Nghiên cứu sự tạo phức đơn phối tử, đa phối tử trong hệ nguyên tố đất hiếm (pr, nd, sm, eu, gd) với axit l aspartic và axetyl axeton trong dung dịch bằng phương pháp chuẩn độ đo phà axetyl axeton

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ THỎA NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ, ĐA PHỐI TỬ TRONG HỆ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM (Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) VỚI AXIT L-ASPARTIC VÀ AXETYL AXETON TRONG DUNG DỊCH BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐO pH LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN - 2014 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! http://www.lrc-tnu.edu.vn/ ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN THỊ THỎA NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ, ĐA PHỐI TỬ TRONG HỆ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM (Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) VỚI AXIT L-ASPARTIC VÀ AXETYL AXETON TRONG DUNG DỊCH BẰNG PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ ĐO pH Chun ngành: Hóa phân tích Mã số:60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS Lê Hữu Thiềng THÁI NGUYÊN - 2014 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn/ LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn cơng trình nghiên cứu riêng cá nhân tôi, không chép tự nghiên cứu, đọc, dịch tài liệu, tổng hợp thực Nội dung lý thuyết trong luận văn tơi có sử dụng số tài liệu tham khảo nhƣ trình bày phần tài liệu tham khảo Các số liệu, chƣơng trình phần mềm kết luận văn trung thực chƣa đƣợc cơng bố cơng trình khác Thái Nguyên, tháng 11 năm 2014 TÁC GIẢ NGUYỄN THỊ THOẢ XÁC NHẬN CỦA HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Lê Hữu Thiềng i LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Lê Hữu Thiềng, người thầy tận tình đáo giúp đỡ em suốt trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn Ban Giám hiệu, phịng đào tạo, khoa Hóa học trường ĐHSP Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập nghiên cứu đề tài Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo, cán phịng thí nghiệm khoa Hóa học trường ĐHSP Thái Nguyên bạn bè đồng nghiệp gia đình chia sẻ, giúp đỡ, tạo điều kiện cho em suốt trình học tập Thái Nguyên, tháng 11 năm 2014 TÁC GIẢ NGUYỄN THỊ THOẢ ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG vi DANH MỤC CÁC HÌNH vii MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 SƠ LƢỢC VỀ CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất 1.1.2 Sơ lƣợc số hợp chất NTĐH 1.2 SƠ LƢỢC VỀ AXIT L-ASPARTIC, AXETYL AXETON 1.2.1 Sơ lƣợc axit L-aspartic 1.2.2 Sơ lƣợc axetyl axeton : 1.3 SƠ LƢỢC VỀ PHỨC CHẤT CỦA NTĐH 1.3.1 Đặc điểm chung 1.3.2 Khả tạo phứccủa NTĐH với amino axit 10 1.4.Phƣơng pháp chuẩn độ đo pH 12 1.4.1.Phƣơng pháp xác định số bền phức đơn phối tử 13 1.4.2 Phƣơng pháp xác định số bền phức đa phối tử 14 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 17 2.1 THIẾT BỊ VÀ HÓA CHẤT 17 2.1.1 Chuẩn bị hoá chất 17 2.1.2.Thiết bị 18 2.2 