GIỚI THIỆU ĐỀ TÀI sơ sài, lượng bài tập còn ít, chưa đủ để trang bị cho học sinh, chưa đáp ứng được yêu cầu của các kì thi Học sinh giỏi các cấp và định hướng phát triển năng lực của học
Trang 1BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM, ĐẠI HỌC HUẾ
KHOA SƯ PHẠM KHOA HỌC TỰ NHIÊN -🙞🏵🙜 -
BÀI TẬP LỚN Môn học: NHIỆT ĐỘNG HÓA HỌC
ĐỀ TÀI: SƯU TẦM VÀ GIẢI BÀI TẬP VỀ ĐỊNH LUẬT HESS
Huế, tháng 12 – 2024
Trang 2PHẦN I GIỚI THIỆU ĐỀ TÀI
sơ sài, lượng bài tập còn ít, chưa đủ để trang bị cho học sinh, chưa đáp ứng được yêu cầu của các kì thi Học sinh giỏi các cấp và định hướng phát triển năng lực của học sinh Tài liệu tham khảo thường được sử dụng là các tài liệu ở bậc đại học, cao đẳng và các tài liệu nước ngoài Khi áp dụng những tài liệu đó cho học sinh THPT thì lại quá rộng Nếu căn cứ vào các tài liệu như đề thi khu vực, HSG Quốc gia, Olympiad Quốc tế thì
có nhiều bài tập đề cập đến nhưng kiến thức ngoài chương trình Để khắc phục điều này, mỗi giáo viên THPT phải tự vận động, mất rất nhiều thời gian và công sức bằng cách cập nhật thông tin từ mạng internet, trao đổi với đồng nghiệp, tự nghiên cứu tài liệu…Từ
đó, giáo viên tự biên soạn nội dung chương trình dạy và xây dựng tài liệu dạy - học để phục vụ cho công việc giảng dạy của mình Từ những lý do trên em xin chọn đề tài
“Sưu tầm và giải bài tập về định luật Hess.” làm đề tài bài tập lớn
III Mục tiêu nghiên cứu
Nghiên cứu lý thuyết, sưu tầm và giải bài tập để chuẩn bị cho giảng dạy, bồi dưỡng học sinh
IV Phương pháp nghiên cứu
Đọc và nghiên cứu các tài liệu về Boron và hợp chất của Boron trong chương trình học , giáo trình cùng các tài liệu liên quan
Từ các nghiên cứu về lý thuyết và thực nghiệm , biên soạn câu hỏi và đưa ra đáp
án cho các bài tập
V Đối tượng nghiên cứu – Phạm vi nghiên cứu
Đối tượng nghiên cứu: Nguyên Lý I nhiệt động lực học và định luật Hess
Phạm vi nghiên cứu: ở trường Trung học phổ thông, THPT chuyên và bậc Đại học
VI Nhiệm vụ nghiên cứu
Nghiên cứu lý thuyết: Tổng quan lý thuyết về Nguyên Lý I nhiệt động lực học và định luật Hess, thực hành bài tập áp dụng cho phổ thông và đại học tuyển chọn, giải chi tiết và bàn luận về các bài tập về Nguyên Lý I nhiệt động lực học và định luật Hess cùng các bài tập liên quan
Trang 3PHẦN II NỘI DUNG CHI TIẾT Phần A Tổng quan về lý thuyết
Sự trao đổi năng lượng của hệ với môi trường xung quanh có thể thực hiện bằng hai
con đường: hệ nhận một lượng nhiệt (+Q) của môi trường bên ngoài và thực hiện một
công (-A) hoặc hệ nhận một công (+A) từ môi trường bên ngoài và tỏa ra một lượng nhiệt (-2) Như vậy sự biến đổi năng lượng của hệ (AE) được biểu diễn dưới dạng biểu thức toán học:
E = Q + A
Đây là dạng toán học của nguyên lí thứ nhất nhiệt động
2 Một số khái niệm
