1. Trang chủ
  2. » Luận Văn - Báo Cáo

Luận văn thạc sĩ Kỹ thuật vật liệu: Nghiên cứu và chế tạo vật liệu composite từ nhựa polyester không no và sợi thủy tinh có khả năng kháng cháy trên cơ sở diamonium hydrogen phosphate (DAP) và cao su clo hóa (CR)

109 3 0
Tài liệu đã được kiểm tra trùng lặp

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

THÔNG TIN TÀI LIỆU

Thông tin cơ bản

Tiêu đề Nghiên cứu và chế tạo vật liệu composite từ nhựa polyester không no và sợi thủy tinh có khả năng kháng cháy trên cơ sở diamonium hydrogen phosphate (DAP) và cao su clo hóa (CR)
Tác giả Lê Ngọc Quyên
Người hướng dẫn PGS.TS. Nguyễn Đắc Thành, PGS.TS. Huỳnh Đại Phú
Trường học Đại học Quốc gia Tp. HCM
Chuyên ngành Kỹ thuật vật liệu
Thể loại Luận văn thạc sĩ
Năm xuất bản 2022
Thành phố Tp. Hồ Chí Minh
Định dạng
Số trang 109
Dung lượng 3,25 MB

Cấu trúc

  • CHƯƠNG 1: MỞ ĐẦU (15)
  • CHƯƠNG 2: TỔNG QUAN (20)
    • 2.1. Tổng quan về polyester không no (20)
      • 2.1.1. Giới thiệu về polyester không no (20)
      • 2.1.2. Cơ chế phản ứng đóng rắn (21)
    • 2.2. Tổng quan về vật liệu kháng cháy (24)
      • 2.2.1. Sự cháy vật liệu polymer và composite (24)
      • 2.2.2. Cơ chế kháng cháy cho polymer và composite (26)
    • 2.3. Giới thiệu về chất kháng cháy sử dụng (29)
      • 2.3.1. Cao su Clo hóa (CR) (29)
      • 2.3.2. Diamonium Hydrogen Phosphat (DAP) (32)
    • 2.4. Các phương pháp đánh giá vật liệu (33)
      • 2.4.1. Phương pháp đo độ nhớt Brookfield (33)
      • 2.4.2. Phương pháp đo nhiệt độ và thời gian trong quá trình đóng rắn (34)
      • 2.4.3. Phương pháp đo độ bền (35)
        • 2.4.3.1. Phương pháp đo độ bền uốn (35)
        • 2.4.3.2. Phương pháp đo độ bền kéo (36)
      • 2.4.4. Phương pháp đo độ cháy (38)
  • CHƯƠNG 3: THỰC NGHIỆM (41)
    • 3.1. Mục tiêu và nội dung của đề tài (41)
      • 3.1.1. Mục tiêu nghiên cứu (41)
      • 3.1.2. Nội dung (41)
    • 3.2. Nguyên liệu chính (41)
      • 3.2.1. Polyester không no (UPE) (41)
      • 3.2.2. Cao su Clo hóa (CR) (43)
      • 3.2.3. Tác chất kháng cháy Diamonium Hydrogen Phosphate (DAP) (44)
    • 3.3. Thiết bị - Dụng cụ (44)
    • 3.4. Phương pháp nghiên cứu (44)
      • 3.4.1. Nội dung 1: Đánh giá khả năng phân tán của CR và DAP trong nhựa UPE (0)
      • 3.4.2. Nội dung 2: Đánh giá khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP (50)
      • 3.4.3. Nội dung 3: Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh (52)
  • CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN (55)
    • 4.1. Nội dung 1: Đánh giá khả năng phân tán của CR và DAP trong nhựa UPE (0)
      • 4.1.1. Đánh giá khả năng phân tán của DAP trong nhựa UPE (55)
      • 4.1.2. Đánh giá khả năng phân tán của cao su CR trong nhựa UPE (56)
      • 4.1.3. Đánh giá khả năng phân tán của DAP và CR trong nhựa UPE (57)
    • 4.2. Nội dung 2: Đánh giá khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP (57)
      • 4.2.1. Đánh giá khả năng đóng rắn của DAP trong nhựa UPE (57)
      • 4.2.2. Đánh giá khả năng đóng rắn của cao su CR trong nhựa UPE (61)
      • 4.2.3. Đánh giá khả năng đóng rắn của DAP và CR trong nhựa UPE (68)
    • 4.3. Nội dung 3: Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh (74)
      • 4.3.1. Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/DAP lăn (74)
        • 4.3.2.1. Tính chất cơ lý của nhựa UPE/CR và 10% SM lăn tay composite với sợi thủy tinh (79)
        • 4.3.2.2. Khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR và 10% SM lăn tay composite với sợi thủy tinh (85)
      • 4.3.3. Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh (87)
  • TÀI LIỆU THAM KHẢO (102)
  • PHỤ LỤC (105)

Nội dung

TỔNG QUAN

Tổng quan về polyester không no

2.1.1 Giới thiệu về polyester không no

Nhựa polyester không no (UPE) là sản phẩm trùng ngưng của axit carboxylic đa chức (polyaxit) và ancol đa chức (polyol) hay từ quá trình trùng hợp mở vòng lactone Trong đó, hoặc polyol hoặc polyaxit hoặc cả hai đều có chứa nối đôi Thông thường người ta dùng các diol và diaxit không no Diol và diaxit có nhiều loại, do đặc tính của chúng khác nhau nên UPE tổng hợp được cũng có tính chất khác nhau

UPE được chia thành nhiều loại tuỳ thuộc vào các nhóm cấu trúc trên mạch chính, thông thường như orthophtalic, isophtalic, terephtalic, clorendic, bisphenol- fumarate và dicyclopentadien

 Nhựa orthophtalic: hay loại nhựa thông thường, trên cơ sở anhydric phtalic (AP), anhydric maleic (AM) và propylen glycol (PG) Hai nhóm axit của AP ở vị trí 2 carbon nằm cạnh nhau trên vòng thơm sẽ rất khó để tổng hợp được sản phẩm có khối lượng phân tử (KLPT) cao, nhựa sản xuất từ AP có tính ổn định nhiệt thấp và kháng hoá chất kém hơn so với khi sử dụng isophtalic hay terephtalic

 Nhựa isophtalic: người ta thay thế AP bằng axit isophtalic đế tạo nhựa có KLPT cao hơn, do hai nhóm -COOH ở vị trí được tách riêng bởi C của vòng benzen nên tạo điều kiện hình thành mạch dài hơn Nhựa tạo thành có độ bền lớn, kháng nhiệt, dẻo dai và độ đàn hồi lớn hơn, cải thiện các tính chất so với nhựa đi từ

 Nhựa terephtalic: UPE được tổng hợp từ axit terephtalic với mong muốn cải thiện các tính chất của nhựa giống như việc đã thay thế AP bằng axit isophtalic Tuy nhiên, trường hợp này không xảy ra, nhựa terephtalic chỉ xuất hiện một ưu điếm nhỏ về nhiệt độ gây biến dạng lớn hơn loại nhựa isophtalic, các tính chất quan trọng khác như modul, độ cứng, độ bền hoá chất thiên về nhựa isophtalic Axit

7 terephtalic có độ hoà tan và khả năng phản ứng thấp, nó đòi hỏi phải sử dụng xúc tác hoặc áp lực nén khi sản xuất nhựa thương mại Nếu không đủ các điều kiện trên, thời gian tổng hợp nhựa UPE terephtalic có thể kéo dài hơn đến 3 lần so với thời gian tổng hợp nhựa đi từ isophtalic Với kết quả như vậy, các nhà nghiên cứu hướng đến terephtalate từ sợi PET đã qua sử dụng hoặc phế thải từ quá trình sản xuất nhựa PET Nguồn nguyên liệu thải này được đề polymer hoá bởi PG tại nhiệt độ cao Sản phẩm thuỷ phân sau đó cho phản ứng với AM rồi hoà tan vào styren để sản xuất loại UPE terephtalic có hiệu quả về mặt kinh tế

