Phân tích và đánh giá dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật thế hệ mới trong một số loại rau xanh ở tỉnh thừa thiên huế và quảng bình

BO GIAO DUC VA DAO TAO DAI HOC HUE TRUONG DAI HOC KHOA HOC NGO THI MY DUYEN PHAN TICH VA DANH GIA DU LUONG HOA CHAT BAO VE THUC VAT THE HE MOI TRONG MOT SO LOAI RAU XANH O TINH THUA THIEN HUE VA QUANG BINH CHUYEN NGANH: HOA PHAN TICH MA SO: 8440118 LUAN VAN THAC SI KHOA HOC DINH HUONG NGHIEN CUU NGUOI HUONG DAN KHOA HOC TS NGUYEN DANG GIANG CHAU Thừa Thiên Huế, 2019 LOI CAM DOAN Tôi xin cam đoan, Luận văn cơng trình nghiên cứu cá nhân tơi Tất số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực, chưa người khác công bố cơng trình nghiên cứu Các thơng tin trích dẫn luận văn rõ nguồn gốc phép công bố Huế, ngày 01 tháng năm 2019 Người thực luận văn Ngô Thị Mỹ Duyên Một số nghiên cứu ô nhiễm HCBVTV nguồn nước công bố điển hình như: Nghiên cứu N.D.G Châu [15] nguồn nước vùng nông thôn đồng sông Cửu Long, Việt Nam Kết cho thấy có khác biệt số lượng tần suất sử dụng thuốc trừ sâu địa phương, chất gây nhiễm có mặt phổ biến nguồn nước Isoprothiolane (nồng độ tối đa 8,49 ug/L), fenobucarb (téi da 2,32 pg/L) va fipronil (tối đa 0,41 ng/L) phát hầu hết mẫu nước phân tích Trong số nguồn nước nghiên cứu, nồng độ cao tìm thấy chủ yếu nước kênh Nồng độ HCBVTV thay đổi theo mùa vụ không giảm qua năm 1.1.3.3 O nhiễm môi trường khơng khí Khi phun HCBVTV, khơng khí bị nhiễm dạng bụi, Dưới tác động ánh sáng, nhiệt, gió, đặc tính hóa học thân HCBVTV, mà chúng có thê lan truyền khơng khí, di chun xa lắng đọng vào nguồn nước mặt nơi khác gây ô nhiễm môi trường Rất nhiều loại HCBVTV có khả bay thăng hoa butachlor, fenclorim, propanil, ethoxysulfuron, hóa chất có khả bay DDT bay vào khơng khí, đặc biệt điều kiện khí hậu nóng âm vận chuyên đến khoảng cách xa, đóng góp vào việc ô nhiễm môi trường không khí [9] 1.1.3.4 Anh hưởng hóa chất bảo vệ thực vật lên người động vật Hầu hết HCBVTV độc với người động vật máu nóng mức độ khác Theo đặc tính, HCBVTV chia làm hai loại: chất độc cấp tính chất độc mãn tính [8], [9]: - Chất độc cấp tính: Mức độ gây độc phụ thuộc vào lượng thuốc xâm nhập vào thể Ở đưới liều gây chết, chúng không đủ khả gây tử vong, bị phân giải tiết Loại bao gồm hợp chất Pyrethroid, hợp chất Phospho hữu cơ, Carbamate, thuốc có nguồn gốc sinh vật - Chất độc mãn tính: Có khả tích luỹ lâu dài thể chúng bén, khó bị phân giải tiết Loại gồm nhiều hợp chất chứa Clo 12 MUC LUC 0909.) 6299) i LOT CAM ON 0s sssssses se eessssost en eeesossnv ns tesestunt es essesinitinssssnnitinesessiniitesestenntinsesesseneee ii MỤC LỤC 2212222212212 tt 202122121112 121021220222 222202 ii DANH MỤC CÁC BẢNG . -22222222122222122121122222111 22222222 xe iv DANH MỤC CÁC HÌNH -2222222222222222212112222211112212212121 2222 xe vi DANH MỤC CAC TU VIẾT TẮT -:22222222222222212212112222211111112212111 22 e0 vii MG DAU oc cescssess sc sssssssos en eessssont tne eessossnttnnesestsnitinessesinttinessstinitinessesintntesessentiseecesineees Chương TÖNG QUAN LÝ THUYẾT -22222222222222222222211122122111 1.2211, ee 1.1.HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬTT -2222222222222222111122222122 2.2 1.1.1 Giới thiệu chung hóa chất bảo vệ thực vật 22ss 222221 222211122211xe2 1.1.2 Sơ lược số hóa chất bảo vệ thực