a Nội năng, U
Nội năng U của một hệ là tổng động năng và thế năng của tất cả các hạt vi mô trong
hệ (phân tử, nguyên tử, electron, hạt nhân, dao động, quay, tịnh tiến, ) Ta không thể đo được giá trị tuyệt đối của nội năng, nhưng có thể biết được sự biến đổi nội năng của hệ nhờ nhiệt và công mà hệ trao đổi với môi trường xung quanh Một hệ được xác định bởi những tính chất đặc trưng là: thành phần, nhiệt độ, áp suất và thể tích
Nội năng U là một hàm trạng thái, tức là nội năng chỉ phụ thuộc vào trạng thái của
hệ không phụ thuộc vào hệ đó được hình thành như thế nào
Ví dụ: Khi đun nóng pittong (truyền nhiệt cho CO2, làm tăng động năng của khí tức tăng nội năng U), khí giãn nở và đầy pittong từ trạng thái 1 đến trạng thái 2 (hình bên) thì dừng lại (cân bằng áp suất trong và ngoài pittong) Gọi Q là lượng nhiệt hệ hấp thụ:
A = P(V2 – V1) = PV
Ta có độ biến thiên nội năng:
Trang 4ΔU U 2U1 Q A Q PΔV
Trong trường hợp thể tích của hệ không đổi (gọi là đẳng tích) thì
V
ΔU QVậy nhiệt đẳng tích là một hàm trạng thái nghĩa là nó chỉ phụ thuộc vào trạng thái đầu và trạng thái cuối
b Nhiệt tạo thành – sinh nhiệt
Nhiệt tạo thành của một chất là nhiệt lượng tỏa ra hay hấp thụ trong phản ứng tạo thành 1 mol chất đó từ các đơn chất
ΔH = ΔH(sản phẩm) - ΔH(tham gia)
3 Nhiệt phản ứng – khái niệm Enthalpy – Các phương pháp tính nhiệt phản ứng
a Nhiệt phản ứng (kí hiệu H, là biến thiên enthalpy)
Trong phản ứng hóa học, vì tổng năng lượng của các chất tham gia và các chất tạo thành không bằng nhau, nghĩa là có sự biến đổi năng lượng Sự biến đổi năng lượng (tỏa
ra hoặc hấp thụ) được thể hiện dưới dạng nhiệt năng, quang năng hoặc điện năng, trong
đó nhiệt năng đóng vai trò quan trọng nhất Nhiệt phản ứng là nhiệt lượng tỏa ra hay hấp thụ trong một phản ứng hoá học Phản ứng tỏa nhiệt H < 0, phản ứng thu nhiệt H >
0 Theo định luật bảo toàn năng lượng, nếu tổng năng lượng của các chất tham gia phản ứng lớn hơn tổng năng lượng của các chất tạo thành (sản phẩm) thì phản ứng tỏa nhiệt
và ngược lại
Ví dụ:
1
H (k) 1/ 2O (k) H O(k) H 241,8kJ.mol (tỏa nhiệt)
Chiều ngược lại là chiều thu nhiệt
Trang 5p 2 1
Q H H ΔH
H được gọi là entanpi, nú là một hàm trạng thỏi vỡ U và PV là hàm trạng thỏi
H là sự biến thiờn entanpi của hệ
+ Hiệu ứng nhiệt của phản ứng chỏy bằng tổng nhiệt chỏy của cỏc chất phản ứng trừ
đi tổng nhiệt chỏy của cỏc sản phẩm (cú kể cỏc hệ số)
H0298 = H0298, đốt cháy(tỏc chất ) - H0298, đốt cháy(sản phẩm )
-Bằng năng lượng liờn kết
+ Hiệu ứng nhiệt của phản ứng bằng tổng năng lượng liờn kết cú trong phõn tử cỏc tỏc chất trừ tổng năng lượng liờn kết cú trong phõn tử cỏc sản phẩm (cú kể cỏc hệ số)
H0298 = H0298, liên kết(tỏc chất ) - H0298, liên kết(sản phẩm )
II Định luật Hess
1 Phỏt biểu định luật