 Nhựa Bisphenol A-fumarate: là loại UPE cứng sản phẩm của quá trình ngưng tụ propoxylate (do bisphenol A phản ứng với propylenol) với axit fumaric Cấu trúc bisphenol tạo cho loại nhựa đặc biệt này có độ cứng, tính ổn định nhiệt và bền ứng suất

 Nhựa Clorendic: là nhựa UPE độc nhất trên cơ sở axit HET (hexaclorocyclopentadien) hoặc anhydric của nó Khi axit này tác dụng với polyol như neopentyl glycol sẽ cho sản phẩm có độ cứng vượt trội, đặc biệt với tính ổn định nhiệt và chịu môi trường oxi hoá Sự có mặt của các nhóm clo sẽ hấp thụ gốc tự do tạo cho nhựa khả năng chống bắt lửa cực tốt

2.1.2 Cơ chế phản ứng đóng rắn

Nhựa UPE đóng rắn thông qua phản ứng đồng trùng hợp với các monome khi có chất khơi mào Quá trình này diễn ra theo ba giai đoạn.

 Khơi màu: tạo ra các gốc tự do

8 Khi có mặt Co 2+ thì xảy ra phản ứng

 Các gốc tự do kết hợp với styren hoặc polymer để tạo thành trung tâm hoạt động

 Giai đoạn phát triển mạch

 Giai đoạn ngắt mạch: giai đoạn này xảy ra chủ yếu theo cơ chế tái hợp gốc

9 Khi sử dụng styren kết hợp với các chất khơi mào để đóng rắn UPE thì xảy ra các phản ứng sau:

Sau khi đóng rắn thì nhựa thu được có tính chất cơ lý khá cao

Yêu cầu đối với monomer styren:

 Khả năng tương hợp với UPE cao

 Khả năng tự trùng hợp thấp và đồng trùng hợp với nối đôi của UPE cao

 Phổ biến, ít độc hại, mùi nhẹ

 Độ bay hơi thấp, khả năng bắt cháy thấp

Tổng quan về vật liệu kháng cháy

2.2.1 Sự cháy vật liệu polymer và composite

Vật liệu Polymer và composite ngày nay được sử dụng rộng rãi trong cuộc sống, tuy nhiên chúng có xu hướng dễ bắt lửa và mang một nguy cơ cháy lớn Cháy là sự hủy hoại do oxy hóa của một vật liệu dễ cháy Quá trình này đi kèm với việc giải phóng nhiệt và năng lượng ánh sáng Tính dễ cháy thường đề cập đến khuynh hướng của một chất dễ bắt lửa và bị thiêu hủy nhanh bằng ngọn lửa Để đánh giá được cơ chế chống cháy của các vật liệu composite polymer khác nhau, trước tiên cần hiểu cơ chế đốt Ba yếu tố chính tạo nên sự cháy bao gồm: chất gây cháy, chất cháy và phần năng lượng kích thích ban đầu cho sự cháy (nhiệt, oxy và vật liệu cháy hoặc nhiên liệu) Nếu thiếu một trong ba yếu tố trên thì sự cháy sẽ không thể xảy ra

Khí và chất lỏng dễ bay hơi là các phân tử nhỏ được giữ bởi các liên kết thứ cấp ( 200ml)

- Cốc nhôm được rửa sạch, lâu khô Cân 120ml hỗn hợp nhựa UPE với hàm lượng đóng rắn muốn khảo sát cho vào cốc, khuấy đều ít nhất là 3 phút, tránh để bọt khí

- Sau khi dầu đủ thời gian khuấy mẫu ta cắm một cây nhiệt kế vào giữa cốc nhựa Ghi lại nhiệt độ của mẫu ngay khi bắt đầu

- Cứ sau 30 giây, dùng đũa thủy tinh kiểm tra bề mặt và xung quanh mẫu,và ghi nhiệt độ và hiện tượng xảy ra của hỗn hợp Ghi lại nhiệt độ và thời gian gel của mẫu Tiếp tục ghi nhiệt độ tỏa nhiệt của mẫu, nhiệt độ mẫu đạt cao nhất ứng với thời gian cho tới khi nhiệt độ bắt đầu giảm xuống

- Nhiệt kế không được cắm sát đáy cốc, phải cắm ngay tâm hỗn hợp cách đều 2 bên mép cốc và đáy cốc với mặt chất lỏng

- Đũa thủy tinh sau khi thử mẫu phải lau sạch

2.4.3 Phương pháp đo độ bền

2.4.3.1 Phương pháp đo độ bền uốn Ứng suất uốn được xác định theo tiêu chuẩn ASTM D790

Máy đo cơ tính hiệu Lloyd 30K, phòng đo cơ tính Trung tâm vật liệu Polymer Điều kiện đo:

 Số lượng mẫu thử: 3 mẫu

 Điều kiện nhiệt độ: Nhiệt độ khoảng 28 0 C

 Khoảng cách gối đỡ: L0 mm

 Vận tốc uốn: 5 mm/phút

Hình 2.6 Mô hình mẫu đo ứng suất uốn Ứng suất uốn: 𝜎 𝑢 = 2𝑏𝑑 3𝐹𝐿 2

 L: khoảng cách gối đỡ = 160 mm

2.4.3.2 Phương pháp đo độ bền kéo Độ bền kéo của vật liệu có thể được xác định theo tiêu chuẩn D638 hoặc ISO

3039 trên máy đo cường lực vạn năng

- Ứng suất kéo căng: tải trọng kéo căng cho một đơn vị diện tích mặt cắt ngang, xác định tại vị trí có diện tích mặt cắt ngang bé nhất

- Module đàn hồi: tỷ số của ứng suất và biến dạng tương ứng trong phạm vi ứng suất lớn nhất vật liệu có thể chịu được mà không làm lệch tỷ lệ của chúng trên biến dạng

Xác định độ bền kéo theo tiêu chuẩn ISO 3039 hay D638:

Hình 2.7 Mẫu thử độ bền kéo

A: kích thước toàn bộ: 150mm

B: chiều rộng tại hai đầu: 20 ± 0.5 mm

C: chiều dài của phần hẹp song song: 60 ± 0.5 mm b: chiều rộng mẫu: 10 ± 0,5 mm h: chiều dày mẫu

H: khoảng cách ban đầu giữa 2 ngàm kẹp: 115 ± 5 mm

Vận tốc kéo: 5 mm/ phút Điều kiện kiểm tra: ở nhiệt độ phòng

Phân tích mẫu: Ứng suất kéo được tính: bh F k 

Module kéo được tính: bh ). x x (

Hình 2.8 Đồ thị ứng lực của mẫu khi chịu kéo

2.4.4 Phương pháp đo độ cháy

Có nhiều phương pháp nhằm đánh giá khả năng kháng cháy của vật liệu composite, trong đó phương pháp xác định vận tốc cháy Underwriters Laboratory (94) (theo ASTM D 635) là được sử dụng rất phổ biến

Mô hình phép thử như sau:

Hình 2.9 Mô hình phương pháp đánh giá khả năng kháng cháy của vật liệu composite

FA xA x Ổn định mẫu Biến dạng đàn hồi

25 Tiêu chuẩn yêu cầu khắc khe về nhiên liệu cháy, ngọn lửa và điều kiện môi trường Phải đảm bảo ngọn lửa xanh, ổn định, cao 20 mm Buồng đốt phải có hệ thống hút khí nhằm loại bỏ khói bay ra trong quá trình thử nghiệm

Kết quả thu được sau khi đó là vận tốc lan truyền ngọn lửa trên vật liệu, đồng thời ta quan sát được diễn biến của sự cháy trên vật liệu Đây là cơ sở để đánh giá khả năng kháng cháy của vật liệu