vật mghiÊn GWU ees 1.1.3 Anh huong cua hoa chất bảo vệ thực vật tồn lưu đến môi trường 10 1⁄2 CÁC VÙNG CANH TÁC Ở THỪA THIÊN HUÉ VÀ QUẢNG BÌNH 14 1.3 ĐỒI TƯỢNG NGHIÊN CỨU . -2222222222222222222222212112222212111 17 14 PHƯƠNG PHÁP TÁCH CHIẾT HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT 18 1.5 MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP LÀM SẠCH, LÀM GIÀU HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬTT -:22122222122111 c1 1.21221021111022 1220221222 22c 19 1.6 PHƯƠNG PHÁP ĐỊNH TÍNH VÀ ĐỊNH LƯỢNG HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬTT . -2221222221221111 1.2122102110022 12222 2e 22 1.6.1 Sắc ký khí 2222222222222222222221112122221 xe 22 1.6.2 Đầu đị khối phô (MSD - Mass Spectroseopy Detector) 23 1.6.3 Sắc ký khí ghép khối phé (GC - MS) csesssssssssssssssssssssesssvssessesssetseseenseetee 23 1.7 TÔNG QUAN TÀI LIỆU 22222222222222222222222121122222112111.2122111 e 24 1.7.1 Các cơng trình nghiên cứu nưỚc : :-5:+ct+ctsxtsrrrrrrrrrrrrrrrrrrre 24 1.7.2 Các cơng trình nghiên cứu nước ngOải cccctsrsrirrrrrrrrrrrrrrrre 25 Chương NỘI DƯNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU . -2522 30 2.1 NỘI DƯNG NGHIÊN CỨU 22222222522222222122111122221221111222.2121 xe 30 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ©2222222222222251512222212211112221221112e2 30 iii - Dung mơi tinh khiết đùng cho phân tích sắc ky: n- hexane, toluene, acetone, ethylacetate, methanol (J.T Baker, Mỹ), - Cột chiết pha rắn ENVI-florisil Supelclean (500 mg/3 mL, Sigma Aldrich, My); - Than hoạt tính (Merck, Đức); - Khí N; có độ tinh khiết 98 % đề cô đuổi đung môi; Các dung dịch chuẩn làm việc chuẩn bị cách pha loãng dung địch chuẩn gốc n-hexane Dung dịch chuẩn gốc bảo quản tối nhiệt độ -20 °C không tháng Dung dịch làm việc bảo quản tương tự với thời gian không tháng 2.2.2 Lay mau Tiến hành lay mẫu rau xã Quảng Thành, Quảng Hương An thuộc tỉnh Thừa Thiên Huế xã Hồng Thủy, Cam Thọ, Điền Hải, Thủy thuộc tỉnh Quảng Bình vào mùa khơ (tháng 5, 6, năm 2018) vào mùa mưa (tháng 10, 11, 12 năm 2018) (Hình 2.1) Lấy mẫu vào thời điểm nông dân thu hoạch (thường buổi chiều, chuẩn bị bán cho người tiêu dùng vào sáng sớm hơm sau) Mỗi mẫu rau lấy 0,5 kg, gói giấy nhơm chun dụng Sau đem phịng thí nghiệm, tiến hành loại bỏ vật chất thơ Mẫu rau bảo quản tủ lạnh sâu (-20°C) đến phân tích 32 DANH MUC CAC BANG Bảng 1.1 Đặc điểm cấu tạo tên gọi HCBVTV nghiên cứu Bảng 1.2 Một số tính chất hóa lý HCBVTV nghiên cứu Bảng 1.3 Một số đặc điểm địa hình, đất đai khí hậu Thừa Thiên Huế Quảng Bình 2222222 2222112222 2222 2221122112222 2221222 15 Bảng 1.4 Tóm tắt số cơng trình nghiên cứu phân tích đồng thời dư lượng HCBVTV hệ rau xanh :22-2222 2221223122112221122112211 221 cee 27 Bang 2.1 Số lượng mẫu lẫy vào mùa khô 2018 22222 221222122212221222122.ee 33 Bảng 2.2 Số lượng mẫu lẫy vào mùa mưa 2018 .