Phỏt biểu: Nhiệt phản ứng chỉ phụ thuộc vào trạng thỏi đầu của cỏc chất phản ứng và
trạng thỏi cuối của cỏc sản phẩm phản ứng mà khụng phụ thuộc vào cỏc trạng thỏi trung gian (tức là khụng phụ thuộc vào con đường tiến hành phản ứng
Vớ dụ
Theo định luật Hess: H = H1 + H2
2 Áp dụng định luật – hệ quả định luật
Hệ quả của định luật Hess:
+ Hiệu ứng nhiệt của phản ứng thuận bằng Hiệu ứng nhiệt của phản ứng nghịch nhưng ngược dấu
H thuận = - H nghịch
Trang 6- Nhiệt phản ứng của một phản ứng bằng tổng nhiệt sinh của các chất sản phẩm trừ đi tổng nhiệt sinh của các chất tham gia phản ứng
s
ΔH ΣΔH (sản phẩm) - ΣΔHs(tham gia)
- Nhiệt phản ứng của một phản ứng bằng tổng nhiệt cháy của các chất tham gia phản
ứng trừ đi tổng nhiệt cháy của các sản phẩm phản ứng
áp H
ΔH = ΔU + ΔnRT
3 Chu trình Born-Haber
Trang 7Phần B Bài tập
Dạng 1: Tính hiệu ứng nhiệt theo định luật Hess
Câu 1 – Đề bài phần tự luyện trong KEM – Tạp chí olympiad Hóa Học tháng 8
2016
Tính năng lượng liên kết trung bình C-H từ các kết quả thực nghiệm sau
- Nhiệt đốt cháy CH4= -801,7 kJ/mol
- Nhiệt đốt cháy hydrogen = -241,5 kJ/mol
- Nhiệt đốt cháy carbon than chì= -393,4 kJ/mol
- Nhiệt hóa hơi carbon than chì= 715 kJ/mol
- Năng lượng liên kết H-H =431,5 kJ/mol
Các kết quả đều đo được ở 2980K và 1 atm
Năng lượng liên kết C-H = 413,175 kJ/mol
Câu 2 – Đề bài phần tự luyện trong KEM – Tạp chí olympiad Hóa Học tháng 9
Trang 8b Tính biến thiên enthalpy chuẩn của phản ứng đốt cháy ethylene
2 2C 2O 2CO 2 H 787, 028 KJ / mol
Tính nhiệt sinh chuẩn của As2O3 tinh thể biết rằng:
As2O3 (s) + 3H2O (l) 2H3 AsO3 (aq) ΔH1 = 31,59 kJ/mol AsCl3 (s) + + 3H2O (l) H3AsO3 (aq) + 3HCl (aq) ΔH2 = 73,55 kJ/mol
Trang 9a Tính enthalpy tạo thành chuẩn (∆fH2980 ) của HCl, CO2 và COCl2.
b Tính biến thiên enthalpy chuẩn của phản ứng sau:
Đơn chất có ∆fH2980 = 0 => ∆fH2980 (CO2) = - 393,5 kJ/mol
Áp dụng định luật Hess => - (3) + (5) => C + 0,5O2 + Cl2 COCl2 (8)
=> ∆H(8) = - ∆H(3) + ∆H(5) = - 223 kJ
Đơn chất có ∆fH2980 = 0 => ∆fH2980 (COCl2) = - 123 kJ/mol
Trang 10Vậy nhiệt tạo thành tiêu chuẩn của FeCl2 (r) là - 80,98 kcal
Câu 6 – Đề bài phần tự luyện trong KEM – Tạp chí olympiad Hóa Học tháng 1
Trang 11Nhiệt tạo thành HCl (k) là 0 1
4
ΔH 92,3kJ.mol Nhiệt hóa hơi H2O (298K) là 0 1
Nhiệt hình thành của CO là -1 10,40 kJ.mol-1
Nhiệt hình thành của CO2 là -393,13 kJ.mol-1
Trang 12Vậy, nhiệt hình thành 1 mol AlCl3 là -694,725kJ
Câu 8 – Đề bài phần tự luyện trong KEM – Tạp chí olympiad Hóa Học tháng 1
(*) 6Fe + 6CO(g) + 6CO 6
Vậy giá trị của x = 19,42 kJ < 0 nên phản ứng (3) thu nhiệt
Câu 9 – Đề bài phần tự luyện trong KEM – Tạp chí olympiad Hóa Học tháng 1
Trang 13Cho rH0298của các phản ứng sau:
a Tính giá trị của x và cho biết phản ứng (1) thu nhiệt hay toả nhiệt?