Mẫu đo theo chuẩn ASTM D635 có kích thước tương ứng là 12.5 – 12.7 – 3.0 mm và phân loại các mức như sau:

 Loại 1: mẫu tắt trong vòng 10 s và không nhỏ giọt trong quá trình cháy

 Loại 2: mẫu tắt trong vòng 30 s và không nhỏ giọt trong quá trình cháy

 Loại 3: mẫu tắt trong vòng 30 s và cho phép nhỏ giọt trong quá trình cháy

 Loại 4: mẫu đạt tiêu chuẩn HB

Tiêu chuẩn ASTM D 635 cũng quy định về sự phân loại vật liệu có khá năng kháng cháy, ký hiệu HB Vật liệu đạt mức HB khi phù hợp một trong các yêu cầu sau:

 Không có dấu hiệu của sự cháy sau khi ngừng đốt (>30 s)

 Sau khi ngừng đốt mẫu cháy nhưng không vượt quá vạch 25 mm đầu tiên

 Ngọn lửa tắt trong khoảng 25-100 mm

 Vận tốc cháy < 40 mm/phút.ng của môi trường

Hình 2.10 Thiết bị kiểm tra khả năng cháy của polymer theo tiêu chuẩn UL94

THỰC NGHIỆM

Mục tiêu và nội dung của đề tài

Chế tạo vật liệu composite nhựa polyester không no và sợi thủy tinh có khả năng kháng cháy nhưng vẫn đảm bảo yêu cầu gia công và tính chất cơ lý sản phẩm

3.1.2 Nội dung Để thực hiện được mục tiêu nghiên cứu trên, trong luận văn thực hiện các nội dung như sau:

Nội dung 1: Đánh giá khả năng phân tán của CR, DAP trong nhựa UPE Nội dung 2: Đánh giá khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP

Nội dung 3: Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/ DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh.

Nguyên liệu chính

Xuất xứ hãng Fullmark, Giang Tô, Trung Quốc (Đại Lục)

Bảng 3.1 Thông số kỹ thuật nhựa UPE hãng Fullmark

Tính chất Giá trị Phương pháp thử nghiệm

Ngoại quan Chất lỏng, ánh hồng tím

Chỉ số axit 15-23 mgKOH/g GB/T 2895-2008

Hàm lượng chất khô 61-67% GB/T 7193-2008 Độ nhớt 25℃ 0.26-0.44Pa.s GB/T 7193-2008 Độ bền kéo 65 Mpa GB/T 2567-2008

Modun kéo 3100 Mpa GB/T 2567-2008 Độ dãn dài 4% GB/T 2567-2008 Độ bền uốn 100 Mpa GB/T 2567-2008

Modun uốn 3500 Mpa GB/T 2567-2008 Độ bền va đập 12 KJ/m 2 GB/T 2567-2008

Nhiệt độ biến dạng 60 o C GB/T 1634-2004 Độ cứng Barcol 48 GB/T 3854-2005 Độ hút ẩm 0.15% GB/T 1034-2008

3.2.2 Cao su Clo hóa (CR)

Xuất xứ hãng SHENYU, Sơn Đông, Trung Quốc (Đại Lục)

Bảng 3.2 Thông số kỹ thuật Cao su Clo hóa (CR) hãng SHENYU

Tính chất Đơn vị Giá trị

Hàm lượng Clo % 67 Độ nhớt (20% xylene, 25 o C) Ms 20

Nước % 0.1 Độ hòa tan tối đa % 60

Màu 5 Ổn định nhiệt o C 130 Ổn định ánh sáng ổn định UV

Kháng muối 35 o C x 300hr Không đổi màu, biến dạng

3.2.3 Tác chất kháng cháy Diamonium Hydrogen Phosphate (DAP)

Xuất xứ hãng Niran, Tứ Xuyên, Trung Quốc (Đại Lục)

Bảng 3.3 Thông số kỹ thuật DAP hãng Niran

Tính chất Đơn vị Giá trị

Ngoại quan Tinh thể bột trắng Độ tinh khiết % 99 Điểm nóng chảy o C 190

Thiết bị - Dụng cụ

Các thiết bị dụng cụ được sử dụng cho quá trình thí nghiệm bao gồm:

 Dụng cụ: đũa thủy tinh, nhiệt kế, cốc nhôm, cối chày sứ, rây

 Thiết bị: máy nghiền bi, máy khuấy, cân điện tử, tủ sấy.

Phương pháp nghiên cứu

3.4.1 Nội dung 1: Đánh giá khả năng phân tán của CR, DAP trong nhựa UPE

Mục tiêu nội dung 1: Xác định hàm lượng CR và DAP hiệu quả cho hỗn hợp nhựa

 Nhựa Polyester không no (UPE)

 Cao su Clo hóa (CR): tác chất kháng cháy mang nhóm Halogen, khi cháy tạo khí Halogen ngăn cản oxy dập tắc đóm lửa khi có sự cháy

 Diamonium Hydrogen Phosphate (DAP): tác chất kháng cháy mang nhóm Amine và Phosphate khi cháy tạo khí vật chất rắn từ Phosphate và các loại khí Amoni ngăn cản oxy dập tắc đóm lửa khi có sự cháy

 Đánh giá độ phân tán của cao su clo hóa CR trong nhựa UPE

Hình 3.1 Sơ đồ khối quy trình thực hiện đo độ phân tán của CR trong nhựa UPE

Chụp ảnh SEM Đo độ nhớt

Bảng 3.4 Các yếu tố khảo sát và phương pháp đánh giá độ phân tán của cao su clo hóa CR trong nhựa UPE

Yếu tố khảo sát Phương pháp đánh giá

Phương pháp trộn hợp: Nghiền bi - Độ nhớt (ASTM D2393)

- SEM Hàm lượng cao su clo hóa trong nhựa UPE: 10%

Diễn giải quy trình: Phương pháp trộn hợp được sử dụng là nghiền bi Hàm lượng CR cho vào nhựa sẽ được khảo sát là 10% Từ những nghiên cứu trước đã có thể đưa tới 15% lượng CR đưa vào UPE nhưng chưa khảo sát đánh giá độ phân tán của CR trong nhựa Do đó nghiên cứu này lấy hàm lượng CR 10% là tối đa để khảo sát đảm bảo việc phân tán CR hoàn toàn vào trong UPE Việc phân tán tốt thì sẽ đảm bảo được tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy đồng đều của mẫu Sau đó đem đo độ nhớt của hỗn hợp CR/UPE Đóng rắn mẫu với hàm lượng 1% rồi đổ khuôn mẫu để ổn định 3 ngày, sau đó đem đo độ phân tán của CR trong UPE bằng ảnh SEM để đánh kiểm tra sự phân tán có đồng đều như thế nào

 Đánh giá độ phân tán của DAP trong nhựa UPE

Hình 3.2 Sơ đồ khối quy trình thực hiện đo độ phân tán của DAP trong nhựa UPE

Bảng 3.5 Các yếu tố khảo sát và phương pháp đánh giá độ phân tán của DAP trong nhựa UPE

Yếu tố khảo sát Phương pháp đánh giá

Phương pháp trộn hợp: Nghiền bi - Độ nhớt (ASTM D2393)

- Đánh giá kích thước hạt: Thiết bị đo gồm bộ rây có kích thước lỗ từ 90

Hàm lượng DAP trong nhựa UPE: 30%

Diễn giải quy trình: DAP được nghiền thành những hạt nhỏ bằng những phương pháp nghiền bi, sau đó đánh giá kích thước hạt bằng bộ rây lỗ từ 90 𝜇𝑚 – 210 𝜇𝑚 Lượng DAP cho vào nhựa sẽ được khảo sát là 30% Các nghiên cứu trước trong nhóm

