PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH SẮC KÝ

Mở đầu Trang 1 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI BÀI TẬP CHƯƠNG III – PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH SẮC KÝ Tổng hợp bởi Lê Minh Trung – HC17KSTN I Các đại lượng cơ bản Hệ số phân bố S M C K C = Thời gian lưu R L t  = → Thời gian lưu hiệu chỉnh R R M t t t= − Hệ số chứa S R M M M V t t k K V t − = = Hệ số chọn lọc (hệ số giữ tương đối) ( ) ( ) ( ) ( ) MR A R AB B A A MR B R B t t t K k K k t t t  − = = = = − Độ phân giải ( ) ( )( )R B R A S A B 2 t t R W W − = + II Hiệu năng cột sắc ký (thuyế.

CỦC PH BủI T P CH ộG PHỦP PHÂộ TÍCH HI ộ Đ I ộG III PH ộG PHỦP PHÂộ TÍCH S C KÝ T ng h p b i Lê Minh Trung I Các đ i l ng c b n - H s phân b - ởh i gian l u t R = - H s ch a - H s ch n l c h s gi t - II HC17KSTN K= L  CS CM → ởh i gian l u hi u ch nh t'R = t R − t M k' = K ng đ i  = K B k'B t R ( A ) − t M t'R ( A ) = = = K A k'A t R ( B) − t M t'R ( B) ( t R ( B) − t R ( A ) RS = WA + WB Đ phân gi i Hi u c t s c k VS t R − t M = VM tM ) thuy t mâm đĩa Ở mâm l thuy t  t  t  N = 16  R  = 5,54  R  W  W  1/  Chi u cao đĩa l thuy t H= L N (N n = Đ l ch chu n III Hi u c t s c k Ph ng trình van Deemter i =1 i − Navg n ) = LW 4t R thuy t t c đ V n t c pha đ ng t i u u opt = H=A+ B + Cu u B → Chi u cao đĩa t i u Hopt = A + BC C Trang T i u hóa q trình s c k IV Ở đĩa l thuy t     k'B +  N = 16R      −   k'B  ởh i gian l u gi 16R S2 H     ( k'B + 1)   t R ( B) =   u   −   ( k' )2  B   S H s R toán đ V R=  u = c xác đ nh b i tM VM = = t M + t S VM + K.VS 1+ K VS VM = mol X / mobile phase mol X / column V i • = L : v n t c di chuy n n tính trung bình c a c u t c t tR • u= L : v n t c di chuy n n tính trung bình c a phân t pha đ ng tM • t M , t S : th i gian c u t • t R = t M + t S : ởh i gian l u c u t pha đ ng pha tĩnh th i gian c n đ c u t di chuy n t đ u c t đ n cu i c t • VI K h s phân b c a c u t c t Th tích l u c a c u t th tích pha đ ng c n thi t đ v n chuy n ch t tan i t th i m đ a m u vào qua c t đ n detector s c k đ đ n m c c đ i c a peak VR = t R FC = VM + KVS V i FC : th tích dịng pha đ ng th tích qua c t  Trang đ n v th i gian ợỦC Đ ộH CỦC THƠộG S A Bài Hồn thành đ i l l Đ C TR ộG C A QUỦ TRÌộH S C KÝ ng thi u b ng sau ch rõ cách tính đ i ng NB  k'B R 100000 1,05 0,50 (1) 10000 1,10 (2) 1,50 10000 (3) 4,0 1,00 (4) 1,05 3,0 1,75 Bài Hình d i s c k đ ti n hành cho c u t X qua c t s c k dài m Xác đ nh th i gian l u th i gian l u hi u ch nh b r ng chân peak h s ch a s mâm l thuy t chi u cao đĩa l thuy t c a c u t A Bài Khi ki m tra s c k đ m t c t s c ký dài 101,2 cm th y r ng peak có d ng đ ng phân b Gauss Ở d ng th c đ đo th y r ng b r ng peak dài 40 mm