b Động Phong Nha là một hang động thuộc vườn quốc gia Phong Nha – Kẻ Bàng và là danh thắng tiêu biểu nhất trong quần thể hang động tại đây Các thạch nhũ trong động trải qua hàng triệu năm kiến tạo từ đá vôi dạng karst, bị nước mưa thẩm thấu, hòa tan và chảy xuống tạo thành những nhũ đá vô cùng lạ mắt như hình sư tử, hình ngai vàng, hình Đức Phật Thạch nhũ được hình thành dựa trên phản ứng sau đây:
Ta có như sau: Ca(HCO3)2 Ca(OH)2 dd + 2CO2 khí 0
Trang 14lượng nhiệt cần thu vào để tạo ra 1 kg thạch nhũ là9,5.36,32 345,04kJ
Câu 10 - Đề kỷ yếu môn hóa trại hè Hùng Vương 2015 – Chuyên Lê Quý Đôn Điện Biên
Sử dụng các dữ kiện sau, tính sinh nhiệt hình thành (HNO2(dd)) trong dung dịch nước trong điều kiện đẳng áp và đẳng tích:
Tính năng lượng liên kết trung bình C - H và C - C từ các kết quả thực nghiệm sau:
Nhiệt đốt cháy CH4 = -801,7 KJ/mol
Nhiệt đốt cháy C2H6 = -1412,7 KJ/mol
Nhiệt đốt cháy hydrogen = - 241,5 KJ/mol
Trang 15Nhiệt đốt cháy than chì = - 393,4 KJ/mol
Nhiệt hóa hơi than chì = 715 KJ/mol
Năng lượng liên kết H - H = 431,5 KJ/mol
(Các kết quả đều đo được ở 298 K và 1 atm)
Đáp án
a) Phương trình cần tổ hợp
H C
CH4(K) (K) 4 o
H C
H
4Theo bài ra ta có: CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H0 = -801,7 2H2) O2 + 2H2 - H0 = -2(-241,5)
H
4
2C(r) 2C(k) 2H0 = 2 715
3H2(k) 6H(k) 3H0 = 3.431,5
C2H6(k) 2C(k) + 6H(k) Ho
Ho = H0 - 3H0 3 2H0 + 2H0 + 3H0
Trang 16= -1412,7 + 3 241,5 + 2 393,4 + 2 715 + 3 431,5
= -1412,7+ 724,5 + 786,8 + 1430 + 1294,5 = 2823,1
Ho = EC-C + 6EC-H EC-C = 2823,1 - 6 413,715 = 345,7 KJ/mol
Câu 12 – Đề kỷ yếu môn hóa trại hè Hùng Vương 2014
Tính hiệu ứng nhiệt của phản ứng sau diễn ra trong nước ở 250C
3Fe(NO3)2 (aq) + 4HNO3 (aq) → 3Fe(NO3)3 (aq) + NO(k) + 2H2O(l)
Câu 13 - Đề kỷ yếu môn hóa trại hè Hùng Vương 2015 – Chuyên Tuyên Quang
Fe(r)+2HCl(dd)FeCl2(dd)+ H2 (k) H1 = -21,00Kcal
FeCl2 (dd) FeCl2 (r) - H2 = +19,5Kcal
H2 (k) + Cl2 (k) 2HCl (k) H4 = -44,48Kcal
2HCl (k) 2HCl (dd) - 2H3 = -35Kcal
Fe(r) + Cl2(k) FeCl2(r) H = ?