Chụp ảnh SEM Đo độ nhớt

34 đã đưa được tới 50% lượng DAP nhưng chưa đánh giá được độ phân tán của DAP trong nhựa, do đó lấy mức 30% là phù hợp để có thể đưa hoàn toàn vào nhựa nhưng vẫn đảm bảo được tính cơ lý và kháng cháy cho vật liệu Các nghiên cứu sau sẽ lấy mức 30% hoặc thấp hơn để khảo sát vì các nghiên cứu sau sẽ còn có sự tham gia của các chất khác nên sẽ ảnh hưởng đến độ nhớt hỗn hợp Phương pháp khuấy trộn là nghiền bi Sau khi hòa trộn đem đo độ nhớt của hỗn hợp DAP/UPE Đóng rắn mẫu với hàm lượng 1% rồi đổ khuôn mẫu để ổn định 3 ngày, sau đó đem đo phân tích độ phân tán của DAP trong UPE bằng ảnh SEM

 Đánh giá độ phân tán của cao su clo hóa CR và DAP trong nhựa UPE

Hình 3.3 Sơ đồ khối quy trình thực hiện đo độ phân tán của CR/DAP trong nhựa UPE

Chụp ảnh SEM Đo độ nhớt

Bảng 3.6 Các yếu tố khảo sát và phương pháp đánh giá độ phân tán của cao su clo hóa CR và DAP trong nhựa UPE

Yếu tố khảo sát Phương pháp đánh giá

Phương pháp trộn hợp: Nghiền bi

- SEM Hàm lượng CR trong nhựa UPE: 10%

Hàm lượng DAP trong nhựa UPE: 30%

Diễn giải quy trình: hàm lượng cao su Clo hóa được đưa vào là 10% và hàm lượng DAP là 30% Ban đầu cao su sẽ được hòa trộn với nhựa UPE trước bằng phương pháp được rút ra từ thí nghiện trước đó, sau khi hòa trộn đồng đều thì DAP sẽ được cho vào để hòa trộn với hỗn hợp UPE/CR Lúc này độ nhớt của hỗn hợp UPE/CR/DAP sẽ lớn hơn so với hỗn hợp chỉ có UPE/CR hay UPE/DAP Sau khi hòa trộn đem đo độ nhớt của hỗn hợp UPE/CR/DAP Đóng rắn mẫu với hàm lượng 1% rồi đổ khuôn mẫu để ổn định 3 ngày, sau đó đem đo phân tích độ phân tán của CR/DAP trong nhựa UPE bằng ảnh SEM

 Đánh giá được độ nhớt và khả năng phân tán của CR trong nhựa UPE

 Đánh giá được độ nhớt và khả năng phân tán của DAP trong nhựa UPE

 Đánh giá được độ nhớt và khả năng phân tán của CR và DAP trong nhựa UPE

 Từ những thực nghiệm về sau sẽ lấy hàm lượng CR là dưới 10% để khảo sát và hàm lượng DAP là dưới 30% để khảo sát các điều kiện khác

3.4.2 Nội dung 2: Đánh giá khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP

Mục tiêu nội dung 2: Xác định tỉ lệ hàm lượng UPE/CR/DAP

 Cao su Clo hóa (CR): tác chất kháng cháy mang nhóm Halogen, khi cháy tạo khí Halogen ngăn cản oxy dập tắt đóm lửa khi có sự cháy

 Diamonium Hydrogen Phosphate (DAP): tác chất kháng cháy mang nhóm Amine và Phosphate khi cháy tạo khí vật chất rắn từ Phosphate và các loại khí Amoni ngăn cản oxy dập tắc đóm lửa khi có sự cháy

 MEKP: chất đóng rắn nhựa polyester không no trong điều kiện nhiệt độ thường

 Cobalt 2+ : chất xúc tiến cho qua trình đóng rắn nhằm điều chỉnh tốc độ đóng rắn nhựa polyester không no

Bảng 3.7 Các yếu tố khảo sát và phương pháp đánh giá khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP

Yếu tố khảo sát Phương pháp đánh giá

Phương pháp trộn hợp: Nghiền bi

- Nhiệt độ và thời gian đóng rắn – ASTM D 2393

Hàm lượng CR/DAP trong UPE

Hình 3.4 Sơ đồ khối quy trình thực hiện đo khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP

Diễn giải quy trình: Hàm lượng CR khảo sát từ 0%, 2,5%, 5%, 7,5%, 10% Hàm lượng DAP khảo sát từ 0%, 10%, 20%, 30% Hàm lượng chất đóng rắn là 1% Khảo sát sự đóng rắn của quá trình này theo các mức hàm lượng trên, lựa chọn những tỉ lệ có tốc độ đóng rắn không quá nhanh cũng không quá lâu

Để xác định hàm lượng phù hợp của hỗn hợp SM ( стирол модифицированный), hỗn hợp chất đóng rắn và chất lưu hóa, nhóm nghiên cứu đã tiến hành thăm dò với các tỉ lệ UPE/CR/DAP khác nhau Các mức hàm lượng SM được xem xét gồm 0%, 10%, 20% và 30%, trong khi hàm lượng chất đóng rắn được giữ cố định ở mức 1% Độ nhớt của hỗn hợp được điều chỉnh bằng Styren Monomer để đảm bảo độ nhớt không vượt quá 2000 centipoise, nhằm tạo điều kiện thuận lợi cho quá trình gia công và ứng dụng.

2000 cp là thích hợp cho phương pháp lăn tay composite Độ nhớt ảnh hưởng rất lớn đến quá trình đóng rắn, nếu độ nhớt cao thì hàm lượng đóng rắn sẽ giảm như vậy sẽ

UPE/CR/DAP MEKP, Cobalt 2+

- Đánh giá tốc độ đóng rắn

- Đánh giá nhiệt độ đóng rắn

38 giảm độ bền cơ lý, còn độ nhớt thấp thì đóng rắn sẽ chậm gây khó khăn trong quá trình gia công Nhiệt độ đóng rắn cao sẽ gây tình trạng co rút và nứt vỡ mẫu, còn nếu nhiệt độ thấp thì sẽ không đủ lượng nhiệt cấp cho quá trình khơi mào của sự đóng rắn

Tiến hành khảo sát hàm lượng chất đóng rắn ở mức 1% dựa trên các tỷ lệ UPE/CR/DAP đã chọn Việc khảo sát này giúp xác định mức hàm lượng chất đóng rắn phù hợp Sau khi xác định được hàm lượng, ta tiến hành phân tích khả năng đóng rắn của hệ thống để đánh giá hiệu quả.

 Chọn lựa vùng tỉ lệ UPE/CR/DAP cho khả năng đóng rắn tốt để tiếp tục tạo mẫu nghiên cứu tính chất cơ lý và kháng cháy

 Chọn lựa được hàm lượng chất đóng rắn phù hợp

 Từ những thực nghiệm về sau sẽ lấy các tỉ lệ đã chọn lọc của nội dung này

3.4.3 Nội dung 3: Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/ DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

Mục tiêu nội dung 3: Chế tạo vật liệu composite kháng cháy từ polyester không no, cao su CR, DAP và sợi thủy tinh Tổng kết, phân tích, lựa chọn điều kiện tối ưu để chế tạo vật liệu composite kháng cháy từ polyester không no và sợi thủy tinh theo phương pháp lăn tay Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của composite

 Nhựa Polyester không no là nhựa nền, sợi thủy tinh các loại: thành phần chính tạo composite

 Cao su Clo hóa CR: được xem như chất hóa dẻo, polyme, thành phần này được xem như thành phần nhựa

 Diamonium Hydrogen Phosphate (DAP): được xem như chất độn

 Styren Monomer: chất tương hợp pha loãng

 MEKP: chất đóng rắn nhựa polyester không no trong điều kiện nhiệt độ thường

 Cobalt 2+ : chất xúc tiến cho qua trình đóng rắn nhằm điều chỉnh tốc độ đóng rắn nhựa polyester không no

