Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides

Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.Phân tích đặc điểm hóa học và khả năng hấp phụ kim loại hóa trị II của pectin được chiết từ cỏ biển Enhalus acoroides.

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Phạm Nhất Linh PHÂN TÍCH ĐẶC ĐIỂM HĨA HỌC VÀ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ KIM LOẠI HÓA TRỊ II CỦA PECTIN ĐƢỢC CHIẾT TỪ CỎ BIỂN ENHALUS ACOROIDES LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Khánh Hịa – 2022 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - Phạm Nhất Linh PHÂN TÍCH ĐẶC ĐIỂM HÓA HỌC VÀ KHẢ NĂNG HẤP PHỤ KIM LOẠI HÓA TRỊ II CỦA PECTIN ĐƢỢC CHIẾT TỪ CỎ BIỂN ENHALUS ACOROIDES Chuyên ngành: Vật lí nguyên tử hạt nhân Mã số: 44 01 06 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Trần Thị Thanh Vân Khánh Hòa – 2022 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thân dƣới hƣớng dẫn PGS.TS Trần Thị Thanh Vân tham khảo thêm tài liệu đƣợc cơng bố trƣớc có nguồn gốc rõ ràng Các số liệu nêu luận văn kết làm việc tơi suốt q trình thực nghiệm Viện Nghiên cứu Ứng dụng công nghệ Nha trang, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Nha Trang, tháng 04 năm 2022 Tác giả Phạm Nhất Linh LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Lãnh đạo Học viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, Ban chủ nhiệm Khoa Hóa học Phịng Đào tạo tổ chức công tác giảng dạy, tạo điều kiện thuận lợi giúp tơi hồn thiện luận văn thủ tục cần thiết Tôi xin gửi lời cám ơn chân thành sâu sắc đến PGS.TS Trần Thị Thanh Vân ln tận tâm, nhiệt tình giúp đỡ, hƣớng dẫn cho tơi nhiều góp ý suốt thời gian thực đề tài Bên cạnh đó, tơi chân thành cảm ơn giúp đỡ tạo điều kiện mặt Lãnh đạo Viện Nghiên cứu Ứng dụng Công nghệ Nha Trang nhƣ anh chị em cơng tác phịng Hóa Phân tích tạo điều kiện tốt để làm thực nghiệm ln động viên, giúp đỡ để tơi hồn thành đề tài luận văn Trong trình thực luận văn tốt nghiệp, nhận đƣợc nhiều quan tâm, giúp đỡ thầy cô, bạn bè gia đình để hồn thành luận văn Cuối xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình, ngƣời thân bạn bè ln bên cạnh chia khó khăn động viên giúp tơi hồn thành khóa luận tốt nghiệp Xin chân thành cảm ơn! Nha Trang, tháng 04 năm 2022 Học viên Phạm Nhất Linh DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Từ viết tắt 13 C-NMR H-NMR Tiếng Anh Carbon-13 NMR Spectroscopy Tiếng Việt Phổ CHTHN Carbon 13 Proton NMR Spectroscopy Phổ CHTHN proton AGA Apiogalacturonan Apiogalacturonan AG-I Arabinogalactans I Arabinogalactans loại I AG-II Arabinogalactans II Arabinogalactans loại II Ara Arabinose Đƣờng arabinose AUA Anhydrouronic acid content Hàm lƣợng axit anhydrouronic COSY Correlated Spectroscopy Phổ COSY DE Degree of esterification Mức độ ester hóa D-GalA D-galacturonic acid Axit D-galacturonic DP Polymerisation Mức độ polime hóa EDTA Ethylenediaminetetraacetic Axit ethylenediaminetetraacetic acid EW Equivalent weight Trọng lƣợng tƣơng đƣơng Gal Galactose Đƣờng galactose GalA Galacturonic acid Axit galacturonic Glu Glucose Đƣờng glucose HG Homogalacturonan Homogalacturonan HG Homogalacturonan Homogalacturonan HM High Methoxyl Methoxyl hóa cao HM High Methoxyl Methoxyl hóa cao HMP High Methoxyl Pectin Pectin có độ methoxyl hóa cao HSQC Heteronuclear Single Quantum Coherence Phổ tƣơng tác trực tiếp H-C IR Infrared spectroscopy Phổ hồng ngoại LM Low Methoxyl Methoxyl hóa thấp L-Rha L-Rhamnose Đƣờng L-Rhamnose Man Mannose Đƣờng mannose MI Methoxyl Index Chỉ số methoxyl NMR Nuclear Magnetic Resonance Cộng hƣởng từ hạt nhân (CHTHN) RG-I Rhamnogalacturonan I Ramnogalacturonan loại I RG-II Rhamnogalacturonan