Đáp án
Fe(r)+2HCl(dd)FeCl2(dd)+ H2 (k) H1 = -21,00Kcal
FeCl2 (dd) FeCl2 (r) - H2 = +19,5Kcal
H2 (k) + Cl2 (k) 2HCl (k) H4 = -44,48Kcal
2HCl (k) 2HCl (dd) - 2H3 = -35Kcal
Trang 17Fe(r) + Cl2(k) FeCl2(r) H
Cộng theo vế ta được:
H = -21+19,5-44,48-35= -80,98 Kcal
Dạng 2: Chu trình Born – Haber
Câu 14 - Đề chọn đội tuyển olympic Hóa học Hà Lan 2017
Lập chu trình Born – Haber và tính năng lượng ion hóa thứ hai của Ti từ các số liệu
sau:
Năng lượng thăng hoa của Ti(r): 425,0 kJ.mol1;
Năng lượng nguyên tử hoá của O2(k): 494,0 kJ.mol1;
Năng lượng ion hoá thứ nhất của Ti: 658,0 kJ.mol1;
Ái lực electron của O: 141,5 kJ.mol1;
Ái lực electron của O: 797,5 kJ.mol1;
Nhiệt tạo thành tiêu chuẩn của TiO(r): 416,0 kJ.mol1;
Năng lượng mạng lưới tinh thể của TiO: -3712,0 kJ.mol1
Trang 18Tính năng lượng mạng lưới của tinh thể NaCl từ các dữ kiện thực nghiệm sau đây bằng cách xây dựng chu trình Born Haber
Nhiệt thăng hoa của Na(r): 20,64 kcal/mol
Năng lượng liên kết của Cl2: 58 kcal/mol
Ái lực với electron của clo: 83,17 kcal/mol
Năng lượng ion hóa thứ nhất của Na: 119,98 kcal/mol
Hiệu ứng nhiệt của phản ứng: 2Na(r) + Cl2(k) 2NaCl(r) là 196,46 kcal
Đáp án
Hiệu ứng nhiệt của phản ứng:
2Na(r) + Cl2(k) 2NaCl(r) là 196,46 kcal
Suy ra: Na(r) + 1
plH
EH
)
1 2
tt (NaClr th I pl E ml
H ml 154,56 kcal/mol
Câu 16 – Đề chọn đội tuyển HSGQG tỉnh Đắk Nông năm 2016
Cho các dữ kiện sau:
Thăng hoa của Na 108,68 Liên kết của Cl2 242,60 Ion hóa thứ nhất của Na 495,80 Mạng lưới NaF 922,88
Nhiệt hình thành của NaF rắn : -573,60 kJ.mol-1
Nhiệt hình thành của NaCl rắn: -401,28 kJ.mol-1
Tính ái lực electron của F và Cl bằng cách thiết lập chu trình Born - Haber
Câu 17 – Đề chọn đội tuyển HSGQG tỉnh Phú Yên 2017
Trang 19Tính năng lượng mạng lưới tinh thể CaO bằng các dữ kiện sau, xây dựng chu trình Born – Haber để tính:
∆H/(kJ mol−1)
Năng lượng ion hóa Ca(g) thành Ca2+(g) +1735
Năng lượng phân li liên kết của O2(g) +498
Câu 18 - Duyên Hải Bắc Bộ 2015 - Chuyên Trần Phú Hải Phòng
Tính năng lượng mạng lưới tinh thể BaCl2 từ 2 tổ hợp dữ kiện sau:
(1) - Enthalpy tạo thành của BaCl2 tinh thể: - 859,41 kJ/mol
- Enthalpy phân li của Cl2: 238,26 kJ/mol
- Enthalpy thăng hoa của Ba: 192,28 kJ/mol
- Năng lượng ion hoá thứ nhất của Ba: 500,76 kJ/mol
- Năng lượng ion hoá thứ hai của Ba: 961,40 kJ/mol