-22©22222222122212221222122ee 34 Bảng 3.1 Giới hạn phát phương pháp (MDL) chuẩn chất phân tích phương trình đường 2-22 2221221222122212211211211121121121222 2e 38 Bảng 3.2 Độ lặp lại độ thu hồi quy trình phân tích HCBVTV mẫu xà lách hành mức thêm chuẩn 20 ng/g chất phân tích 39 Bảng 3.3 Tơng hợp số liệu tổng dư lượng 10 HCBVTV (ng/g) nghiên cứu loại rau xanh thu thập Thừa Thiên Huế Quảng Bình vào mùa mưa mùa khơ 40 Bảng 3.4 Tổng hợp tình hình nhiễm HCBVTV nghiên cứu mẫu cải thu thập xã thuộc tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế vào mùa mưa mùa khô năm 20 ]8 . - L1 1212111121112 12211 Bang 3.5 Téng hop tinh hinh nhiễm HCBVTV HH HH HH He 51 nghiên cứu mẫu xà lách thu thập xã thuộc tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế vào mùa mưa 'và mùa:khồ:năm-20TÑ!::á‹-eccceccznccreininiinisetssindoninriiiendddiSiTinhiS Di 00618611 16000616180160055 01030 54 Bảng 3.6 Tổng hợp tình hình nhiễm HCBVTV nghiên cứu mẫu hành thu thập xã thuộc tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế vào mùa mưa mùa khô năm 20 l8 - - S121 1121212 121212112121 1E 1T HH Hà He 56 Bảng 3.7 Tổng hợp tình hình nhiễm HCBVTV rau má Quảng Thọ vào mùa Hì VÀ S008 ĐDỀNGGttddẳÝŸẮÝẮŸ 58 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình: 1.1 Cắe:buiGetrong ki thu dt: SPE sre ceceesnnresnenecneerneeue neeerasnsr vernon renee mnmereeneeree 21 Hình 2.1 Vườn rau hành Thừa Thiên Huế cải Quảng Bìỉnh 33 Hình 3.1 Giá trị trung vị tổng dư lượng HCBVTV loại rau xanh thu thập vào mùa mưa mùa khô xã thuộc tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huẻ 44 Hình 3.2 Biểu đồ thể dư lượng HCBVTV mẫu cải thu thập xã thuộc hai tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế 2222222222222225522222122111222 e2 45 Hình 3.3 Biểu đỗ thể dư lượng HCBVTV mẫu xà lách thu thập xã thuộc hai tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế -©22222222222222222222 e2 46 Hình 3.4 Biểu đồ thể dư lượng HCBVTV mẫu hành thu thập xã thuộc hai tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế 2222222222222255522222212231222e2 47 Hình 3.5 Giá trị trung vị tổng dư lượng HCBVTV loại rau xanh thu thập xã nghiên cứu tỉnh Quảng Bình Thừa Thiên Huế 49 VI DANH MUC CAC TU VIET TAT Tiếng Việt Từ viết tắt Tiếng Anh ASE Chiết dung môi tăng tốc DDT Diclodiphenyltricloetan GC - MS Sắc ký khí ghép nối khối phổ GC-ECD Sắc ký khí đầu dị cộng kết điện tử GC-NPD Sắc ký khí đầu dị nito phospho HCBVTV Hóa chất bảo vệ thực vật Pesticides IS Chất nội chuẩn Internal standard Kow Hệ số phân bố octannol - nước LC Sắc ký lỏng LC -MS Sắc ký lỏng ghép nối khối phổ MDL Accelerated solvent extraction Dichlorodiphenyltrichloro ethane Gas chromatography — mass spectrometry Gas chromatography — Electron capture detector Gas chromatography — Nitrogen phosphorous detector Octanol - water partition coefficient Liquid chromatography Giới hạn phát phương pháp Liquid chromatography — mass spectrometry Method detection limit MRL Dư lượng tối đa cho phép Maximum residue limit MSD Đầu dò khối phổ Mass RSD Độ lệch chuẩn tương đối Relative standard deviation SBSE Chiết hấp thụ khuấy Stir bar sorptive extraction Vii spectrometry detector SD Độ lệch chuẩn Standard deviation SPE Chiét pha ran Solid phase extraction SPME Vi chiét pha ran Solid phase microextraction WHO Tổ chức y tế giới World Health Organization Vili MO DAU Tổn dư hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh thước đo dé đánh giá mức độ an tồn rau Nhiều công bố giới cảnh báo rủi ro sức khỏe cho người bị phơi nhiễm hóa chất bảo vệ thực vật [11], [24] Đề bảo vệ sức khỏe người tiêu đùng khuyến khích nơng nghiệp sạch, Ủy ban Châu Âu [48] Chính phủ nhiều quốc gia lớn giới Canada [45], Mỹ [55] Úc [44] ban hành Mức dư lượng tối đa