II Ramnogalacturonan loại II Rha Rhamnose Đƣờng rhamnose XGA Xylogalacturonan Xylogalacturonan Xyl Xylose Đƣờng xylose DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng a1.1: Các đặc tính y sinh / dƣợc phẩm đặc điểm hóa học nhƣ mức độ ester hóa pectin đƣợc chiết xuất từ nguồn khác 22 Bảng b1.2: Một số số vật lý quan trọng Cadimi Chì 26 Bảng c1.3: Mối tƣơng quan RL dạng mơ hình 33 Bảng d1.4: Đặc điểm hấp phụ pectin đƣợc phân lập từ nguồn khác mẫu biến đổi chúng 34 Bảng e3.1: Các số đặc trƣng pectin từ cỏ biển E acoroides 50 Bảng f3.2: Thành phần monosaccharide pectin từ nguồn khác 52 Bảng g3.4: Tƣơng quan rút từ phổ HSQC 59 Bảng h3.5: Tƣơng quan rút từ phổ COSY 61 Bảng i3.6: Ảnh hƣởng pH đến khả liên kết ion Pb2+ với pectin (Q) 62 Bảng j3.7: Ảnh hƣởng pH đến khả liên kết ion Cd2+ với pectin (Q) 63 Bảng k3.8: Ảnh hƣởng thời gian khuấy đến khả liên kết ion Pb2+ với pectin (Q) 66 Bảng l3.9: Ảnh hƣởng thời gian khuấy đến đến khả liên kết ion Cd2+ với pectin (Q) 67 Bảng m3.10: Ảnh hƣởng tốc độ lắc đến hàm lƣợng ion Pb2+ liên kết với pectin (Q) 69 Bảng n3.11: Ảnh hƣởng nồng độ ion kim loại ban đầu (Ce) đến khả liên kết kim loại Pb với pecin 71 Bảng o3.12: Ảnh hƣởng nồng độ ion kim loại ban đầu (Ce) đến khả liên kết kim loại Cd với pecin 72 Bảng p3.13: Các thông số mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir pectin 77 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình a1.1: Cấu tạo thành tế bào thực vật Hình b1.2: Cấu trúc Homogalacturonan 11 Hình c1.3: Cấu trúc chuỗi bên homogalacturonans (SNFG) (a) apiogalacturonan, (b) xylogalacturonan, (c) rhamnogalacturonan-II 12 Hình d1.4: Giản đồ mơ hình hộp trứng để tạo gel uronat-canxi 21 Hình e1.5: Đƣờng hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir 33 Hình f1.6: Sự phụ thuộc C/q vào C 33 Hình g2.1: Cỏ biển Enhalus acoroides 39 Hình h2.2: Chế phẩm pectin thô sau sấy khô 39 Hình i2.3: Sơ đồ chiết tách thu nhận Pectin từ cỏ biển 41 Hình j3.1: Phổ hồng ngoại mẫu pectin chiết từ cỏ biển E acoroides 53 Hình k3.2: Phổ 1H NMR pectin 54 Hình l3.3: Phổ 13C NMR pectin 56 Hình m3.4: Phổ HSQC pectin (tt) 58 Hình n3.5: Phổ COSY pectin 60 Hình o3.6: Ảnh hƣởng pH đến hàm lƣợng (Q) ion Pb 2+ liên kết với pectin 63 Hình p3.7: Ảnh hƣởng pH đến hàm lƣợng (Q) ion Cd2+ liên kết với pectin 65 Hình q3.8: Ảnh hƣởng thời gian khuấy đến hàm lƣợng (Q) ion Pb2+ liên kết với pectin 68 Hình r3.9: Ảnh hƣởng thời gian khuấy đến hàm lƣợng (Q) ion Cd2+ liên kết với pectin 68 Hình s3.10: Ảnh hƣởng mức độ ester hóa (DE) đến hàm lƣợng ion Pb2+ liên kết với pectin giá trị pH khác 70 Hình t3.11: Ảnh hƣởng mức độ ester hóa (DE) đến hàm lƣợng ion Cd2+ liên kết với pectin giá trị pH khác 70 Hình u3.12: Sự phụ thuộc khả liên kết ion Pb với pectin vào nồng độ Pb ban đầu 72 Hình v3.13: Sự phụ thuộc khả liên kết ion Cd với pectin vào nồng độ Cd ban đầu 73 Hình w3.14: Đồ thị phụ thuộc C/q vào C ion Pb2+ 75 Hình x3.15: Đƣờng hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir hệ Pb2+ pectin 75 Hình y3.16: Đồ thị phụ thuộc C/q vào C ion Cd2+ 76 Hình z3.17: Đƣờng hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir hệ Cd2+ pectin 77 MỤC LỤC MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU: 1.1.1 Cỏ biển Enhalus acoroides (cỏ dừa) 1.1.2 Pectin 1.2 CẤU TẠO HÓA HỌC 1.2.1 Galacturonans 10 1.2.2 Rhamnogalacturonan I 13 1.3 ĐẶC TÍNH HĨA HỌC CỦA PECTIN 14 1.3.1 Tính chất tạo gel pectin 16 1.3.2 Cơ chế hình thành gel 19 1.4 CÁC ỨNG DỤNG TIỀM NĂNG CỦA PECTIN TRONG NGÀNH DƢỢC PHẨM VÀ Y SINH 22 1.5 SƠ LƢỢC VỀ MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG (Cd, Pb) 25 1.5.1 Tính chất Cd Pb 25 1.5.2 Sự nhiễm độc Pb Cd 26 1.5.3 Phƣơng