- Ái lực electron của Cl : - 363,66 kJ/mol
(2) - Enthalpy của quá trình hoà tan 1 mol BaCl2 vào mol H2O là: 10,16kJ/mol
Nhiệt hiđrat hoá ion Ba2+ : - 1344 kJ/mol
- Nhiệt hydrate hoá ion Cl- : - 363 kJ/mol
Trang 20Trong các kết quả thu được, kết quả nào đáng tin cậy hơn
Câu 19 – Duyên Hải Bắc Bộ 2015 - Chuyên Lê Hồng Phong Nam Định
Xác định năng lượng của liên kết C – C trên cơ sở các dữ kiện sau :
Trang 21Áp dụng định luật Hess cho chu trình này, ta được :
0
2
= Eb(C – C) + 6Eb(C – H) –210 – 3Eb(H – H) + 203 + 304
Thay các giá trị vào hệ thức này sẽ thu được : Eb(C – C) = 346 kJ/mol
Câu 20 - Trại Hè 30/4 năm 2017 – Chuyên Lê Hồng Phong
Sục khí NH3 vào dung dịch SCl2 sinh ra chất rắn màu đỏ dễ nổ S4N4 Cấu trúc của chất này có thể biểu diễn bằng nhiều cách, một trong những cách là như hình cho dưới đây:
a Viết chu trình Born-Haber cho sự tạo thành S4N4 và xác định entalpy tạo thành
S4N4
b Xác định biến thiên entalpy của phản ứng giữa NH3 với SCl2
Cho: Eb (S-S) = 226 kj/mol ; Eb (N≡N) = 946 kj/mol ; Eb (S-N) = 273 kj/mol; Eb (S=N) = 328 kj/mol;
∆Hhóa hơi (S8) 77 kj/mol; ∆H hóa hơi (S4N4) = 88 kj/mol;
∆fH (SCl2) = -50 kj/mol; ∆fH (NH3) = -459 kj/mol; ∆fH (HCl) = -92,3 kj/mol
Đáp án
a Chu trình Born-Haber cho sự hình thành S4N4:
Xác định entalpy tạo thành S4N4:
Trang 22Câu 21 –Trại Hè 30/4 năm 2016 – Chuyên Lê Quý Đôn Vũng Tàu
Ái lực của NH3(k) với proton H+(k) ứng với quá trình: NH3(k) + H+(k) NH4+(k) (1)
Tính ΔHo298 của quá trình (1) ở 25oC bằng cách thiết lập chu trình Born - Haber dựa vào các dữ kiện sau:
Năng lượng phân ly liên kết H–H: EH-H = 432 kJ.mol-1
Năng lượng ion hóa của H: I(H, k) = 1312 kJ.mol-1
Ái lực với electron của Cl: A1(Cl, k) = - 348 kJ.mol-1
Năng lượng mạng lưới ion NH4Cl(tt): 4 )
Trang 232 –348–697] = – 870,8 kJ.mol-1
Dạng 3: Bài tập tổng hợp
Câu 22 - Duyên Hải Bắc Bộ 2016 – Chuyên Lê Quý Đôn Đà Nẵng
Một số loại côn trùng có khả năng tự vệ rất lý thú, khi gặp nguy hiểm hoặc kẻ thù, chúng
có khả năng phun ra dòng dung dịch rất nóng để xua đuổi kẻ thù
Một trong những phản ứng được công nhận rộng rãi nhất là của các chất thuộc lớp
hidroquinon (kí hiệu là BH 2 ) với H2O2 Một hợp chất BH2 được quan tâm năm 2016 chứa 25,78% oxi theo khối lượng Cơ chế phản ứng được đề nghị như sau:
Xác định hiệu ứng nhiệt ở điều kiện chuẩn các phản ứng (1); (2) và (3) Chấp nhận ∆H;