cho phép (MRL) HCBVTV nơng sản Tuy nhiên, lợi ích to lớn mà HCBVTV mang lại diệt trừ hiệu sâu bệnh, nâng cao suất, sản lượng trồng, giảm phí canh tác nên việc sử đụng HCBVTV điều khơng tránh khỏi Nhiều cơng trình nghiên cứu giới tập trung xác định, kiểm tra đánh giá rủi ro dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh, điển hình như: Akoto cs (2013) [10] đánh giá nguy rủi ro sức khỏe dư lượng HCBVTV ngô đậu đũa EJura, Ghana; nhóm nghiên cứu Chen (2011) [17] đánh giá dư lượng HCBVTV rau, củ Trung Quốc; hay Sompon va cs (2016) [39] so sánh dư lượng HCBVTV rau cho siêu thị Thai Lan Tại Việt Nam, nhiều nghiên cứu vòng hai thập kỷ trở lại cho thấy việc sử dụng bảo quản, thải loại HCBVTV bừa bãi, không kỹ thuật thiếu kiểm sốt nơng dân trồng rau diễn nhiều nơi Đa số nghiên cứu thực đồng sông Hồng (Thuy et al., 2013; Huong et al., 2013: Hoi et al., 2016) đồng sông Cửu Long (Bùi Thị Nga Lâm Quốc Việt, 2010) Các nghiên cứu nêu rõ lo ngại rủi ro cho môi trường sức khỏe người dân khu vực Tuy nhiên, nay, số lượng cơng trình liên quan đến xác định đánh giá dư lượng HCBVTV rau củ Việt Nam hạn chế, đặc biệt khu vực đồng duyên hải miễn Trung Chính vậy, chúng tơi chọn để tài nghiên cứu: “Phân tích đánh giá dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật thé hệ số loại rau xanh tỉnh 3.3.4 Ơ nhiễm hóa chất bảo vệ thực vật rau má Trong khu vực nghiên cứu xã Quảng Thọ thuộc tỉnh Thừa Thiên Huế xã chuyên canh rau má Bảng 3.7 Tổng hợp tình hình nhiễm HCBVTV rau má Quảng Thọ vào mùa mưa mùa khô (n = 15) Rau má mùa khô (n = 8) Rau má mùa mưa (n = 7) Hoạt chất - SỐ a - c Sô mâu bị nhiễm | Sô mâu >MRL | Sô mầu bịnhiêm | Sô mầu >MRL Fenobucarb 1 Acetochlor 0 3 7 Pretilachlor 5 0 Fluazifop-P- butyl 0 0 Isoprothiolane 0 0 Trifloxystrobin 0 1 Tebuconazole 0 Cypermethrin Difenoconazole Fipronil Tương tự loại rau nêu trên, 100% mẫu rau má phân tích bị nhiễm HCBVTV nghiên cứu Difenoconazole hoạt chất tìm thấy nhiều mẫu (13/15 mẫu nghiên cứu, chiếm 879%) nhiên khơng có mẫu có dư lượng difenoconazole vượt mức cho phép Trong đó, thuốc diệt cỏ acetochlor thuốc trừ sâu trifloxystrobin hai hoạt chất chất tìm thay với tần suất thấp q mẫu vào mùa khô, chiếm 7%) 58 Đáng lưu ý loại thuốc trừ bệnh fipronil phát thấy với tần suất cao có 3/7 mẫu nhiễm fipronil vào mùa mưa 7/8 mẫu mùa khô vượt mức MRL cho phép (< 20 ng/g) Cùng với đó, có 5/7 mẫu mùa mưa phân tích thấy có tồn đư pretilachlor mẫu vượt mức MRL (< 10 ng/g) Đối với cypermetherin, loại thuốc trừ sâu phát thấy phổ biến tất loại rau nghiên cứu, trường hợp rau má, cypermethrin có mặt tất mẫu thu thập vào mùa khô l mẫu mùa mưa Tuy nhiên mẫu có mức dư lượng cypermethrin vượt ngưỡng MRL (< 700 ng/g) Như vậy, từ bảng thu thập cypermetherin, có fenobucarb 3.4, 3.5, 3.6, 3.7 thấy tất mẫu rau nhiễm I HCBVTV, thuốc trừ sâu difenoconazole thuốc trừ bệnh HCBVTV phát với tần suất cao Hay nói cách khác, có khả hoạt chất nơng dân sử dụng nhiễu trình canh tác rau địa phương Nhìn chung, dư lượng hoạt chất phân tích hành mức đáng lo ngại có nhiều mẫu phát tổn dư đồng thời nhiều hoạt chất vượt mức MRL cho phép Điều chứng minh người nông dân không áp dụng thời gian cách ly HCBVTV sau phun, họ phun thuốc liều lượng so với hướng dẫn, dẫn đến tồn dư HCBVTV sức khỏe cho người tiêu dùng hành 59 mức cao, gây nguy