pháp xác định kim loại nặng 27 1.6 ĐẶC ĐIỂM QUÁ TRÌNH HẤP PHỤ TRÊN VẬT LIỆU POLYSACCHARIDE DẠNG PECTIN 29 1.6.1 Các khái niệm 29 1.6.2 Phƣơng trình hấp phụ đẳng nhiệt 30 1.6.3 Tình hình nghiên cứu khả hấp phụ kim loại pectin 34 CHƢƠNG 2: NGUYÊN VẬT LIỆU VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 39 76 Từ cơng thức (1.7) tính hệ KL nhƣ sau 0,0087 Từ cơng thức (1.9) tính hệ số RL nhƣ sau: RL < RL < 1, mơ hình hấp phụ phù hợp * Xác định tải trọng hấp phụ Cd2+ pectin Khảo sát ảnh hƣởng ban đầu chất hấp phụ lên số hấp phụ Q , chúng tơi xây dựng 02 đồ thị sau Hình y3.16: Đồ thị phụ thuộc C/q vào C ion Cd2+ 77 70.00 60.00 50.00 Q 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 0.00 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00 700.00 800.00 900.00 1000.00 Ci Hình z3.17: Đƣờng hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir hệ Cd2+ pectin Sự phụ thuộc Ce/q vào Ci đƣợc mơ tả theo phƣơng trình: y = 0,0167x + 1,1994 (3.2) Ta có tgα = 1/qmax; qmax= 1/tgα = 1/0,0167 = 59,88 (mg/g) Từ công thức (1.7) tính hệ KL nhƣ sau 0,0126 Từ cơng thức (1.9) tính hệ số RL nhƣ sau: < RL < 1, mơ hình hấp phụ phù hợp RL Bảng p3.13: Các thơng số mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir pectin Mơ hình Langmuir Ion kim loại Chất hấp phụ Pb2+ Cd2+ Phƣơng trình dạng tuyến tính R2 Qmax KL Pectin y = 0,0084x + 1,0409 0,9889 119,04 0,00807 Pectin y = 0,0167x + 1,1994 0,9978 59,88 0,0126 78 Từ kết thu đƣợc bảng 3.13 nhận thấy hệ số tƣơng quan R2 cao cho mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt (R > 0,95); giá trị số KL tham số RL nằm khoảng thuận lợi cho q trình hấp phụ Do mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir mơ hình thuận lợi để mơ tả q trình hấp phụ Pb (II) Cd (II) pectin Các kết cho phép xác lập mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Pb (II) Cd (II) 79 CHƢƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 4.1 KẾT LUẬN Qua thời gian nghiên cứu kết đề tài đạt đƣợc nhƣ sau: Đã chiết đƣợc pectin từ cỏ biển E acoroides có hiệu suất chiết 12,5% với đặc trƣng hóa học sau: AUA (50,3%), DE (62,0%), MI (8,9%) EW (1515,2 g/mol) Đã phân tích đặc điểm hóa học pectin nhƣ sau: Thành phần hóa học bao gồm thành phần axit galacturonic cịn có gốc đƣờng khác nhƣ rhamnose, galactose, glucose, arabinose Bằng phổ IR NMR xác định đƣợc pecin chiết từ cỏ biển E acoroides có dạng cấu trúc rhamnogalacturonan Trong mạch ln phiên gốc Galacturonat (GalA) liên kết với thông qua liên kết 1-4 có mạch với gốc rhamnose liên kết (1-2) Đã nghiên cứu khả hấp phụ kim loại hóa trị II Pectin từ cỏ biển E acoroides Độ pH đóng vai trị quan trọng việc hấp phụ ion ion kim loại Cd Pb Pectin tốt pH = Pectin chất hấp phụ sinh học tốt pH axit nói chung pH ảnh hƣởng đến điện tích bề mặt chất hấp phụ sinh học mức độ ion hóa Thời gian tiếp xúc Pectin kim loại 60 phút đủ để loại bỏ kim loại Khả tạo liên kết ion Pb2+ ion Cd2+ pectin tăng pectin có trị số DE giảm Áp dụng điều kiện tối ƣu cho trình khảo sát xác định tải trọng hấp phụ Cd Pb pectin Kết tải trọng hấp phụ cực đại pectin Cd 59,88 với Pb 119,04 mg/g Đã nghiên cứu thiết lập đƣợc mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Pb (II) Cd (II) xác định đƣợc tham số mơ hình Xác định mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt Langmuir mơ hình thuận lợi để mơ tả trình hấp phụ Pb (II) Cd (II) pectin 80 4.2 KIẾN NGHỊ Từ kết đạt đƣợc nghiên cứu cho thấy pectin từ cỏ biển nguồn chất hấp phụ sinh học tiềm để loại bỏ kim loại nặng khỏi nguồn nƣớc ô nhiễm từ thể ngƣời Do chúng tơi đề xuất mở rộng nghiên cứu nhƣ sau: Nghiên cứu giải hấp tái tạo - Nghiên cứu liên kết chéo pectin với chất