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ PHÂN LI CỦA AXIT L-ASPARTIC VÀ AXETYL AXETON Ở 25, 30, 35, 40 ±1OC 18 2.3 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ BỀN CỦA PHỨC ĐƠN PHỐI TỬ 23 2.3.1 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln3+:H2Asp= 1:2 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) 24 iii 2.3.2 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln 3+:HAcAc= 1:2 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+=Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+ ,Gd3+ ) 30 2.4 XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ BỀN CỦA PHỨC ĐA PHỐI TỬ 33 2.4.1 Xác định số bền phức chất tạo thành Ln3+: HAcAc :H2Asp= 1:1:1 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+) 33 2.4.2 Xác định thông số nhiệt động Go, Ho, So phản ứng tạo phức LnAcAcAsp 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+ :Pr3+ ,Nd3+ ,Sm3+, Eu3+, Gd3+ ) 40 2.4.3 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln3+: HAcAc :H2Asp= 1:2:1 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+= Pr3+, Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+) 42 Go, 2.4.4 Xác định thông số nhiệt động Ho, So phản ứng tạo phứcLn(AcAc)2Asp- ( Ln3+: Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+ ) 25, 30, 35, 40 ±1o 49 2.4.5 Xác định số bền phức chất tạo thành hệ Ln3+: HAcAc :H2Asp= 1:1:2 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+= Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) 51 2.4.6 Xác định thông số nhiệt động Go, Ho, So phản ứng tạo phức LnAcAc(Asp) 22- (Ln3+: Pr3+, Nd3+, Sm3+,Eu3+, Gd3+ ) 25, 30, 35, 40 ±1oC 58 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO 62 TIẾNG VIỆT 62 TIẾNG ANH 63 PHỤ LỤC 64 iv DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT DTPA : Đietylentriamin pentaaxetic EDTA : Etylenđiamintriaxetic HAcAc : Axetyl axeton HEDTA: Axit hiđroxi etylenđiamintriaxetic H2SS : Axit sunfosalixilic Ln : Lantanit Ln3+ : Ion lantanit MTB : Metylthymol xanh NTA : Axit nitrilotriaxetic NTĐH : Nguyên tố đất PAR : 4- (2-piridilazo)- rezoxim XDTA : Axit xyclohexan điamin tetraaxetic v DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Kết chuẩn độ dung dịch H2Asp 25, 30, 35, 40±1oC 18 Bảng 2.2 Kết chuẩn độ dung dịch HAcAc 25, 30, 35, 40 ±1oC 20 Bảng 2.3 Các giá trị pK1, pK2 axit aspartic pKA axetyl axeton 25, 30, 35, 40 ±1oC 23 Bảng 2.4 Kết chuẩn độ hệ Ln3+: H2Asp = 1:2 nhiệt độ 25 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) 24 Bảng 2.5 Giá trị logarit số bền phức chất số NTĐH với axit L-aspartic nhiệt độ 25, 30, 35, 40 ±1oC 29 Bảng 2.6 Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc = 1:2 nhiệt độ 25 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) 30 Bảng 2.7 Giá trị logarit số bền phức chất số NTĐH với axetyl axeton nhiệt độ 25, 30, 35, 40 ±1oC 33 Bảng 2.8 Kết chuẩn độ hệ Ln3+:HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 25 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) 34 Bảng 2.9 Giá trị logarit số bền phức chất LnAcAcAsp nhiệt độ 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) 40 Bảng 2.10 Các thông số nhiệt động Go, Ho, So phản ứng tạo phức LnAcAcAsp 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln3+ :Pr3+ ,Nd3+ ,Sm3+, Eu3+, Gd3+) 42 Bảng 2.11.Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp =1:2:1 nhiệt độ 25 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) 43 Bảng 2.12 Giá trị logarit số bền phức Ln(AcAc)2 Asp- 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) 48 Bảng 2.13 Các thông số nhiệt động Go, Ho, So phản ứng tạo phức Ln(AcAc)2 Asp- 25, 30, 35, 40 ±1oC, I = 0.10 51 Bảng 2.14 Kết chuẩn độ hệ Ln3+:HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 25 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) 52 Bảng 2.15 Giá trị logarit số bền phức LnAcAc(Asp) 22- 25, 30, 35, 40 ±1oC 57 Bảng 2.16 Các thông số nhiệt động Go, Ho, So phản ứng tạo phức LnAcAc(Asp) 22- 25, 30, 35, 40 ±1oC (Ln: Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) 59 vi DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 2.1 Đƣờng cong chuẩn độ dung dịch H2Asp 25, 30, 35, 40 ±1oC 19 Hình 2.2 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Ln3+: H2Asp = 1:2 25 ±1oC(Ln3+ : Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) 25 Hình 2.3 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Pr3+: H2Asp= 1:2 25, 30, 35, 40±1oC 26 Hình 2.4 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc= 1:2 25 ±1oC (Ln3+ : Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) 31 Hình 2.5 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Pr3+: HAcAc= 1:2 25, 30, 35, 40±1oC 32 Hình 2.6 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc: H2Asp = 1:1:1 25 ±1oC (Ln3+ : Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) 35 Hình 2.7 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Pr3+: HAcAc: H2Asp= 1:1:1 25, 30, 35, 40±1oC 36 Hình 2.8 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc logk111 = f(1/T) 41 Hình 2.9 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc: H2Asp= 1:2:1 25 ±1oC, (Ln3+ : Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) 44 Hình 2.10 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Pr3+: HAcAc: H2Asp= 1:2:1 25, 30, 35, 40±1oC 45 Hình 2.11 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc logk121 = f(1/T) 50 Hình 2.12 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc: H2Asp= 1:1:2 25 ±1oC, (Ln3+ : Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+) 53 Hình 2.13 Đƣờng cong chuẩn độ hệ Pr3+: HAcAc: H2Asp= 1:1:2 25, 30, 35, 40±1oC 54 Hình 2.14 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc logk112 = f(1/T) 58 vii MỞ ĐẦU Trong khoảng vài chục năm trở lại hóa học phức chất nguyên tố đất với amino axit đƣợc phát triển mạnh mẽ Các aminoaxit hợp chất hữu tạp chức ,trong phân tử có chứa loại nhóm chức : nhóm amin nhóm cacboxyl; chúng có khả tạo phức chất với nhiều kim loại.Còn nguyên tử NTĐH có nhiều obitan trống, độ âm điện tƣơng đối lớn, chúng tạo đƣợc phức chất bền với nhiều phối tử vô hữu cơ.Vì việc nghiên cứu phức chất NTĐH với aminoaxit có ý nghĩa khơng khoa học mà thực