rủi ro KET LUAN VA KIEN NGHI Đây số nghiên cứu Việt Nam tập trung xác định dư lượng 10 HCBVTV hệ rau xanh, bao gồm: fenobucarb, acetochlor, pretilachlor, fipronil, trifloxystrobin, fluazifop-P-butyl, tebuconazole, cypermethrin va difenoconazole; str dung phuong phap phan tích đại sắc ký khí ghép nối khối phổ hệ tứ cực GC/MS QQQ hay GC/MS-MS Quy trình phân tích cho giới hạn phát thấp, độ đúng, độ lặp lại độ tuyến tính tốt Đã áp dụng quy trình phân tích để xác định dư lượng HCBVTV nêu loại rau xanh (hành lá, cải, xà lách, rau má) canh tác xã thuộc địa bàn hai tỉnh Thừa Thiên Huế Quảng Bình với tổng số 221 mẫu, phát thấy tất mẫu nhiễm HCBVTV nghiên cứu hoạt chất cypermethrin, difenoconazole, fipronil fenobucarb xuất với tần suất cao, có 46 % mẫu mức đáng lo ngại vượt ngưỡng giới hạn cho phép (MRLs) Đã hành loại rau có tổn đư HCBVTV mức đáng lo ngại loại rau nghiên cứu, đặc biệt hành thu thập phường Hương An Thừa Thiên Huế, cảnh báo nguy rủi ro cao cho người tiêu dùng hành — loại gia vị phổ biến bữa ăn ngày người Việt Trong đó, xà lách ghi nhận loại rau an toàn loại rau nghiên cứu với tổng dư lượng HCBVTV phát mức thấp có số mẫu chứa hoạt chất vượt ngưỡng cho phép MRL Đã tìm thấy có chênh lệch đáng kế dư lượng HCBVTV mẫu cải, hành rau má thu thập vào mùa khô cao so với mùa mưa, xà lách lại có xu hướng ngược lại dư lượng HCBVTV phát vào mùa mưa cao mùa khô Từ kết đó, nghiên cứu kiến nghị tiến hành chương trình quan trắc điện rộng khu vực miền Trung nói riêng quốc gia nói chung mức tồn dư HCBVTV nhiều loại rau củ khác thu thập nhiều nguồn khác như: khu vực canh tác, chợ, siêu thị 60 TAI LIEU THAM KHAO Tài liệu tiếng Việt [1] Bùi Vĩnh Diên cộng (2008) Khảo sát đánh giá dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh thành phố thị xã thuộc tỉnh Tây Nguyén Tap chi DD&TP/Journal of Food and Nutrition Sciences - Tap số + - Tháng 12 năm 2008 / Vol.4 - No.3+4 [2] Hoàng Hà (2009) 7hực trạng dự lượng thuốc bảo vệ thực vật số loại rau địa bàn Hà Nội đề xuất số giải pháp quản lý thuốc bảo vé thuc vat Luan van thạc sĩ Nông nghiệp, trường Đại học Nông nghiệp Hà Nội [3] Trần Quang Hùng (1992) Thuốc bảo vệ thực vật Nxb Nông nghiệp, Hà Nội [4] Phan Thanh Nghiêm (2012) Nghiên cứu, phân tích đánh giá dư lượng thuốc bảo vệ thực vật sản phẩm rau, củ, địa bàn tỉnh Quảng Bình Đề tài nghiên cứu cấp tỉnh [5] Trịnh Bảo Ngọc, Lương Tuấn Dũng, Phạm Duy Tường (2013) Dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật số loại rau thông dụng chợ hai quận huyện, Hà Nội năm 2013 7ạp chíy học dự phịng- Tập X%V, số (166) 2015 Số đặc biệt [6] Nguyễn Trần Oách, Nguyễn Văn Viên, Bùi Trọng Thủy (2007) Giáo trình sử dụng thuốc bảo vệ thực vật Nxb Nơng nghiệp, Hà Nội [7] Hồng Minh Quang (2016) Phân tích đư lượng số hoá chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký ghép nối khối phd (GC-MS) Luận văn thạc sĩ Khoa học Hóa học, trường Đại học Khoa học - Đại học Huế [8] Sở tài nguyên Môi trường tỉnh Vinh Phúc (2008) Thuốc bảo vệ thực vật tác động chúng [9] Tổng cục môi trường, Dự án xây dựng lực nhằm loại bỏ hóa chất bảo vệ thức vật POP tổn lưu Việt Nam (2015) Hiện trạng nhiễm mơi trường hóa chất bảo vệ thực vật tổn lưu thuộc nhóm chất hữu khó phân hủy Việt Nam Hà Nội 61 Tài liệu tiếng Anh [10] Akoto et al (2013) Health risk assessment of