hấp phụ khác để nâng cao hiệu hấp phụ, tái tạo, tái chế kim loại nặng Tạo vật liệu để xử lý nƣớc thải - 81 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] Ovodova R.G., Vaskovsky V.E., Ovodov Y.S., 1968, The pectic substances of zosteraceae, Carbohydrate Research, 6, pp 328-332 Khotimchenko M., Kovalep V., Khotimchenko Y., 2007, Comparative equilibrium studies of sorption of Pb (II) ions by sodium and calcium alginate, J Environ Sci, 20, pp 827-831 Sonina L.N., Khotimchenko M.Y., 2007, Effectiveness of pectin extracted from the eelgrass Zostera marina for alleviating lead-induced liver injury, Russian Journal of Marine Biology, 33, pp 204-206 Khotimchenko M.Y., Lenskaya K.V., Petrakova M.Y., et al, 2006, The mercury binding activity of pectin isolated from the seagrass Zostera marina, Russian Journal of Marine Biology, 32, pp 312-315 Khotimchenko Y., Khozhaenko E., Kovalev V., Khotimchenko M., 2012, Cerium binding activity of pectins isolated from the seagrasses Zostera marina and Phyllospadix iwatensis, Marine Drugs, 10, pp 834848 Lv Youjing, Shan X., Zhao X., et al, 2015, Extraction, isolation, structural characterization and anti-tumor properties of an apigalacturonan-rich polysaccharide from the sea grass Zostera caespitosa Miki, Marine Drugs, pp 3710-3731 Pushpa Bharathi N., Amudha P., Vanitha V., 2016, Sea grasses - Novel marine nutraceuticals International Journal of pharma and bio sciences, 7, pp 567- 573 Khozhaenko E.V., Khotimchenko R.Y., Kovalev V.V., et al, 2015 Metal binding activity of pectin isolated from seagrass Zostera marina and its derivatives, Russian Journal of Marine Biology, 41, pp 485489 Rascón-Chu A., Díaz-Baca J.A., Carvajal-Millán E., López-Franco Y., Lizardi-Mendoza J., New Use for an “Old” Polysaccharide: PectinBased Composite Materials, Handbook of Sustainable Polymers: Structure and Chemistry, pp 72-107 82 [10] Sundar A., Rubila S., Jayabalan R., Ranganathan T.V., A Review on Pectin: Chemistry due to General Properties of Pectin and its Pharmaceutical Uses, Sci Rep, 2012 [11] Endress H., Nonfood Uses of Pectin In: Walter R., editor The Chemistry and Technology of Pectin, Academic Press, San Diego, CA, USA: 1991, pp 251-268 [12] Sánchez D., Muguerza B., Moulay L., Hernandez R., Miguel M., Aleixandre A., Highly Methoxylated Pectin Improves Insulin Resistance and other Cardiometabolic Risk Factors in Zucker Fatty Rats, J Agric Food Chem, 2008, 56: pp 3574-3581 [13] B De Cindio, D Gabriele, F.R Lupi, Pectin: Properties Determination and Uses, Encyclopedia of Food and Health, Academic Press, 2016, pp 294-300 [14] Northcote D.H., Chemistry of the Plant Cell Wall, Annu Rev Plant Physiol 1972, 23: pp 113-132 [15] Srivastava P., Malviya R., Sources of Pectin, Extraction and its Applications in Pharmaceutical Industry-An Overview, Indian J Nat Prod Resour 2011, 2: pp 10-18 [16] Rolin C., Pectin, Industrial Gums Polysaccharides and Their Derivatives, Academic Press, New York, NY, USA: 1993 pp 1-642 [17] Ishii T., Feruloyl Oligosaccharides from Cell Walls of SuspensionCultured Spinach Cells and Sugar Beet Pulp, Plant Cell Physiol, 1994, 35: pp 701-704 [18] Bunzel M., Ralph J., Lu F., Hatfield R.D., Steinhart H., Lignins and Ferulate-Coniferyl Alcohol Cross-Coupling Products in Cereal Grains, Food Chem, 2004, 52: pp 6496-6502 [19] Li D., Dua G., Jinga W., Lia J., Yana J., Liu Z., Combined Effects of Independent Variables on Yield and Protein Content of Pectin Extracted from Sugar Beet Pulp by Citric Acid, Carbohydr Polym, 2015,129: pp 108-114 [20] Rombouts F.M., Thibault J.