tiễn Đối với lĩnh vực hóa phân tích nói riêng, phức chất NTĐH có vai trị lớn nhằm xác định định tính định lƣợng chúng hợp chất Để tăng độ chọn lọc, độ nhạy xác định NTĐH hƣớng tạo phức đa phối tử chúng Theo kết nghiên cứu phức đa phối tử có độ bền nhiều so với phức đơn phối tử Trong năm gần có số cơng trình nghiên cứu phức hỗn hợp phối tử số NTĐH với amino axit axetyl axeton dung dịch Tuy nhiên nghiên cứu lĩnh vực chƣa đƣợc hệ thống đầy đủ với amino axit Bởi thực đề tài:“ Nghiên cứu tạo phức đơn phối tử, đa phối tử hệ nguyên tố đất hiếm(Pr, Nd, Sm, Eu, Gd) với axit L–aspartic axetyl axeton dung dịch phương pháp chuẩn độ đo pH ” PHỤ LỤC Phụ lục 1:Kết chuẩn độ hệ Ln3+: H2Asp = 1:2 nhiệt độ 30 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) a pH H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 3,20 3,35 3,32 3,34 3,37 3,29 0,2 0,1 3,25 3,44 3,38 3,40 3,42 3,36 0,4 0,2 3,32 3,48 3,46 3,50 3,52 3,44 0,6 0,3 3,41 3,57 3,54 3,59 3,64 3,52 0,8 0,4 3,63 3,69 3,65 3,67 3,73 3,70 1,0 0,5 3,82 3,87 3,85 3,81 3,90 3,76 1,2 0,6 4,01 4,15 4,00 4,09 4,12 3,87 1,4 0,7 4,34 4,40 4,33 4,31 4,37 4,25 1,6 0,8 4,70 4,63 4,49 4,58 4,54 4,44 1,8 0,9 5,44 5,12 5,21 4,95 5,02 4,92 2,0 1,0 8,46 6,23 6,35 6,04 5,93 6,07 2,2 1,1 8,99 6,70 6,86 6,67 6,59 6,55 2,4 1,2 9,26 7,05 6,99 6,95 6,81 6,71 2,6 1,3 9,47 7,18 7,14 7,10 6,98 6,88 2,8 1,4 9,64 7,29 7,27 7,21 7,15 7,19 3,0 1,5 9,77 7,37 7,40 7,33 7,27 7,25 3,2 1,6 9,90 7,44 7,46 7,39 7,37 7,34 3,4 1,7 10,02 7,53 7,55 7,48 7,45 7,42 3,6 1,8 10,14 7,60 7,58 7,55 7,52 7,48 3,8 1,9 10,25 7,65 7,62 7,61 7,56 7,54 4,0 2,0 10,36 7,69 7,67 7,64 7,60 7,57 64 Phụ lục 2:Kết chuẩn độ hệ Ln3+: H2Asp = 1:2 nhiệt độ 35 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) pH a H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 3,16 3,31 3,30 3,30 3,33 3,25 0,2 0,1 3,18 3,40 3,36 3,36 3,38 3,32 0,4 0,2 3,22 3,44 3,44 3,46 3,48 3,40 0,6 0,3 3,28 3,53 3,52 3,55 3,60 3,48 0,8 0,4 3,40 3,65 3,63 3,63 3,69 3,66 1,0 0,5 3,55 3,83 3,83 3,77 3,86 3,72 1,2 0,6 3,76 4,11 3,98 4,05 4,08 3,83 1,4 0,7 4,03 4,36 4,31 4,27 4,33 4,21 1,6 0,8 4,72 4,59 4,47 4,54 4,50 4,40 1,8 0,9 8,63 5,08 5,19 4,91 4,98 4,88 2,0 1,0 8,90 6,19 6,33 6,00 5,89 6,030 2,2 1,1 9,15 6,66 6,84 6,63 6,55 6,51 2,4 1,2 9,30 7,01 6,97 6,91 6,77 6,67 2,6 1,3 9,43 7,14 7,12 7,06 6,94 6,84 2,8 1,4 9,56 7,25 7,25 7,17 7,11 7,15 3,0 1,5 9,68 7,33 7,38 7,29 7,23 7,21 3,2 1,6 9,80 7,40 7,44 7,35 7,33 7,30 3,4 1,7 9,98 7,49 7,53 7,44 7,41 7,38 3,6 1,8 10,07 7,56 7,56 7,51 7,48 7,44 3,8 1,9 10,15 7,61 7,60 7,57 7,52 7,50 4,0 2,0 10,22 7,65 7,65 7,60 7,56 7,53 65 Phụ lục 3:Kết chuẩn độ hệ Ln3+: H2Asp = 1:2 nhiệt độ 40 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) pH a H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 3,14 3,28 3,26 3,30 3,31 3,22 0,2 0,1 3,19 3,37 3,32 3,36 3,36 3,29 0,4 0,2 3,24 3,41 3,40 3,46 3,46 3,37 0,6 0,3 3,30 3,50 3,48 3,55 3,58 3,45 0,8 0,4 3,38 3,62 3,59 3,63 3,67 3,63 1,0 0,5 3,45 3,80 3,79 3,77 3,84 3,69 1,2 0,6 3,71 4,08 3,94 4,05 4,06 3,80 1,4 0,7 3,98 4,33 4,27 4,27 