pesticides residue in maize and cowpea from Ejura, Ghana Chemosphere Environmental toxicology and risk Assessement, Vol 92, Iss 1, pp 67-73 [11] Alavanja MC, pesticide Hoppin exposure: JA, cancer Kamel and F (2004) Health neurotoxicity Annu effects Rev of chronic Public Health 25:155-97 [12] AOAC International (1993) Peer Verified methods Program Manual on policies and procedures Arlington, VA [13] Australian Government — Department of Health — Office of chemical safety (2014) Acceptable daily intake for Agricultural and Veterinary chemical [14] Berg H (2001) Pesticide use in rice and rice—fish farms in the Mekong Delta, Vietnam, Crop Protection, Vol 20, pp 897-905 [15] Chau N D G., Sebesvari Z., Amelung W., Renaud F G (2015), Pesticide pollution of multiple drinking water sources in the Mekong Delta, Vietnam: evidence from two provinces, Environental Science and Pollution Research, Vol 22, pp 9042-9058 16] Chau NDG, Quang g HM, quantification of Long g HT currently used (2017) Study y on on g gas chromatographic grap pesticides in onion leaves Analytica Conference proceeding 2017, Ha N6i, pp 221 — 230 [17] Chen C vegetables et al (2011) from Xiamen, Evaluation China of pesticide Food Control, residues in fruits Vol 22, Iss 7, pp and 1114- 1120 [18] European Commission (2007) Guidance document on analytical quality control and method validation procedures for pesticide residues and analysis in food and feed, SANTE/11813/2017 [19] Fernandez A.A.R et al (1994) Gas chromatographic determination of organochlorine and pyrethraid pesticides of horticultural concern Journal of Chromatography A, Vol 686, pp 263-274 62 [20] Fssai (Food methods safety and of analysis standards of foods authority Ministry of India) of health (2015) Manual and family of welfare, Government of India, New Delih [21] [22] Fritz J.S., (2004), “Analytical solid phase extraction”, wiley - VCH, USA Guleria S.J., Singh B., Shanker A soil International Journal (2012) Quinalphos behaviour of Environmental Sciences, Vol in tea 3, Iss 3, pp 1177-1184 [23] Gunasekara A.S et al (2007) Environmental fate and toxicology of fipronil Journal of Pesticide Science, Vol 32, Iss.3, pp 189 - 199 [24] Ikpesu T.O., Ariyo A.B (2013) Health Implication of Excessive Use and Abuse of Pesticides by the Rural Dwellers in Developing Greener Journal of Environment Management and Public Safety, Vol (5), pp 180-188 [25] Hoi P V., Mol A P J., Oosterveer P., van den Brink P V, Huong P T M (2016), Pesticide use in Vietnamese vegetable production: a 10-year study, International Journal of _— Agricultural Sustainability, doi: 10.1080/14735903.2015.1134395 [26] Huong P T T., Everaarts A P., Neeteson J J., Struik P C (2013), Vegetable production in the Red River Delta of Vietnam I Opportunities and constraints, NJAS -Wageningen Journal of Life Sciences, Vol 67, pp 27- 36 [27] Latif Y., Sherazin residues in S.T.H., commonly Bhanger used M.I (2011) Assessment vegetables in Hyderabad, of pesticide Pakistan Ecotoxicology and Environmental Safety, Vol 74, pp 2299-2303 [28] Lozowicka B et al (2013) Evaluation of pesticide residues in fruit from Poland and health risk assessment Agricultural Sciences, Vol 4, Iss.5B, pp 106-111 [29] Micheal et al (2004) Gealth effects of chronic pesticide exposure: cancer and neurotoxicity Annu Rev Public Health Vol 25, pp 155-97 63 [30] Mildred Mwanja (2017) locally produced fruits Assessment and of pesticide vegetables in residue Monze levels district, among Zambia International Journal of Food Contamination, Vol 4, pp 11-21 [31] Munawar A., vegetables Syed by W.H (2013) different Quantification of pesticide chromatographic residues techniques Chromatograph Separattion Techniques, Vol 4, Iss 8, Doi: Journal in of 10.4172/2157- 7064.1000200 [32] Mustapha F Commonly A Used Jallow (2017) Monitoring Fruits and Vegetables of Pesticide in Kuwait Residues Int J Environ in Res Public Health 2017, Vol 14, pp 833-845 [33] Ochiai N et al (2004) Multi-residue method for determination of 85 pesticides in vegetables, fruits and green tea by stir bar sorptive extraction and thermal desorption GC-MS Global analytical solution, Vol 4, pp.1-4 [34] P.M Hoai et al (2011) Pesticide pollution in agricultural areas of Northern Vietnam: Case study in Hoang Liet and Minh Dai communes Environmental Pollution, Vol 159, pp 3344 - 3350 [35] Seo Y.H et al (2013) Monitoring and risk assessment of pesticide residues in commercially dried vegetables Preventive Nutrition and Food Science, Vol.18, Iss.2, pp.145-149 [36] Thurman E.M., Mills M.S (1998) Solid Phase Extraction John Wiley & Sons, Inc., Hoboken New Jersey, USA [37] Thuy P T., Van Geluwe Current pesticide S., Nguyen practices and V A., Van environmental der Bruggen issues in B (2012), Vietnam: management challenges for sustainable use of pesticides for tropical crops in (South-East) Asia to avoid environmental pollution, Journal of Material Cycles and Waste Management, Vol 14, pp 379-387 [38] Toan P V., Pesticide Sebesvari Z., Blasing management and their M., Rosendahl residues I., Renaud in sediments and F G (2013) surface and drinking water in the Mekong Delta, Vietnam Science of Total Environment 452-453, pp 28-39 64 [39] Wanwimolruk of pesticide purchased Sampon et al (2016) Food safety in Thailand 4: comparison residues from found local markets in three and commonly supermarkets consumed in vegetables Thailand, Vol 10, pp-7717-7740 [40] WHO (1997) Guideline for predicting dietary intake of pesticide residues Global Environment Monitoring System — Food contamination Monitoring and Assessment Programme and Codex Committee on Pesticide Residues [41] WHO (2002) Methods of Analysis for the Determination of Pesticide Residues Codex Committee On Pesticide [42] WHO (2009) Inventory of IPCS and other WHO pesticide evaluations and summary of toxicological evaluations performed, Joint Meeting on Pesticide Residues (JMPR) [43] WHO through 2009 (2010) The WHO recommended classification of pesticides by hazard and guidelines to classification Geneva, International Program on Chemical Safety IPCS) and WHO Tài liệu từ Internet [44] Australia MRL database (2018) Truy https://www.legislation.gov.au/Details/F2018C00918 , cap ngày tai: truy cập: 2/5/2019 [45] Canada MRL database (2012) Truy cập tại: http:/pr-rp.hc-sc.ec.ca/mrl- Irm/index-eng.php, ngày truy cập: 25/5/2019 [46] Cổng thông tin điện tử tỉnh Quảng Bình Tổng quan Quảng Binh https://www.quangbinh.gov.vn/3cms/tong-quan-ve-quang-binh.htm (truy cập ngày 22/5/2019) [47] Cổng thông tin điện tử Thừa Thiên Huế Giới