Bảng 3.8 Các yếu tố khảo sát và phương pháp đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

Yếu tố khảo sát Phương pháp đánh giá

- Tỉ lệ UPE/CR/DAP

- Độ bền kéo vật liệu – ASTM D 638 – Trên máy đo cơ lý LLOYD LR30K

- Độ bền uốn vật liệu – ASTM D 790 – Trên máy đo cơ lý LLOYD LR30K

- Vận tốc cháy – ASTM D 635 – Trên tủ đo vận tốc cháy CEAST FLAME BOX

Hình 3.5 Sơ đồ khối quy trình thực hiện đo tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

Diễn giải quy trình: ta xem CR như chất hóa dẻo polyme, thành phần này được xem như thành phần nhựa nền DAP là chất độn Thực hiện bằng phương pháp lăn tay để chế tạo composite có 4 lớp sợi thủy tinh MAT 450 với tỉ lệ 6/4 Tấm composite sẽ được giữ ổn định sau 3 ngày rồi đem đo tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nó

 Phân tích tính chất cơ lý, đặc biệt là khả năng kháng cháy của vật liệu composite nhựa UPE/CR/DAP/sợi thủy tinh

 Kết quả thu được chính là mục tiêu cần đạt được của đề tài nghiên cứu

KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN

Nội dung 2: Đánh giá khả năng đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR/DAP

Ta tiến hành nghiền bi hợp chất kháng cháy DAP trong 8h Sau đó cho nhựa UPE vào tiếp tục nghiền tạo hỗn hợp paste với tỷ lệ 50% DAP trong 8h tiếp theo

44 Sau đó từ hỗn hợp paste 50% DAP ta pha thêm nhựa UPE vào để được các tỷ lệ 10%, 20%, 30%, 40% DAP Thực hiện khảo sát đo độ nhớt Brookfield, thời gian đóng rắn của từng hàm lượng

Bảng 4.1 Độ nhớt Brookfield của các mẫu UPE/DAP ở tốc độ 5 vòng/phút

Mẫu Hệ số thang đo Độ nhớt Brookfield (cps)

Bảng 4.2 Giá trị độ nhớt Brookfield của các mẫu UPE/DAP ở tốc độ 50 vòng/phút

Mẫu Hệ số thang đo Độ nhớt Brookfield (cps)

Bảng 4.3 Giá trị hệ số thixotropic giữa vận tốc 5 vòng/phút và 50 vòng/phút

Hình 4.4 Đồ thị biểu diễn độ nhớt của các mẫu trong trường hợp nghiền bi hỗn hợp paste UPE và DAP

Nhìn chung theo đồ thị thì độ nhớt của các mẫu tăng dần khi tăng hàm lượng DAP từ 10%, 20%, 30%, 40%, 50%

Khi hòa trộn nhựa UPE với DAP theo tỷ lệ 10% theo khối lượng ban đầu của nhựa thì độ nhớt của hỗn hợp cao hơn độ nhớt của UPE ban đầu (378cps ở tốc độ 50 vòng/phút) Khi hòa trộn DAP với các tỷ lệ 20%, 30%, 40%, 50% thì độ nhớt tăng lên rất nhiều với 10% DAP thì độ nhớt đạt 900cps, 20% hàm lượng DAP độ nhớt là 1330cps, đối với hàm lượng 30% DAP thì độ nhớt tăng lên đến 1906cps, độ nhớt ở

46 các tỷ lệ 40% và 50% rất cao khó có thể gia công composite (ta sẽ không xét 40% và 50% trong các nội dung tiếp theo)

 Đánh giá thời gian đóng rắn và nhiệt độ đóng rắn của hỗn hợp nhựa

Ta tiến hành đánh giá thời gian gel của các mẫu nhựa UPE và kháng cháy DAP với các hàm lượng 10%, 20%, 30%, 40% và 50%

Bảng 4.4 Thời gian gel, nhiệt độ tại điểm gel và thời gian ứng với nhiệt độ cao nhất của các mẫu 10%, 20%, 30%, 40%, 50% DAP

0% DAP 10% DAP 20% DAP 30% DAP 40% DAP 50% DAP Gel Max Gel Max Gel Max Gel Max Gel Max Gel Max

Với bảng số liệu đo được ta thấy thời gian đóng rắn của các mẫu vẫn có xu hướng giảm khi ta tăng hàm lượng chất kháng cháy DAP

Tuy nhiên khi ta cho hàm lượng bột kháng cháy khá nhiều 40% và 50% Thời gian bắt đầu đóng rắn lại khá lâu

Nhiệt độ cao nhất đạt được trong quá trình đóng rắn giảm dần khi tăng hàm lượng kháng cháy DAP

Hình 4.5 Đồ thị biểu diễn quan hệ giữa thời gian và nhiệt độ đóng rắn của các mẫu UPE và hàm lượng DAP khác nhau trường hợp nghiền bi hỗn hợp UPE và

Dựa vào đồ thị ta có thể thấy được đường biểu diễn tốc độ gel của các mẫu nhanh dần khi ta tăng hàm lượng DAP 10% 20% 30% so với mẫu nhựa UPE Độ dốc của các đường biểu diễn giữa thời gian và nhiệt độ tăng khi tăng hàm lượng % DAP Đối với 2 hàm lượng 40% và 50% ta nhận thấy độ dốc của đường biểu diễn quan hệ giữa thời gian và nhiệt độ thấp hơn các hàm lượng 10% 20% 30% Tốc độ đóng rắn chậm không còn diễn ra mạnh mẽ Có thể do hàm lượng kháng cháy lúc này được đưa vào trong hỗn hợp quá nhiều làm cản trở khả năng kết mạng của nhựa UPE nên dẫn đến thời gian gel tăng lên Mặt khác, DAP bản chất là hợp chất kháng cháy nên khi quá trình đóng rắn tỏa nhiệt nó sẽ làm tản nhiệt của khối vật liệu đang đóng rắn

4.2.2 Đánh giá khả năng đóng rắn của cao su CR trong nhựa UPE

Ta tiến hành băm nhỏ cao su CR thành dạng hạt kích thước 1mm Sau đó cho nhựa UPE vào nghiền bi tạo hỗn hợp paste với tỷ lệ 10% CR trong 8h

48 Sau đó từ hỗn hợp paste 10% CR ta pha thêm nhựa UPE vào để được các tỷ lệ 2.5%, 5%, 7.5% CR Thực hiện khảo sát đo độ nhớt Brookfield, thời gian đóng rắn của từng hàm lượng

Bảng 4.5 Độ nhớt Brookfield của các mẫu UPE/CR

Mẫu 0% CR 2.5% CR 5% CR 7.5% CR 10% CR Độ nhớt (cps) 378 1447 2100 3093 3880

Hình 4.6 Biểu đồ thể hiện độ nhớt hỗn hợp nhựa UPE/CR

Nhìn chung theo đồ thị thì độ nhớt của các mẫu tăng dần khi tăng hàm lượng cao su clo hóa từ 2.5%, 5%, 7.5%, 10% ở tốc độ đo 50 vòng/phút

49 Khi hòa tan nhựa UPE với cao su clo hóa theo tỷ lệ 2.5% theo khối lượng ban đầu của nhựa thì độ nhớt của hỗn hợp cao hơn độ nhớt của UPE ban đầu (1447cps) Khi hòa tan cao su clo hóa với các tỷ lệ 5%, 7.5% và 10% thì độ nhớt tăng lên rất nhiều với 5% cao su clo thì độ nhớt đạt 2100 cps, 7.5% hàm lượng cao su clo hóa độ nhớt là 3093, đối với hàm lượng 10% cao su clo hóa thì độ nhớt tăng lên đến 3880 cps, độ nhớt ở các tỷ lệ 7.5% và 10% rất cao khó có thể gia công composite (ta sẽ không xét 10% trong các nội dung tiếp theo)