4,31 4,18 1,6 0,8 4,62 4,56 4,43 4,54 4,48 4,37 1,8 0,9 6,02 5,05 5,15 4,91 4,96 4,85 2,0 1,0 7,76 6,16 6,29 6,00 5,87 6,00 2,2 1,1 8,74 6,63 6,80 6,63 6,53 6,48 2,4 1,2 9,27 6,98 6,93 6,91 6,75 6,64 2,6 1,3 9,35 7,11 7,08 7,06 6,92 6,81 2,8 1,4 9,45 7,22 7,21 7,17 7,09 7,12 3,0 1,5 9,56 7,30 7,34 7,29 7,21 7,18 3,2 1,6 9,64 7,37 7,40 7,35 7,31 7,27 3,4 1,7 9,78 7,46 7,49 7,44 7,39 7,35 3,6 1,8 9,88 7,53 7,52 7,51 7,46 7,41 3,8 1,9 9,95 7,58 7,56 7,57 7,50 7,47 4,0 2,0 10,03 7,62 7,61 7,60 7,54 7,50 66 Phụ lục 4: Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc = 1:2 nhiệt độ 30 ±1oC, (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) pH a HAcAc Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 2,70 2,70 2,78 2,72 2,8 2,75 0,2 0,1 2,73 2,73 2,80 2,74 2,83 2,77 0,4 0,2 2,78 2,79 2,82 2,76 2,86 2,81 0,6 0,3 2,85 2,86 2,88 2,82 2,9 2,85 0,8 0,4 2,93 2,93 2,96 2,85 2,92 2,89 1,0 0,5 3,05 3,05 3,02 2,91 2,97 2,94 1,2 0,6 3,18 3,14 3,12 3,00 3,04 3,02 1,4 0,7 3,28 3,23 3,27 3,11 3,14 3,12 1,6 0,8 3,44 3,36 3,37 3,28 3,25 3,19 1,8 0,9 3,83 3,52 3,45 3,40 3,37 3,35 2,0 1,0 6,17 5,02 4,82 4,89 4,64 4,57 2,2 1,1 7,61 5,75 5,53 5,65 5,59 5,42 2,4 1,2 8,12 6,34 6,21 6,27 6,15 6,12 2,6 1,3 8,53 6,78 6,69 6,72 6,65 6,57 2,8 1,4 8,87 7,40 7,25 7,33 7,22 7,00 3,0 1,5 9,07 7,79 7,62 7,57 7,54 7,43 3,2 1,6 9,36 8,12 8,05 7,99 7,95 7,81 3,4 1,7 9,55 8,25 8,17 8,13 8,10 8,05 3,6 1,8 9,88 8,31 8,25 8,19 8,16 8,10 3,8 1,9 9,98 8,43 8,32 8,27 8,25 8,22 4,0 2,0 10,13 8,58 8,54 8,40 8,35 8,33 67 Phụ lục 5: Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc = 1:2 nhiệt độ 35 ±1oC, (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) pH a HAcAc Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 2,73 2,66 2,74 2,68 2,76 2,71 0,2 0,1 2,75 2,69 2,76 2,70 2,79 2,73 0,4 0,2 2,77 2,75 2,78 2,72 2,82 2,77 0,6 0,3 2,82 2,82 2,84 2,78 2,86 2,81 0,8 0,4 2,88 2,89 2,92 2,81 2,88 2,85 1,0 0,5 3,01 3,01 2,98 2,87 2,93 2,90 1,2 0,6 3,13 3,10 3,08 2,96 3,00 2,98 1,4 0,7 3,31 3,19 3,23 3,07 3,10 3,08 1,6 0,8 3,46 3,32 3,33 3,24 3,21 3,15 1,8 0,9 3,85 3,48 3,41 3,36 3,33 3,31 2,0 1,0 6,19 4,98 4,78 4,85 4,60 4,53 2,2 1,1 7,65 5,71 5,49 5,61 5,55 5,38 2,4 1,2 8,16 6,30 6,17 6,23 6,11 6,08 2,6 1,3 8,50 6,74 6,65 6,68 6,61 6,53 2,8 1,4 8,83 7,36 7,21 7,29 7,18 6,96 3,0 1,5 9,02 7,75 7,58 7,53 7,50 7,39 3,2 1,6 9,26 8,08 8,01 7,95 7,91 7,77 3,4 1,7 9,51 8,21 8,13 8,09 8,06 8,01 3,6 1,8 9,64 8,27 8,21 8,15 8,12 8,06 3,8 1,9 9,86 8,39 8,28 8,23 8,21 8,18 4,0 2,0 10,03 8,54 8,50 8,36 8,31 8,29 68 Phụ lục 6: Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc = 1:2 nhiệt độ 40 ±1oC, (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) pH a HAcAc Pr Nd Sm Eu Gd 0,0 0,0 2,72 2,64 2,72 2,65 2,73 2,68 0,2 0,1 2,73 2,67 2,74 2,67 2,76 2,70 0,4 0,2 2,76 2,73 2,76 2,69 2,79 2,74 0,6 0,3 2,80 2,80 2,82 2,75 2,83 2,78 0,8 0,4 2,90 2,87 2,90 2,78 2,85 2,82 1,0 0,5 2,95 2,99 2,96 2,84 2,90 2,87 1,2 0,6 3,16 3,08 3,06 2,93 2,97 2,95 1,4 0,7 3,30 3,17 3,21 3,04 3,07 3,05 1,6 0,8 3,38 3,30 3,31 3,21 3,18 3,12 1,8 0,9 