-F., Feruloylated Pectic Substances from Sugar-beet, Carbohydr Res,1986, 154: pp 177-188 83 [21] Michel F., Thibault J.F., Mereier C., Heitz F., Pouillaude F Extraction and Characterization of Pectins from Sugar Beet, Food Sci, 1985, 50: pp 1499-1500 [22] Dea I., Madden J., Acetylated Pectic Polysaccharides of Sugar Beet, Food Hydrocoll, 1986, 1: pp 71-88 [23] Renard C., Thibault J.F., Structure and Properties of Apple and Sugar Beet Pectins Extracted by Chelating Agents, Carbohydr Res, 1993, 244: pp 99-114 [24] Sun R.C., Hughes S., Extraction and Physico-chemical Characterization of Pectins from Sugar Beet, Pulp Polym, J 1998,30: pp 671-677 [25] Funami T., Zhang G., Hiroe M., Noda S., Nakauma M., Asai I., Cowman M.K., Al-Assaf S., Phillips G.O., Effects of the Proteinaceous Moiety on the Emulsifying Properties of Sugar Beet Pectin, Food Hydrocoll, 2007,21: pp 1319-1329 [26] Drusch S., Sugar Beet Pectin: A Novel Emulsifying Wall Component for Microencapsulation of Lipophilic Food Ingredients by SprayDrying, Food Hydrocoll, 2007, 21: pp 1223-1228 [27] Williams P.A., Sayers C., Viebke C., Senan C., Elucidation of the Emulsification Properties of Sugar Beet Pectin, Food Chem, 2005, 53: pp 3592-3597 [28] Funami T., Nakauma M., Ishihara S., Tanaka R., Inoue T., Phillips G.O., Structural Modifications of Sugar Beet Pectin and the Relationship of Structure to Functionality, Food Hydrocoll, 2011, 25: pp 221-229 [29] Norsker M., Jensen M., Adler-Nissen J., Enzymatic Gelation of Sugar Beet Pectin in Food Products, Food Hydrocoll, 2000, 14: pp 237-243 [30] May C.D Industrial Pectins: Sources, Production and Applications, Carbohydr Polym, 1990, 12: pp 79-99 [31] Cardoso S.M., Coimbra M.A., Silva J.L.D., Calcium-Mediated Gelation of an Olive Pomace Pectic Extract, Carbohydr Polym, 2003, 52: pp 125-133 84 [32] Jiménez A., Rodríguez R., Fernández-Caro I., Guillén R., FernándezBolos J., Heredia A., Olive Fruit Cell Wall: Degradation of Pectic Polysaccharides during Ripening J Agric, Food Chem, 2001, 49: pp 409-415 [33] Vierhuis E., Korver M., Schols H.A., Voragen A., Structural Characteristics of Pectic Polysaccharides from Olive Fruit (Olea europaea cv moraiolo) in Relation to Processing for Oil Extraction, Carbohydr Polym, 2003, 51: pp 135-148 [34] Shi X.Q., Chang K.C., Schwarz J.G., Wiesenborn D.P., Shih M.C., Optimizing Pectin Extraction from Sunflower Heads by Alkaline Washing, Bioresour Technol, 1996, 58: pp 291-297 [35] Li G., Chang K.C., Viscosity and gelling characteristics of sunflower pectin as affected by chemical and physical factors, Food Chem, 1997, 45: pp 4785-4789 [36] Iglesias M., Lozano J., Extraction and Characterization of Sunflower Pectin, Food Eng, 2004, 62: pp 215-223 [37] Lin M.J.Y., Humbert E.S., Sosulski F.W., Downey R.K Distribution and Composition of Pectins in Sunflower Plants, Plant Sci 1975, 55: pp 507-513 [38] Lin M., Sosulski F., Humbert E., Acidic Isolation of Sunflower Pectin, Food Sci Technol, 1978, 11: pp 75-77 [39] Turquois T., Rinaudo M., Taravel F.R., Heyraud A., Extraction of Highly Gelling Pectic Substances from Sugar Beet Pulp and Potato Pulp: Influence of Extrinsic Parameters on their Gelling Properties, Food Hydrocoll, 1999, 13: pp 255-262 [40] Ptitchkina N.M., Danilova I.A., Doxastakis G., Kasapis S., Morris E.R., Pumpkin Pectin: Gel Formation at Unusually Low Concentration, Carbohydr Polym, 1994, 23: pp 265-273 [41] Pagán J., Ibarz A., Llorca M., Coll L., Quality of Industrial Pectin Extracted from Peach Pomace at Different pH and Temperatures, J Sci Food Agric, 1999, 79: pp 1038-1042 85 [42] Pagán J., Ibarz A., Llorca M., Barbosa-Cánovas G.V., Extraction and Characterization of Pectin from Stored Peach