 Đánh giá thời gian và nhiệt độ đóng rắn của hỗn hợp nhựa UPE/CR

Ta tiến hành đánh giá thời gian gel của các mẫu nhựa UPE và CR với các hàm lượng 2.5%, 5%, 7.5% và 10% CR

Bảng 4.6 Thời gian gel, nhiệt độ tại điểm gel và thời gian ứng với nhiệt độ cao nhất của các mẫu 0%, 2.5%, 5%, 7.5%, 10% cao su clo hóa

0% CR 2.5% CR 5% CR 7.5% CR 10% CR

Gel Max Gel Max Gel Max Gel Max Gel Max

Với bảng số liệu đo được ta thấy thời gian gel hóa của các mẫu có xu hướng giảm khi ta tăng hàm lượng cao su clo hóa, cụ thể đối với mẫu UPE thời gian bắt đầu đóng rắn là 17 phút, khi có sử dụng kháng cháy CR với hàm lượng 2.5% thời gian gel hóa giảm xuống còn 8 phút, 5% CR thời gian đóng rắn 7 phút, hàm lượng sử dụng 7.5% thời gian đóng rắn giảm còn 6 phút và khi tăng đến 10% hàm lượng cao su clo

50 hóa thì giảm chỉ còn 5 phút

Nhiệt độ cao nhất đạt được giảm dần đi khi tăng hàm lượng kháng cháy CR

Cụ thể với mẫu UPE thì nhiệt độ cao nhất đạt được là 147 o C, khi thêm 2.5 % hàm lượng chất kháng cháy vào thì giảm còn 144 o C, khi tăng hàm lượng cao su clo hóa lên 5% thì nhiệt độ còn 140 o C với 7.5% cao su clo hóa thì nhiệt độ còn 139 o C, khi thêm 10% hàm lượng kháng cháy cao su clo hóa thì nhiệt độ giảm đáng kể chỉ còn

Hình 4.7 Biểu đồ thể hiện thời gian và nhiệt độ đóng rắn của nhựa UPE/CR trong các tỉ lệ khác nhau

Từ biểu đồ hình 4.7, độ dốc của đường cong thể hiện nhiệt độ đóng rắn max của các mẫu giảm dần khi tăng hàm lượng cao su clo hóa trong nhựa UPE theo tỷ lệ 2.5%, 5%, 7.5% và 10% Cũng từ đó có thể thấy chiều dài thời gian đóng rắn của các hỗn hợp cũng giảm dần khi tăng hàm lượng chất kháng cháy trong UPE mặc dù hàm lượng MEKP không thay đổi Tuy các mẫu được thêm các hàm lượng cao su clo hóa khác nhau nhưng quá trình đóng rắn của của các mẫu: nhựa UPE nguyên chất, 2.5%

CR, 5% CR, 7.5% CR, 10% CR diễn ra với nhiệt độ và thời gian gần bằng nhau, nhưng khi càng tăng hàm lượng cao su clo hóa thì thời gian và nhiệt độ sẽ giảm dần

Từ biểu đồ hình 4.7, độ dốc của đường cong thể hiện nhiệt độ đóng rắn max của các mẫu giảm dần khi tăng hàm lượng cao su clo hóa trong nhựa UPE theo tỷ lệ 2.5%, 5%, 7.5% và 10% Cũng từ đó có thể thấy chiều dài thời gian đóng rắn của các hỗn hợp cũng giảm dần khi tăng hàm lượng chất kháng cháy trong UPE mặc dù hàm lượng MEKP không thay đổi Tuy các mẫu được thêm các hàm lượng cao su clo hóa khác nhau nhưng quá trình đóng rắn của của các mẫu: nhựa UPE nguyên chất, 2.5%

CR, 5% CR, 7.5% CR, 10% CR diễn ra với nhiệt độ và thời gian gần bằng nhau, nhưng khi càng tăng hàm lượng cao su clo hóa thì thời gian và nhiệt độ sẽ giảm dần

Có thể giải thích như sau: Khi thêm cao su clo hóa vào nhựa UPE thì trong nhựa UPE đã có sẵn 1 phần dung môi có thể hòa tan được với cao su, các hạt cao su sẽ được hòa tan với nhựa, cao su clo hóa có liên kết nối đôi nên khi hòa tan trong nhựa là tăng liên kết của hỗn hợp nhựa với MEKP làm cho thời gian đóng rắn nhanh hơn và nhiệt độ cao nhất cũng giảm dần khi tăng hàm lượng cao su clo hóa trong nhựa UPE

Hình 4.8 Biểu đồ so sánh nhiệt độ tại điểm gel hóa của nhựa UPE/CR

Hình 4.9 Biểu đồ so sánh thời gian gel hóa của nhựa UPE/CR

Nội dung 3: Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR/DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

4.3.1 Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/ DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

Qua các khảo sát đã tiến hành ở các nội dung trên ta tiếp tục tiến hành tạo mẫu composite với hàm lượng 10%, 20% và 30% DAP

Từ đó so sánh nhận xét các kết quả về tính chất cơ lý cũng như khả năng kháng cháy

Với các hàm lượng chất kháng cháy DAP 40% và 50% độ nhớt khá cao không thích hợp lăn composite

Tiến hành lăn tạo các mẫu composite:

Mẫu 1: hỗn hợp nhựa UPE

Mẫu 2: hỗn hợp UPE và 10% kháng cháy DAP

Mẫu 3: hỗn hợp UPE và 20% kháng cháy DAP

Mẫu 4: hỗn hợp UPE và 30% kháng cháy DAP

Sau khi lăn tạo mẫu composite ta dùng bút vẽ kích thước mẫu, sau đó dùng cưa tay để cắt các mẫu để đo độ bền kéo và độ bền uốn

 Kết quả đo độ bền kéo của các mẫu:

Bảng 4.9 Giá trị ứng suất kéo và module kéo của các mẫu nhựa UPE và DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

Mẫu UPE 10% DAP 20% DAP 30% DAP

Nghiền bi hỗn hợp Ứng suất (MPa)

Hàm lượng % DAP càng nhiều thì độ bền kéo càng giảm mạnh

Có thể giải thích do bản chất của bột kháng cháy không phải là chất độn tăng cường và kích thước hạt của chúng cũng còn quá lớn nên khi ta đưa vào trong hỗn hợp nhựa UPE thì chúng sẽ len lỏi xen giữa các mạch phân tử UPE đồng thời làm giảm liên kết giữa các phân tử UPE trong mạch nên dẫn đến độ bền kéo giảm Chất kháng cháy DAP không phải là chất độn phân cực nên không ̣tạo được liên kết với nhựa UPE

 Kết quả đo độ bền uốn của các mẫu:

Bảng 4.10 Giá trị ứng suất uốn và module uốn của các mẫu nhựa UPE và DAP lăn tay composite với sợi thủy tinh

Mẫu UPE 10% DAP 20% DAP 30% DAP

Nghiền bi hỗn hợp Ứng suất (MPa)

62 Hàm lượng % DAP càng nhiều thì độ bền uốn càng giảm mạnh

Có thể giải thích do bản chất của bột kháng cháy không phải là chất độn tăng cường và kích thước hạt của chúng cũng còn quá lớn nên khi ta đưa vào trong hỗn hợp nhựa UPE thì chúng sẽ phân bố trong nhựa UPE chứ không liên kết mạng với mạng phân tử của UPE, nên dẫn đến độ bền uốn giảm Chất kháng cháy DAP không phải là chất độn phân cực nên không tạo được liên kết với nhựa UPE

 Kết quả đo kháng cháy của các mẫu composite UPE và DAP với sợi thủy tinh:

Sau khi tạo các mẫu composite UPE – sợi thủy tinh với hàm lượng kháng cháy DAP 10%, 20% và 30% xong ta tiến hành đánh dấu các vạch 25mm và 75mm để đánh giá khả năng kháng cháy theo tiêu chuẩn UL - 94 HB Thời gian đốt trên ngọn lửa là 30 giây

Bảng 4.11 Kết quả thử cháy của các mẫu composite theo chuẩn UL94-HB trường hợp nghiền bi hỗn hợp DAP và nhựa UPE

Mẫu Lần đo Vận tốc cháy (mm/phút) Thời gian cháy

Ghi chú: (*) ngọn lửa không lan ra mà tắt trong khoảng 25mm đầu của mẫu

(**) không có dấu hiệu của sự cháy sau khi ngừng đốt trong 30 giây

Kết quả UL – 94 cho thấy mẫu composite nhựa UPE và sợi thủy tinh là rất dễ cháy, mẫu cháy mạnh và hoàn toàn vận tốc cháy trung bình là 23.76 mm/phút Vận tốc cháy của mẫu composite chậm hơn mẫu nhựa do có thêm thành phần sợi thủy tinh nên mẫu sẽ cháy chậm hơn Khi sử dụng chất kháng cháy DAP với hàm lượng 10% mẫu có cải thiện đáng kể so với mẫu composite UPE, ngọn lửa không cháy lan ra sau

30 giây đốt mà tắt trong 25mm đánh dấu đầu tiên với thời gian cháy trung bình 2 phút

17 giây Mẫu 20% DAP thì ngọn lửa không cháy lan ra sau 30 giây đốt mà tắt trong 25mm đánh dấu đầu tiên với thời gian cháy trung bình 2 phút So với các mẫu 10% hàm lượng DAP trong trường hợp chỉ nghiền bi hợp chất kháng cháy DAP và khuấy cao tốc ta thu được kết quả thời gian cháy trong 25mm đầu tiên ít hơn Có thể lý giải là nhựa UPE và chất kháng cháy DAP được hòa trộn tốt hơn các hạt bột kháng cháy phân tán đều hơn trong hỗn hợp nhựa dẫn đến khả năng kháng cháy tốt hơn Kết quả tốt nhất thu được khi sử dụng hàm lượng kháng cháy 30% DAP các mẫu composite đều không có dấu hiệu của sự cháy sau khi ngừng đốt trong 30 giây

Hình 4.17: Các mẫu composite UPE/DAP và sợi thủy tinh sau khi thử cháy trường hợp nghiền bi hỗn hợp DAP và nhựa UPE

Qua thí nghiệm đánh giá tính chất composite của UPE với sợi thủy tinh độn kháng cháy DAP Ta nhận thấy với mẫu composite UPE cho kết quả độ bền cơ lý cao nhất nhưng khả năng kháng cháy kém nhất với vận tốc cháy trung bình 23.76 mm/phút Tuy nhiên với các mẫu composite UPE với sợi thủy tinh đã độn kháng cháy DAP thì kết quả độ bền cơ lý giảm dần và khả năng kháng cháy thu được kết quả tốt đạt tiêu chuẩn UL – 94HB

Mẫu composite UPE với sợi thủy tinh có hàm lượng kháng cháy 30% DAP cho khả năng kháng cháy tốt nhất nhưng độ bền cơ lý lại thấp nhất

Từ kết quả trên ta chọn mẫu composite UPE với sợi thủy tinh có 30% kháng cháy DAP trong trường hợp nghiền bi cả hỗn hợp DAP và nhựa UPE trong 8h là tối ưu nhất

4.3.2 Đánh giá tính chất cơ lý và khả năng kháng cháy của nhựa UPE/CR và 10% SM lăn tay composite với sợi thủy tinh

4.3.2.1 Tính chất cơ lý của nhựa UPE/CR và 10% SM lăn tay composite với sợi thủy tinh

Tiến hành tạo mẫu composite với hàm lượng 2.5% CR + 10% SM, 5% CR + 10% SM, 7,5% CR + 10% SM

Với các hàm lượng cao su clo hóa 10% khi pha thêm dung môi SM bị gel hóa nhanh tỏng nhiệt độ phòng (khoảng 5 – 10 phút) nên khó có thể gia công composite

Tiến hành lăn tạo các mẫu composite:

 Mẫu 1: hỗn hợp UPE, 2.5% cao su clo hóa và 10% SM

 Mẫu 2: hỗn hợp UPE, 5% cao su clo hóa và 10% SM

 Mẫu 3: hỗn hợp UPE, 7.5% cao su clo hóa và 10% SM

66 Sau khi lăn tạo mẫu composite ta dùng bút vẽ kích thước các mẫu để đo độ bền kéo và độ bền uốn Dùng máy cưa tay để cắt và mài mẫu

Bảng 4.12 Giá trị độ bền kéo, modules kéo của composite nhựa UPE/CR/ 10% SM và sợi thủy tinh

Hình 4.18 Biểu đồ so sánh độ bền kéo giữa composite nhựa UPE/CR/10%

SM và sợi thủy tinh

Mẫu Độ bền kéo (MPa) Modun (MPa)

Hình 4.19 Biểu đồ so sánh modules kéo giữa composite UPE/CR/10% SM và sợi thủy tinh

Từ biểu đồ cho thấy khi thêm hàm lượng dung môi vào hỗn hợp nhựa UPE- cao su clo hóa thì độ bền kéo của composite tăng lên, hơn độ bền kéo của các mẫu ban đầu, nhưng modun kéo vẫn thấp hơn mẫu composite nhựa UPE không có SM

Kết luận: Độ bền kéo của mẫu 2.5% CR + SM và mẫu 2.5%CR thì rõ ràng mẫu pha thêm dung môi có độ bền kéo cao hơn 16% so với mẫu không pha thêm dung môi ( 109.83 MPa > 92.735 MPa) Mẫu 5% CR + SM có độ bền kéo là 95.137 MPa cao hơn 9.7% so với mẫu 5% CR (85.891 MPa) Và mẫu 7.5% CR + SM có độ bền kéo là 74.284 MPa Mẫu 2.5% CR khi được pha thêm dung môi SM có độ bên kéo cao hơn hẳn mẫu UPE nguyên chất (109.83MPa > 105.41 MPa) là 4%, các mẫu có pha thêm dung môi có độ bền kéo gần bằng với mẫu nhựa UPE nguyên chất

Modun kéo của mẫu 2.5% CR + SM có modun cao hơn mẫu 2.5% CR không thêm dung môi (2338.6 MPa > 2265.3 MPa) là 3.2% Còn đối với mẫu 5% CR có

68 pha thêm dung môi có modun kéo cao hơn mẫu 5% CR không pha thêm dung môi (2263.1 MPa < 2091 MPa) là 7.6% Mẫu 7.5% CR + SM có modun kéo là 1998.3 MPa Modun kéo của các mẫu đều nhỏ hơn modun kéo của mẫu UPE nguyên chất (3205.2 MPa)

Khi thêm dung môi SM vào hỗn hợp nhựa UPE và cao su clo hóa thì SM sẽ hòa tan phần nào lượng cao su clo hóa trong hỗn hợp làm cho giảm các hạt cao su len lỏi vào nhựa, các liên kết trong nhựa không giảm nhiều, khiến độ bền kéo và modun kéo của các mẫu khi pha thêm dung môi cao hơn các mẫu không được thêm dung môi

Bảng 4.13 Giá trị độ bền uốn, modules uốn của composite nhựa UPE/CR/ 10% SM và sợi thủy tinh

Mẫu Độ bền uốn (MPa) Modun (MPa)

Hình 4.20 Biểu đồ so sánh độ bền uốn giữa composite nhựa UPE/CR/ 10%

SM và sợi thủy tinh

Hình 4.21 Biểu đồ so sánh modun uốn giữa composite nhựa UPE/CR/ 10%

SM và sợi thủy tinh

Từ biểu đồ cho thấy khi thêm hàm lượng dung môi vào hỗn hợp nhựa UPE- cao su clo hóa thì độ bền uốn của composite tăng lên cao hơn cao độ bền uốn của các mẫu ban đầu, nhưng modun uốn vẫn thấp hơn mẫu composite nhựa UPE nguyên chất.