thiệu tổng quan Thừa Thiên ế https://thuathienhue.gov.vn/vi-vn/Thong-tin-kinh-te-xa-hoi/tid/Gioi-thieutong-quan-Thua-Thien-Hue/cid/7 10F28B2-E3 D2-4746-BE8CCFAD794A99E3 (truy cập ngày 22/5/2019) 65 [48] Codexalimentarius (2019) Pesticide Residues in Food and Feed http://www.fao.org/fao-whocodexalimentarius/standards/pestres/pesticides/en/ (truy cap 20/4/2019) [49] http://ec.europa.eu/food/plant/pesticides/eu-pesticidesdatabase/public/?event=activesubstance.detail&language-EN&selectedID=1 342 (truy cập ngày 20/4/2019) [50] IUPAC (International http://sitem [51] of pure and applied chemistry) (2009) Available: herts.ac.uk/aeru/iupac/index.htm (truy cap 10/4/2019) State Key Laboratory of Soil and Sustainable Agriculture, Institute of Soil Science, Chinese Academy of Sciences, Nanjing 210008, China.Organochlorine pesticides in soils from a typical alluvial plain of the Yangtze River Delta region, China https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/2 1785876 (truy cap 20/4/2017) [52] Takuro Nishina, Pesticide residues in soils, sediments, Red River Delta, northern Vietnam and vegetables in the https://link.springer.com/article/10 1007/ s10661-009-1170-8/ (truy cập 20/3/2019) [53] US Environmental Protection Agency (2016) Pesticide Science http://www.epa.gov/pesticides/about/ (truy cap 15/4/2019) [54] US National Library of Medicine https://www.ncbi.nlm.nih.gov/ (truy cap 10/4/2019) [55] USA MRL database (2019) Truy cap tai: https://www.ecfr.gov/cgi-bin/text1dx?SID=652f666 If1c740545053c400dfe566 16&node=pt40.24 180&rgn=di v5#se40.26.180_ 1249 Truy cập ngày: 2/5/2019 [56] What ‘s your poison country (2003) ? Health threats posed by pesticides in developing Enviromental Justice https://www.share4dev.info/ffsnet/documents/3339.pdf 16/4/2019) 66 Foundation ( truy cập ngày DANH MUC CONG TRINH CUA TAC GIA Nguyen Dang Giang Chau, Tran Thi Lan Anh, Tran Thi Thanh Lam, Ngo Thi My Duyen, Hoang Thai Long, Nguyen Van Hop, Kurt Kalcher et al (2019) Degradation of the insecticides fipronil and cypermethrin in green onions (Allium fistulosum) and mustard greens (Brassica juncea) The 6" analytica Vietnam Conference 2019, Ho Chi Minh City, April — 4, 2019, pp 108-116 Nguyễn Đăng Giáng Châu, Ngô Thị Mỹ Duyên, Trần Thị Lan Anh (2019) Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC-MC/MS) Tạp chí Khoa học Công nghệ Trường đại học Khoa học Huế (đã gửi đăng) 67 Phụ lục 1: Một số sắc đồ mẫu phân tích Phụ lục 1.1 Sắc đồ hỗn hợp HCBVTV nghiên cứu nồng độ 100 ng/mL (x100.000) 2001 1.754 10 1.801 1.251 17 1.001 0.78 +1 0.507 0.254 Phụ lục 1.2 Sắc đồ mẫu cải thu thập xã Cam Thủy intensity nic P3353 000004) 150000 100004) S0000 T 10.0 T 3L 68 T 40.0 un Phu lục 1.3 Sắc đồ mẫu xà lách thu thập xã Quảng Thành ingensity Tic 8T LS0000 10000 50000 a0 100 T II T wo T 4U fue Phụ lục 1.4 Sắc đồ mẫu hành thu thập xã Cam Thủy E tá TỐ ‘intensity Tie = 279,169 250000 20000 150000 LOD 0000 he 60 10.0, -l 300 300 aon 40.0 fran 69 Phu lục 1.5 Sắc đồ mẫu rau má thu thập xã Quảng Thọ intensity AS00004 454734 4000004 500004 A000 2500004 A000 LS00004 LOCO S004 dural, 6.0 10.0 200 ap 40.0 ins 70 Phụ lục 2: Một số hình ảnh thí nghiệm Phụ lục 2.1 Hệ thống sắc ký khí khối phổ GC-MS TQ8040 71 Phu luc 2.3 Lam sach mau bang cét chiét pha ran than hoat tinh 72