Pomace, Food Res Int, 2001, 34: pp 605-612 [43] Díaz-Rojas E., Pacheco-Aguilar R., Lizardi J., Argüelles-Monal W., Valdez M., Rinaudo M., Goycoolea F., Linseed Pectin: Gelling Properties and Performance as an Encapsulation Matrix for Shark Liver Oil, Food Hydrocoll, 2004, 18: pp 293-304 [44] Debra Mohnen, Pectin structure and biosynthesis, Plant Biology, Volume 11, Issue 3, 2008, pp 266-277 [45] Parre E., Geitmann A., Pectin and the Role of the Physical Properties of the Cell Wall in Pollen Tube Growth of Solanum chacoense, Planta, 2005, 220: pp 582-592 [46] Crombie H., Scott C., Reid J., Advances in Pectin and Pectinase Research, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, The Netherlands: 2003, pp 35-45 [47] Vania Urias-Orona, Agustin Rascón-Chu, Jaime Lizardi-Mendoza, Elizabeth Carvajal-Millán, Alfonso A Gardea, Benjamín RamírezWong, A Novel Pectin Material: Extraction, Characterization and Gelling Properties, Int J Mol Sci, 2010, 11(10), 3686-3695 [48] Jin D., West C., Characteristics of Galacturonic Acid Oligomers as Elicitors of Casbene Synthetase Activity in Castor Bean Seedlings, Plant Physiol, 1984,74: pp 989-992 [49] Sundar A., Rubila S., Jayabalan R., Ranganathan T.V., A Review on Pectin: Chemistry due to General Properties of Pectin and its Pharmaceutical Uses, Sci Rep, 2012, 1: pp 1-4 [50] Endress H., Nonfood Uses of Pectin, The Chemistry and Technology of Pectin Academic Press, San Diego, CA, USA: 1991 pp 251-268 [51] Sánchez D., Muguerza B., Moulay L., Hernandez R., Miguel M., Aleixandre A., Highly Methoxylated Pectin Improves Insulin Resistance and other Cardiometabolic Risk Factors in Zucker Fatty Rats, Food Chem, 2008, 56: pp 3574-3581 86 [52] Maxwell E.G., Belshaw N.J., Waldron K.W., Morris V.J., Pectin-An Emerging New Bioactive Food Polysaccharide, Trends Food Sci Technol, 2012, 24: pp 64-73 [53] Liu L., Fishman M.L., Hicks K.B., Pectin in Controlled Drug DeliveryA Review, Cellulose,2007,14: pp 15-24 [54] Luppi B., Bigucci F., Abruzzo A., Corace G., Cerchiara T., Zecchi V., Freeze-Dried Chitosan/Pectin Nasal Inserts for Antipsychotic Drug Delivery, Eur J Pharm Biopharm, 2010,75: pp 381-387 [55] Thakur S., Govender P.P., Mamo M.A., Tamulevicius S., Thakur V.K., Recent Progress in Gelatin Hydrogel Nanocomposites for Water Purification and Beyond, Vacuum, 2017, 146: pp 396-408 [56] Miculescu F., Maidaniuc A., Voicu S.I., Thakur V.K., Stan G.E., Ciocan L.T., Progress in Hydroxyapatite-Starch Based Sustainable Biomaterials for Biomedical Bone Substitution Applications ACS Sustain, Chem Eng, 2017,5: pp 8491-8512 [57] Sriamornsak P., Application of Pectin in Oral Drug Delivery Expert Opin, Drug Deliv, 2011, 8: pp 1009-1023 [58] Cheung R.C., Ng T.B., Wong J.H., Chan W.Y., Chitosan: An Update on Potential Biomedical and Pharmaceutical Applications, Mar Drugs, 2015,13: pp 5156-5186 [59] Sahari M.A., Ali A.M., Manuchehr H., Effect of Variety and Acid Washing Method on Extraction Yield and Quality of Sunflower Head Pectin, Food Chem, 2003,83: pp 43-47 [60] Geerkens C.H., Nagel A., Meike K., Miller-Rostek P., Rolf D., Schweiggert R., Carle R., Mango Pectin Quality as Influenced by Cultivar, Ripeness, Peel Particle Size, Blanching, Drying, and Irradiation, Food Hidrocoll, 2015,51: pp 241-251 [61] Mohnen D., Biosynthesis of Pectins and Galactomannans, Comprehensive Natural Products Chemistry, Volume 3, Elsevier Science, Amsterdam, The Netherlands: 1999 pp 497-527 87 [62] Liu J., Willför S., Xu C., A Review of Bioactive Plant Polysaccharides: Biological Activities, Functionalization, and Biomedical Applications, Bioact Carbohydr Dietary Fibre, 2015,5: pp 