Ngày đăng: 31/07/2024, 10:00

Nguồn tham khảo

Tài liệu tham khảo Loại Chi tiết
[2] M. Bar, R. Alagirusamy, and A. Das. "Flame retardant polymer composites," Fibers and Polymers, vol. 16, no. 4, pp. 705-717, 2015 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Flame retardant polymer composites
[3] C. P. Fenimore, and G. W. Jones. "Modes of inhibiting polymer flammability," Combustion and Flame, vol. 10, no. 3, pp. 295-301, 1966 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Modes of inhibiting polymer flammability
[4] S. Mathieu, M. M. Delichatsios, and J. Zhang, "Prediction of the Limiting Oxygen Index Using Simple Flame Extinction Theory and Material Properties Obtained from Bench Scale Measurements," Fire Safety Science vol. 10, pp.375-387, 2011 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Prediction of the Limiting Oxygen Index Using Simple Flame Extinction Theory and Material Properties Obtained from Bench Scale Measurements
[6] J. R. Ugal, "Using of Some Inorganic Additives as Flame Retardants for Some Polymers; a Comparison Study," ANJS, vol. 16, no. 3, 2013 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Using of Some Inorganic Additives as Flame Retardants for Some Polymers; a Comparison Study
[7] S.-Y. Lu, and I. Hamerton, "Recent developments in the chemistry of halogenfree flame retardant polymers," Progress in polymer science, vol. 27, no. 8, pp. 1661- 1712, 2002 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Recent developments in the chemistry of halogenfree flame retardant polymers
[8] E. D. Weil, and S. V. Levchik. "Commercial flame retardancy of unsaturated polyester and vinyl resins," Journal of fire sciences, vol. 22, no. 4, pp. 293- 303, 2001 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Commercial flame retardancy of unsaturated polyester and vinyl resins
[9] E. D. Weil, and S. V. Levchik, "Flame Retardants in Commercial Use or Development for Polyolefins", Journal of Fire Sciences vol. 26, no. 1, pp. 5- 43, 2008 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Flame Retardants in Commercial Use or Development for Polyolefins
[10] K. Subramaniam, A. Das, L. Họuòler, C. Harnisch, K. W. Stửckelhuber, and G. Heinrich, "Enhanced thermal stabity of polycloroprene rubber composites with ionic liquid modifiel MWCNTs," Polymer Degradation and Stability, vol. 97, iss. 5. 2012 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Enhanced thermal stabity of polycloroprene rubber composites with ionic liquid modifiel MWCNTs
[11] J. R. Ugal, and Z. Q. Mahdi, "The synergitic efect of Zeolites type (A) with chlorinated rubber as flame retardants for unsaturated polyester resin,"Baghdad Science Journal, vol. 11, no. 2, pp. 393-398, 2014 Sách, tạp chí
Tiêu đề: The synergitic efect of Zeolites type (A) with chlorinated rubber as flame retardants for unsaturated polyester resin
[12] C. Branca, and C. D. Blasi, “Semi-global mechanisms for the oxidation of diammonium phosphate impregnated wood,” Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, vol. 91, pp. 97–104, 2011 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Semi-global mechanisms for the oxidation of diammonium phosphate impregnated wood,” "Journal of Analytical and Applied Pyrolysis
[13] C. Branca, and C. D. Blasi, “Oxidation characteristics of chars generated from wood impregnated with (NH4)2HPO4 and (NH4)2SO4,” Thermochimica Acta, vol. 456, pp. 120–127, 2007 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Oxidation characteristics of chars generated from wood impregnated with (NH4)2HPO4 and (NH4)2SO4,” "Thermochimica Acta
[14] P. T. T. Linh, P. T. Thùy, N. T. T. Hiền, và H. T. Đ. Quỳ, "Phụ gia chống cháy phi halogen ứng dụng vào vật liệu composite PVC-bột gỗ." Tạp chí Phát triển Khoa học và Công nghệ, số 18, tập 5T, trang 16-22, 2016 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Phụ gia chống cháy phi halogen ứng dụng vào vật liệu composite PVC-bột gỗ
[15] L. L. Pan, G. Y. Li, Y. Su, and J. Lian, "Fire retardant mechanism analysis between ammonium polyphosphate and triphenyl phosphate in unsaturated polyester resin," Polymer Degradation and Stability, vol. 97, iss. 9, pp. 1801- 1806, 2012 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Fire retardant mechanism analysis between ammonium polyphosphate and triphenyl phosphate in unsaturated polyester resin
[16] T. T. Ngọc và N. Đ. Thành, “Nghiên cứu khả năng kháng cháy của Diammonium hydrogen phosphate ứng dụng trong composite UPE và sợi thủy tinh,” Luận văn tốt nghiệp, trường đại học Bách Khoa Tp. Hồ Chí Minh, 2017 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Nghiên cứu khả năng kháng cháy của Diammonium hydrogen phosphate ứng dụng trong composite UPE và sợi thủy tinh
[17] N. H. T. Duyên và N. Đ. Thành, “Nghiên cứu khả năng kháng cháy của cao su clo hóa CR ứng dụng trong composite UPE và sợi thủy tinh,” Luận văn tốt nghiệp, trường đại học Bách Khoa Tp. Hồ Chí Minh, 2018 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Nghiên cứu khả năng kháng cháy của cao su clo hóa CR ứng dụng trong composite UPE và sợi thủy tinh
[18] E. Kandare, B. K. Kandola, D. Price, S. Nazare, and R. A. Horrocks, “Study of the thermal decomposition of flame-retarded unsaturated polyester resins by thermogravimetric analysis and Py-GC/MS,” Polymer Degradation and Stability, vol. 93, iss. 11, pp. 1996–2006, 2008 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Study of the thermal decomposition of flame-retarded unsaturated polyester resins by thermogravimetric analysis and Py-GC/MS,” "Polymer Degradation and Stability
[19] E. F. Shih, Y. T. Wang, R. J. Jeng, and K. M. Wei, “Expandable graphite systems for phosphorus-containing unsaturated polyesters. I. Enhanced thermal properties and flame retardancy,” Polymer Degradation and Stability, vol. 86, pp. 339-348, 2004 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Expandable graphite systems for phosphorus-containing unsaturated polyesters. I. Enhanced thermal properties and flame retardancy,” "Polymer Degradation and Stability
[20] S. Bocchini, and G. Camino, Fire retardancy of polymeric materials. CRC Press – Taylor &amp; Francis Group, 2010, pp. 75 –100 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Fire retardancy of polymeric materials
[21] N. T. T. Hiền, N. T. Thu, P. T. T. Linh và H. T. Đ. Quỳ. "Phụ gia chống cháy phosphor ứng dụng trên nền nhựa polyester bất bão hòa." Tạp chí Phát triển Khoa học và Công nghệ, số 18, tâp 4T, trang 145-152, 2016 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Phụ gia chống cháy phosphor ứng dụng trên nền nhựa polyester bất bão hòa
[23] S. Nazare, B. K. Kandola, and A. R. Horrocks. "Flame retardant unsaturated polyester resin incorporating nanoclays , " Polymers for advanced technologies, vol. 17, no. 4, pp. 294-303, 2006 Sách, tạp chí
Tiêu đề: Flame retardant unsaturated polyester resin incorporating nanoclays

TỪ KHÓA LIÊN QUAN

TÀI LIỆU CÙNG NGƯỜI DÙNG

TÀI LIỆU LIÊN QUAN