4,05 3,46 3,39 3,33 3,30 3,28 2,0 1,0 6,06 4,96 4,76 4,82 4,57 4,50 2,2 1,1 7,57 5,69 5,47 5,58 5,52 5,35 2,4 1,2 8,09 6,28 6,15 6,20 6,08 6,05 2,6 1,3 8,42 6,72 6,63 6,65 6,58 6,50 2,8 1,4 8,73 7,34 7,19 7,26 7,15 6,93 3,0 1,5 8,97 7,73 7,56 7,50 7,47 7,36 3,2 1,6 9,17 8,06 7,99 7,92 7,88 7,74 3,4 1,7 9,25 8,19 8,11 8,06 8,03 7,98 3,6 1,8 9,55 8,25 8,19 8,12 8,09 8,03 3,8 1,9 9,81 8,37 8,26 8,20 8,18 8,15 4,0 2,0 9,94 8,52 8,48 8,33 8,28 8,26 69 Phụ lục 7:Kết chuẩn độ hệ Ln3+:HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 30 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:1 0,0 0,0 3,14 3,20 3,24 3,27 3,25 3,16 0,2 0,1 3,31 3,44 3,40 3,35 3,38 3,28 0,4 0,2 3,60 3,59 3,64 3,51 3,57 3,49 0,6 0,3 3,93 3,80 3,90 3,66 3,84 3,76 0,8 0,4 4,18 3,92 4,13 3,98 4,04 3,91 1,0 0,5 4,53 4,12 4,39 4,40 4,30 4,33 1,2 0,6 5,33 4,61 4,86 4,93 4,65 4,72 1,4 0,7 7,25 5,67 5,88 5,86 5,60 5,74 1,6 0,8 8,29 6,05 6,30 6,19 6,25 6,15 1,8 0,9 8,71 6,31 6,47 6,44 6,61 6,32 2,0 1,0 8,99 6,53 6,65 6,60 6,73 6,51 2,2 1,1 9,18 6,65 6,81 6,68 6,90 6,76 2,4 1,2 9,37 6,78 6,93 6,87 7,05 6,90 2,6 1,3 9,53 7,01 7,03 7,22 7,24 7,06 2,8 1,4 9,66 7,28 7,18 7,41 7,40 7,30 3,0 1,5 9,77 7,40 7,42 7,55 7,67 7,44 3,2 1,6 9,89 7,58 7,72 7,70 7,91 7,64 3,4 1,7 9,99 7,77 8,06 7,82 8,17 7,86 3,6 1,8 10,10 8,09 8,38 8,13 8,43 8,34 3,8 1,9 10,21 8,38 8,49 8,36 8,55 8,44 4,0 2,0 10,29 8,52 8,58 8,60 8,66 8,73 70 Phụ lục 8:Kết chuẩn độ hệ Ln3+:HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 35 ±1oC(Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:1 0,0 0,0 3,10 3,16 3,20 3,23 3,21 3,12 0,2 0,1 3,27 3,40 3,36 3,31 3,34 3,24 0,4 0,2 3,56 3,55 3,60 3,47 3,53 3,45 0,6 0,3 3,89 3,76 3,86 3,62 3,80 3,72 0,8 0,4 4,14 3,88 4,09 3,94 4,00 3,87 1,0 0,5 4,49 4,08 4,35 4,36 4,26 4,29 1,2 0,6 5,29 4,57 4,82 4,89 4,61 4,68 1,4 0,7 7,21 5,63 5,84 5,82 5,56 5,70 1,6 0,8 8,25 6,01 6,26 6,15 6,21 6,11 1,8 0,9 8,67 6,27 6,43 6,40 6,57 6,28 2,0 1,0 8,95 6,49 6,61 6,56 6,69 6,47 2,2 1,1 9,14 6,61 6,77 6,64 6,86 6,72 2,4 1,2 9,33 6,74 6,89 6,83 7,01 6,86 2,6 1,3 9,49 6,97 6,99 7,18 7,20 7,02 2,8 1,4 9,62 7,24 7,14 7,37 7,36 7,26 3,0 1,5 9,73 7,36 7,38 7,51 7,63 7,40 3,2 1,6 9,85 7,54 7,68 7,66 7,87 7,60 3,4 1,7 9,95 7,73 8,02 7,78 8,13 7,82 3,6 1,8 10,06 8,05 8,34 8,09 8,39 8,30 3,8 1,9 10,17 8,34 8,45 8,32 8,51 8,40 4,0 2,0 10,25 8,48 8,54 8,56 8,62 8,69 71 Phụ lục 9:Kết chuẩn độ hệ Ln3+:HAcAc:H2Asp = 1:1:1 nhiệt độ 40 ±1oC(Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) Ph VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:1 0,0 0,0 3,07 3,13 3,17 3,2 3,18 3,09 0,2 0,1 3,24 3,37 3,33 3,28 3,31 3,21 0,4 0,2 3,53 3,52 3,57 3,44 3,50 3,42 0,6 0,3 3,86 3,73 3,83 3,59 3,77 3,69 0,8 0,4 4,11 3,85 4,06 3,91 3,97 3,84 1,0 0,5 4,46 4,05 4,32 4,33 4,23 4,26 1,2 0,6 5,26 4,54 4,79 4,86 4,58 4,65 1,4 0,7 7,18 5,60 5,81 5,79 5,53 5,67 1,6 0,8 8,22 5,98 6,23 6,12 6,18 6,08 1,8 0,9 8,64 6,24 6,40 6,37 6,54 6,25 2,0 1,0 8,92 6,46 6,58 6,53 6,66 6,44 2,2 1,1 9,11 6,58 6,74 6,61 6,83 6,69 2,4 1,2 9,30 6,71 6,86 6,80 6,98 6,83 