
H
[ k
k k
: 2 Chiều
: 1 Chiều
: acid bằng
cân số
hằng Các
A/B acid
Trang 53A [
] OH
][
HA
[ k
Trang 54Bán cân bằng acid – baz
14 A
HA
HA
14 HA
O H
2
2
baz A
10 k
k
k
10 k
k
] H
[
] H
[ ] O H
].[
A [
] OH
].[
HA
[
] O H
].[
A [
] OH
].[
HA
[ k
k
Trang 55• k HA tra trong sổ tay (trang 226 – 232)
• β HA , k A - : tính từ các biểu thức tương quan
Bán cân bằng acid – baz
Trang 58Bán cân bằng tạo tủa
st
n D
D
n D
D
D n
D
T
1 ]
p ][
A [
1
.
] D [
1
* ]
p ][
A [
] D
[
.
] D [
1 và
]
p ].[
A [
] D [
Trang 60Bán cân bằng tạo tủa
• Độ tan S của (D↓): tổng nồng độ của D chuyển vào dd (tất cả các dạng)
→ S = [D] + [A] ≈ [A]
(Thực tế: [D] rất nhỏ )
A + np ß D D ß D D
Trang 62nm
n m
T S
: B
A chất
hợp của
tan Độ
n m
Trang 64• Nếu các chất có biểu thức tích số tan giống nhau (cùng số mũ) so sánh độ bền của các chất thông qua T và S : T và S
• Nếu các chất có biểu thức tích số tan khác nhau (khác số mũ) so sánh độ bền của các chất thông qua S
Bán cân bằng tạo tủa
Trang 6515 AgCN
08
16 AgI
28
12 AgBr
75
9 AgCl
10 T
10 T
10 T
10 T
Trang 66Bán cân bằng tạo tủa
4 3
6 97
,
11 AgSCN
6 89
.
19 PO
Ag
PO Ag
hôn beàn
AgSCN Tuûa
M 10
035 ,
1 S
10 T
M 10
15 ,
6 S
Trang 672 Cân bằng
trao đổi
tiểu phân
Trang 692 CB trao đổi tiểu phân
1
n 2 D
2
n 1 D
n 2
2 D
n 1
1 D
n 1
n 2
n 2
n 1
) (
)
( )
1 ( K
].[p]
[A
]
[D và
].[p]
[A
]
[D
Mà
] A [
] D [
] A [
] D
[ )
1
(
K
2 2
1 1
2 1
1 2
Trang 702
n1
D
) (
)
( )
1 (
K
Trang 71] D
[ ]
D [
] A
[
1
1 2
Trang 72Nồng độ của các tiểu phân ở điểm
tương đương
1 2
2 1
2 1
2 1
1 2
1 2
n D
n D
n
n 1
n
n 1
n 2
n 1
n 2
n 1
) (
)
( ]
A [
] D
[
] D
[ ]
A [
] A
[ ]
D
[ )
Trang 74Nồng độ của các tiểu phân ở điểm
tương đương
Trang 751 Xét tính định lượng của một cân bằng hoá học - mức độ hữu hiệu của biện pháp tách
2 Tính pH của dung dịch
III ỨNG DỤNG
Trang 77Nồng độ H + trong dd là nghiệm của một phương trình tổng quát được tổ hợp từ các phương trình.
– Pt trung hòa điện tích trong dd
– Pt tích số ion của nước
– Pt bảo toàn vật chất
– Pt hằng số phân ly acid –baz.
2 Tính pH của dung dịch
Trang 78Từ đó áp dụng cho các trường hợp sau:
– Phương trình tính pH của dd acid.
– Phương trình tính pH của dd chứa 2 đơn
acid HA 1 , HA 2 .
– Phương trình tính pH của dd baz.
– pH của dd gồm acid và baz liên hợp.
2 Tính pH của dung dịch
Trang 79XÂY DỰNG CÔNG THỨC TÍNH pH
CHO DD ĐƠN ACID HA CÓ
[HA]0 = CHA
Trang 81pH của dd đơn acid HA
(4)
]
HA [
] ].[A
[H k
: acid CB
số hằng
PT
(3)
C ]
[A [HA]
: lượng khối
toàn bảo
PT
(2) 10
k ]
].[OH [H
: nước của
ion số
tích
PT
(1) ]
[A ]
[OH ]
[H
: tích điện
hòa trung
PT
HA
-HA -
14
O
-H -
-
Trang 82pH của dd đơn acid HA
] OH [
] H
[
])) OH
[ ]
H ([
C (
k ]
H [ )
1
(
] A [
]) A
[ C
.(
k ]
H [ )
3
(
] A [
] HA [
k ]
H [ )
4
(
HA HA
HA HA
Trang 83pH của dd đơn acid HA
] [H
10 ]
H [
)) ] [H
10 ]
H ([
C (
k ]
H
[
] [H
10 ]
[OH
: Mà
14 -
14 - HA
HA
-14 -
Trang 84pH của dd đơn acid HA
14 - 2
14 HA
HA HA
2 HA
10 ]
H [
10 k
] H [
C k
] H [
k ]
Trang 85pH của dd đơn acid HA
0 10
k
] H
)[
10 C
k
(
] H
[ k
] H
[
14 HA
14 HA
HA
2 HA
Trang 86Một số công thức
đơn giản dùng tính pH DD
Trang 87[
Trang 88pH DD ch a 1 acid y u ứa 1 acid yếu ếu
HA HA
2
1 HA
HA
HA HA
2
C
lg 2
1
-
pK 2
1 pH
) C
k
lg(
] H
lg[
pH
C k
] H
Trang 89[
Trang 90A -
A
Ai Ai
2
C
lg 2
1 pK
2
1 14
pH
C
lg 2
1
-
pK 2
1 pOH
C k
] OH
[
Trang 91pH DD ch a 1 ứa 1 acid yếu baz y u ếu
HA A
HA A
HA
14 A
HA
14 A
pK 2
1 7
pK 2
1
k
lg 2
1 7
pK 2
1
) k
/ 10
lg(
pK
k /
10 k
Trang 921 7
pH
Trang 93DD đệm có thể cấu tạo bởi:
• Acid yếu và baz liên hợp
Trang 94pK pH
: đệm
dd pH
Trang 95pH DD đ m ệm
Trang 96pH DD đ m ệm
pH
C pH
Trang 97• pH của hợp chất ion cấu tạo
bởi acid mạnh + baz mạnh
→ pH = 7
Trang 98• pH của hợp chất ion cấu tạo
bởi acid mạnh + baz yếu
(*)
C
lg 2
1 pK
2 1
Trang 99• pH của hợp chất ion cấu tạo
bởi acid yếu + baz mạnh:
2
1 7
Trang 101