31-61 [63] Ridley B., O’Neill M., Mohnen D., Pectins: Structure, Biosynthesis, and Oligogalacturonide-related Signaling, Phytochemistry, 2001,57: pp 929-967 [64] Voragen A.G.J., Coenen G.J., Verhoef R.P., Schols H.A., Pectin, a Versatile Polysaccharide Present in Plant Cell Walls, Struct Chem, 2009,20: pp 263-275 [65] Mukhiddinov Z.K., Khalikov D.K., Abdusamiev F.T., Avloev C.C., Isolation and Structural Characterization of a Pectin Homo and Ramnogalacturonan, Talanta, 2000,53: pp 171-176 [66] Sriamornsak P., Chemistry of Pectin and its Pharmaceutical Uses: A Review, Univ Int J, 2003: pp 206-223 [67] Van Buren J.P., Function of Pectin in Plant Tissue Structure and Firmness, The Chemistry and Technology of Pectin, Academic Press, Inc., San Diego, CA, USA: 1991 [68] Penhasi A., Preparation and Characterization of in-situ Ionic Crosslinked Pectin Films: II Biodegradation and Drug Diffusion, Carbohydr Polym, 2017, 157: pp 651-659 [69] De Souza J.C.A.R.R.D., Feitosa J.P., Ricardo N.M., Trevisan M.T.S., Paula H.C.B.D., Ulrich C.M., Owen R.W., Spray-Drying Encapsulation of Mangiferin using Natural Polymers, Food Hydrocoll, 2013,33: pp 10-18 [70] Wanasawas P., Sinchaipanid N., Fell J.T., Mitrevej A., Influence of Pectin and Calcium Pectinate Films on in vitro Drug Release from Coated Theophylline Pellets, J Drug Deliv Sci Technol, 2013, 23: pp 465-470 [71] Blaut M., Relationship of Prebiotics and Food to Intestinal Microflora, Eur J Nutr, 2002, 41: pp 11-16 [72] Ni Y., Yates K.M., Gel Formation of Pectin, 6,777,000 U.S Patent 2004 Aug 17 88 [73] Oakenfull, D and Scott, A 1984, Hydrophobic interaction in the gelation of high methoxyl pectins, J Food Sci., 49: pp 1093 [74] Liu L., Fishman M.L., Kost J., Hicks K.B., Pectin-Based Systems for Colon-Specific Drug Delivery via Oral Route, Biomaterials, 2003,24: pp 3333-3343 [75] E Pehlivan, A M ệzkan, S Dinỗ, and S Parlayici, Adsorption of Cu2+ and Pb2+ ion on dolomite powder, Journal of Hazardous Materials, vol 167, no 1-3, pp 1044-1049, 2009 [76] European Commission DG ENV E3, Heavy Metals in Waste, Final Report Project ENV.E.3/ETU/2000/0058, 2002 [77] K Cho-Ruk, J Kurukote, P Supprung, and S Vetayasuporn, Perennial plants in the phytoremediation of lead-contaminated soils, Biotechnology, vol 5, no 1, pp 1-4, 2006 [78] Luevano, J., Damodaran, C (2014), A Review of Molecular Events of Cadmium-Induced Carcinogenesis, Journal of Environmental Pathology, Toxicology and Oncology, 33 (3): pp 183-194 [79] Rahim, F., Jalali, A., Tangestani, R (2013), Breast cancer frequency and exposure to cadmium: A meta-analysis and systematic review, Asian Pacific Journal of Cancer Prevention, 14 (7): pp 4283 [80] Tellez-Plaza, Jones, M R.; Dominguez-Lucas, A; Guallar, E; NavasAcien, A (2013), Cadmium Exposure and Clinical Cardiovascular Disease: A Systematic Review, Current Atherosclerosis Reports, 15 (10) [81] James, K A.; Meliker, J R (2013), Environmental cadmium exposure and osteoporosis: A review, International Journal of Public Health,58 (5): 737-45 [82] Lê Văn Cát, Hấp phụ trao đổi ion kĩ thuật xử lý nƣớc thải, NXB Thống kê, 2002, Hà Nội [83] Reza Ansari; Amin Pornahad, Removal of Ce (IV) Ions from Aqueous Solutions Using Sawdust Coated by Electroactive Polymers, Separation Science and Technology, 2010, 45(16), pp 2376- 2382 89 [84] Liu Y., Y.S Ho, C.C Wang, Pseudo-isotherms for the sorption of cadmium ion onto tree fern, Process Biochemistry, 39 (2004), pp 761765 [85] K B Hardiljeet et all, Kinetics and thermodynamics of cadmium on removal by adsorption onto nano Zerovalent iron particles, Journal of Hazardous Materials, 2010, 186, 458 – 465 [86] Sergushchenko IS, Kovalev V V., Bednyak VE, Khotimchenko YS (2003), A comparative evaluation of the metal-binding activity of lowesterified pectin from the seagrass Zostera marina and other sorbents, Russ J Mar Biol, 30: pp.70-72 [87] Khotimchenko M., Kovalev V., Khotimchenko y (2007), Comparative equilibrium studies of sorption of Pb (II) ions by sodium and calcium alginate, J Environ Sci, 20: pp.827-831 [88] Makarova, E., Górnaś, P., Konrade, I., Tirzite, D., Cirule, H., Gulbe, A., Pugajeva, I., Seglina, D and Dambrova, M (2015), Acute antihyperglycaemic effects of an unripe apple preparation containing phlorizin in healthy volunteers: a preliminary study, J Sci Food Agric., 95: 560-568 [89] Wicker L., Kim Y., Kim M.J., Thirkield B., Lin Z., Jung J., Pectin as a Bioactive Polysaccharide-Extracting Tailored Function from Less, Food Hydrocoll, 2014, 42: pp 251-259 [90] Maciel V., Yoshida C., Pereira S., Goycoolea F., Franco T., Electrostatic Self-Assembled Chitosan-Pectin Nano- and Microparticles for Insulin Delivery, Molecules, 2017, 22: pp 1-22 [91] Bitter T, Muir H.M, A modified uronic acid carbazole reaction, Analytical Biochemistry, 4, pp 330-334 [92] Mohamed S., Hasan Z., 1995, Extraction and characterization of pectin from various tropical agrowastes, ASEAN Food Journal, 2, pp 43-50 [93] Thibault, J.-F., & Ralet, M C., Physico-chemical properties of pectins in the cel walls and after extraction In A G J Voragen, H A Schols, & R Visser (Eds.), Advances in pectin and pectinases research, Dordrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, pp 91-105 90 [94] V.I Shibaeva, L.A Elyakova, Yu S Ovodov, Pectic substances of zosteraceae-III zosterinase activity of some invertebrates, Institute of Biologically Active Substances, Academy of Sciences of the U.S.S.R [95] Kyomugasho C., Gwala S., Christiaens S., Kermani Z.J., Loey A.M.V., Grauwet T., Hendrickx M.E., Pectin Nanostructure Influences Pectincation Interactions and in vitro-bioaccessibility of Ca2+, Zn2+, Fe2+ and Mg2+-ions in Model Systems, Food Hydrocoll, 2017, 62: pp 299-310 [96] Eliaz I., Hotchkiss A.T., Fishman M.L., Rode D., The Effect of Modified Citrus Pectin on Urinary Excretion of Toxic Elements, Phytother Res, 2006, 20: pp 859-864 [97] Zhao Z.Y., Liang L., Fan X., Yu Z., Hotchkiss A.T., Wilk B.J., Eliaz I., The Role of Modified Citrus Pectin as an Effective Chelator of Lead in Children Hospitalized with Toxic Lead Levels, Altern Ther Health Med, 2008,14: pp 34-38 [98] Diana Constenla, Jorge E Lozano, Kinetic model of pectin demethylation, Latin American applied research, vol 33, pp 91-96 [99] Ralet, M C., Crepeau, M J., Buchholt, H C., & Thibault, J F (2003), Polyelectrolyte behaviour and calcium binding properties of sugar beet pectins differing in their degrees of methylation and acetylation, Biochemical Engineering Journal, 16(2), pp 191-201 [100] Khotimchenko, M Y., Kolenchenko, E A., & Khotimchenko, Y S., Zinc-binding activity of different pectin compounds in aqueous solutions, Journal of Colloid and Interface Science, 323, pp 216-222 [101] Van Buggenhout, S., Sila, D N., Duvetter, T., Van Loey, A., & Hendrickx, Pectins in processed fruits and vegetables: Part III-texture engineering, Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety, 8(2), pp 105-117 [102] Celus, M., Lombardo, S., Kyomugasho, C., Thielemans, W., & Hendrickx, M E., Isothermal titration calorimetry to study the influence of citrus pectin degree and pattern of methylesterification on Zn2+ interaction, Carbohydrate Polymers, 197, pp 460-468 [103] Ni Y., Yates K.M., Gel Formation of Pectin 6,777,000 U.S Patent 2004 Aug 17