2,6 1,3 9,46 6,94 6,96 7,15 7,17 6,99 2,8 1,4 9,59 7,21 7,11 7,34 7,33 7,23 3,0 1,5 9,70 7,33 7,35 7,48 7,60 7,37 3,2 1,6 9,82 7,51 7,65 7,63 7,84 7,57 3,4 1,7 9,92 7,70 7,99 7,75 8,10 7,79 3,6 1,8 10,03 8,02 8,31 8,06 8,36 8,27 3,8 1,9 10,14 8,31 8,42 8,29 8,48 8,37 4,0 2,0 10,22 8,45 8,51 8,53 8,59 8,66 72 Phụ lục 10: Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp = 1:2:1 nhiệt độ 30 ±1oC (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 2:1 0,0 0,0 3,31 3,21 3,29 3,25 3,27 3,24 0,3 0,1 3,38 3,33 3,43 3,36 3,40 3,37 0,6 0,2 3,45 3,52 3,60 3,57 3,58 3,54 0,9 0,3 3,52 3,67 3,70 3,66 3,68 3,65 1,2 0,4 3,75 3,80 3,86 3,77 3,83 3,84 1,5 0,5 3,94 3,99 4,04 3,89 4,01 4,02 1,8 0,6 4,38 4,25 4,28 4,02 4,24 4,26 2,1 0,7 6,82 4,57 4,60 4,26 4,54 4,58 2,4 0,8 7,70 5,12 5,17 4,95 5,15 5,22 2,7 0,9 8,43 6,22 6,10 6,11 6,26 6,13 3,0 1,0 8,89 6,32 6,35 6,38 6,42 6,36 3,3 1,1 9,24 6,45 6,52 6,55 6,58 6,53 3,6 1,2 9,42 6,60 6,63 6,64 6,68 6,70 3,9 1,3 9,55 6,83 6,79 6,88 6,86 6,91 4,2 1,4 9,68 7,12 7,03 7,10 7,00 7,17 4,5 1,5 9,80 7,38 7,35 7,25 7,32 7,53 4,8 1,6 9,86 7,64 7,51 7,52 7,68 7,93 5,1 1,7 9,94 7,89 7,84 7,92 8,05 8,30 5,4 1,8 10,03 8,25 8,28 8,33 8,39 8,61 5,7 1,9 10,10 8,44 8,50 8,59 8,69 8,87 6,0 2,0 10,15 8,61 8,70 8,81 8,95 9,15 73 Phụ lục 11: Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp = 1:2:1 nhiệt độ 35 ±1o (Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 2:1 0,0 0,0 3,27 3,17 3,25 3,21 3,23 3,22 0,3 0,1 3,34 3,29 3,39 3,32 3,36 3,35 0,6 0,2 3,41 3,48 3,56 3,53 3,54 3,52 0,9 0,3 3,48 3,63 3,66 3,62 3,64 3,63 1,2 0,4 3,71 3,76 3,82 3,73 3,79 3,82 1,5 0,5 3,90 3,95 4,00 3,85 3,97 4,00 1,8 0,6 4,34 4,21 4,24 3,98 4,20 4,24 2,1 0,7 6,78 4,53 4,56 4,22 4,50 4,56 2,4 0,8 7,66 5,08 5,13 4,91 5,11 5,20 2,7 0,9 8,39 6,18 6,06 6,07 6,22 6,11 3,0 1,0 8,85 6,28 6,31 6,34 6,38 6,34 3,3 1,1 9,20 6,41 6,48 6,51 6,54 6,51 3,6 1,2 9,38 6,56 6,59 6,60 6,64 6,68 3,9 1,3 9,51 6,79 6,75 6,84 6,82 6,89 4,2 1,4 9,64 7,08 6,99 7,06 6,96 7,15 4,5 1,5 9,76 7,34 7,31 7,21 7,28 7,51 4,8 1,6 9,82 7,60 7,47 7,48 7,64 7,91 5,1 1,7 9,90 7,85 7,80 7,88 8,01 8,28 5,4 1,8 9,99 8,21 8,24 8,29 8,35 8,59 5,7 1,9 10,06 8,40 8,46 8,55 8,65 8,85 6,0 2,0 10,11 8,57 8,66 8,77 8,91 9,13 74 Phụ lục 12: Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp = 1:2:1 nhiệt độ 40 ±1oC,(Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 2:1 0,0 0,0 3,24 3,14 3,22 3,18 3,20 3,18 0,3 0,1 3,31 3,26 3,36 3,29 3,33 3,31 0,6 0,2 3,38 3,45 3,53 3,50 3,51 3,48 0,9 0,3 3,45 3,60 3,63 3,59 3,61 3,59 1,2 0,4 3,68 3,73 3,79 3,70 3,76 3,78 1,5 0,5 3,87 3,92 3,97 3,82 3,94 3,96 1,8 0,6 4,31 4,18 4,21 3,95 4,17 4,20 2,1 0,7 6,75 4,50 4,53 4,19 4,47 4,52 2,4 0,8 7,63 5,05 5,10 4,88 5,08 5,16 2,7 0,9 8,36 6,15 6,03 6,04 6,19 6,07 3,0 1,0 8,82 6,25 6,28 6,31 6,35 6,30 3,3 1,1 9,17 6,38 6,45 6,48 6,51 6,47 3,6 1,2 9,35 6,53 6,56 6,57 6,61 6,64 3,9 1,3 9,48 6,76 6,72 6,81 6,79 6,85 4,2 1,4 9,61 7,05 6,96 7,03 6,93 7,11 4,5 1,5 9,73 7,31 7,28 7,18 7,25 7,47 4,8 1,6 9,79 7,57 7,44 7,45 7,61 7,87 5,1 1,7 9,87 7,82 7,77 7,85 7,98 8,24 5,4 1,8 9,96 8,18 8,21 8,26 8,32 8,55 5,7 1,9 10,03 8,37 8,43 8,52 8,62 8,81 6,0 2,0 10,08 8,54 8,63 8,74 8,88 9,09 75 Phụ lục 13 Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 30 ±1oC(Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:2 0,0 0,0 3,33 3,27 3,24 3,25 3,23 3,24 0,3 0,1 3,50 3,35 3,32 3,33 3,32 3,31 0,6 0,2 3,75 3,45 3,41 3,39 3,40 3,43 0,9 0,3 3,92 3,56 3,54 3,54 3,64 3,57 1,2 0,4 4,95 3,74 3,73 3,72 3,86 3,75 1,5 0,5 6,65 3,94 3,96 3,95 4,13 3,98 1,8 0,6 7,70 4,22 4,24 4,23 4,29 4,24 2,1 0,7 8,12 4,63 4,66 4,62 5,03 4,67 2,4 0,8 8,41 5,61 5,60 5,52 6,00 5,57 2,7 0,9 8,64 6,21 6,20 6,25 6,47 6,26 3,0 1,0 8,87 6,39 6,37 6,76 6,80 6,89 3,3 1,1 9,09 6,56 6,54 7,22 7,16 7,34 3,6 1,2 9,29 6,79 6,74 7,67 7,59 7,79 3,9 1,3 9,50 7,13 7,08 8,13 8,03 8,24 4,2 1,4 9,72 7,64 7,67 8,54 8,39 8,63 4,5 1,5 9,95 8,14 8,22 8,83 8,67 8,87 4,8 1,6 10,10 8,47 8,57 9,08 8,91 9,19 5,1 1,7 10,28 8,72 8,81 9,29 9,09 9,40 5,4 1,8 10,43 8,92 9,01 9,47 9,45 9,59 5,7 1,9 10,49 9,08 9,18 9,66 9,57 9,79 6,0 2,0 10,57 9,23 9,33 9,75 9,84 9,87 76 Phụ lục 14 Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 35 ±1oC,(Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) pH VKOH (ml) a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:2 0,0 0,0 3,29 3,23 3,20 3,21 3,19 3,20 0,3 0,1 3,46 3,31 3,28 3,29 3,28 3,27 0,6 0,2 3,71 3,41 3,37 3,35 3,36 3,39 0,9 0,3 3,88 3,52 3,50 3,50 3,60 3,53 1,2 0,4 4,91 3,70 3,69 3,68 3,82 3,71 1,5 0,5 6,61 3,90 3,92 3,91 4,09 3,94 1,8 0,6 7,66 4,18 4,20 4,19 4,25 4,20 2,1 0,7 8,08 4,59 4,62 4,58 4,99 4,63 2,4 0,8 8,37 5,57 5,56 5,48 5,96 5,53 2,7 0,9 8,60 6,17 6,16 6,21 6,43 6,22 3,0 1,0 8,83 6,35 6,33 6,72 6,76 6,85 3,3 1,1 9,05 6,52 6,50 7,18 7,12 7,30 3,6 1,2 9,25 6,75 6,70 7,63 7,55 7,75 3,9 1,3 9,46 7,09 7,04 8,09 7,99 8,20 4,2 1,4 9,68 7,60 7,63 8,50 8,35 8,59 4,5 1,5 9,91 8,10 8,18 8,79 8,63 8,83 4,8 1,6 10,06 8,43 8,53 9,04 8,87 9,15 5,1 1,7 10,24 8,68 8,77 9,25 9,05 9,36 5,4 1,8 10,39 8,88 8,97 9,43 9,41 9,55 5,7 1,9 10,45 9,04 9,14 9,62 9,53 9,75 6,0 2,0 10,53 9,19 9,29 9,71 9,80 9,83 77 Phụ lục 15 Kết chuẩn độ hệ Ln3+: HAcAc:H2Asp = 1:1:2 nhiệt độ 40 ±1oC,(Ln3+=Pr3+,Nd3+, Sm3+ , Eu3+, Gd3+ ) VKOH (ml) pH a HAcAc:H2Asp Pr Nd Sm Eu Gd = 1:2 0,0 0,0 3,26 3,20 3,17 3,18 3,16 3,17 0,3 0,1 3,43 3,28 3,25 3,26 3,25 3,24 0,6 0,2 3,68 3,38 3,34 3,32 3,33 3,36 0,9 0,3 3,85 3,49 3,47 3,47 3,57 3,50 1,2 0,4 4,88 3,67 3,66 3,65 3,79 3,68 1,5 0,5 6,58 3,87 3,89 3,88 4,06 3,91 1,8 0,6 7,63 4,15 4,17 4,16 4,22 4,17 2,1 0,7 8,05 4,56 4,59 4,55 4,96 4,60 2,4 0,8 8,34 5,54 5,53 5,45 5,93 5,50 2,7 0,9 8,57 6,14 6,13 6,18 6,40 6,19 3,0 1,0 8,80 6,32 6,30 6,69 6,73 6,82 3,3 1,1 9,02 6,49 6,47 7,15 7,09 7,27 3,6 1,2 9,22 6,72 6,67 7,60 7,52 7,72 3,9 1,3 9,43 7,06 7,01 8,06 7,96 8,17 4,2 1,4 9,65 7,57 7,60 8,47 8,32 8,56 4,5 1,5 9,88 8,07 8,15 8,76 8,60 8,80 4,8 1,6 10,03 8,40 8,50 9,01 8,84 9,12 5,1 1,7 10,21 8,65 8,74 9,22 9,02 9,33 5,4 1,8 10,36 8,85 8,94 9,40 9,38 9,52 5,7 1,9 10,42 9,01 9,11 9,59 9,50 9,72 6,0 2,0 10,50 9,16 9,26 9,68 9,77 9,80 78