kho ng cách t lúc b m m u t i đ nh c c đ i c a peak s c k dài m C t có s đĩa l thuy t chi u cao c a m t đĩa l thuy t ? Bài Ở d ng s c k c t đ phân tích h p ch t X Ở c k đ cung c p th i gian l u c a c u t không l u gi b i c t c a c u t X l n l ch s l u gi c a X th i gian X t phút phút Xác đ nh pha đ ng pha tĩnh tr c kh i c t Bài M t h n h p ch a A B đ c tách b ng m t c t chi u cao m Bi t t lúc b t đ u b m m u vào đ u c t peak c a c u t A đ t giá tr c c đ i t i 350s c a c u Trang t B t i s Cho bi t b r ng c a hai peak c a A B l n l t s s a ởính s đĩa l thuy t trung bình chi u cao đĩa l thuy t trung bình c a c t b C t s c k có th tách đ tách đ c hồn tồn hai c u t A B khơng Bi t r ng đ c hoàn toàn A B đ phân gi i gi a hai c u t c n ph i  1,6 Bài Ch s l u gi đ i v i m t ch t tan cho dùng c t s c k xác đ nh b ng ởh tích c a pha di chuy n c t mL phút th tích pha tĩnh mL Khi t c đ dòng c a pha đ ng b ng mL xác đ nh th i gian c u t pha tĩnh tr c kh i c t h s phân b c a c u t Bài H s phân b K đ i v i ch t A c t s c k cho ch t B H p ch t h p ch t đ l n h n so v i c gi m nh h n c t s c k ? Bài c đ di chuy n c a pha di đ ng c t có chi u dài Đ r ac ut Ac n cm b ng cm s phút Ph n c a th i gian chung c a s r a c n đ có m t c a c u t A pha tĩnh ? Ch s l u gi h s ch a đ i v i h p ch t b ng ? Bài ởrong s c k khí, t c đ di chuy n c a pha đ ng có th đo tr c ti p n u đ a vào m tl ng c a ch t tan khơng đ mao qu n có chi u dài c gi b i pha tĩnh nh methane ởrong c t m, th i gian gi c a metan b ng giây th i gian l u c a n heptadecane 12,6 phút a c đ di chuy n c a pha đ ng b ng b c đ di chuy n c a d i n heptandecane b ng c Ch s l u gi h s ch a đ i v i d i c a n-heptanđecan b ng Bài 10 ởrong u ki n xác đ nh c t s c k phân b khí l ng cho, ng i ta r a gi i ch t A có ch s l u gi 0,5, cịn th tích l u 100mL c đ dòng c a pha di đ ng c đ nh th tích pha tĩnh l ng ban đ u b ng mL có th thay đ i C n ph i thay đ i th tích pha tĩnh l ng l n đ th tích l u tăng g p hai luôn dùng th a s khơng c n tăng th tích l u g p ch đ c dùng tr ng h p cho ?  Trang Có th l n hay không hay B HI U ộĂộG C A C T S C KÝ THỐO THUY T T C Đ Bài 11 Moody nghiên c u hi u c a trình tách s c k khí dinonyl phthalate B ng ph ph butanone c t ng pháp th c nghi m ông xác đ nh đ ng trình van Deemter nh c h s sau A = 1.65mm, B = 25.8 mm.mL.min-1, C = 0.0236 mm.mL-1.min a) V đ th H u v i H chi u cao đĩa l thuy t mm u v n t c pha đ ng mL kho ng v n t c pha đ ng t 120 mL/min b) ởrong kho ng giá tr c a v n t c pha đ ng đ i l h ng A B C có nh ng l n nh t c) Xác đ nh v n t c pha đ ng t i u chi u cao đĩa l thuy t v n hành t i v n t c d) V i c t mao qu n m giá tr A b ng tr ng h p B C không đ i xác đ nh l i v n t c pha đ ng t i u chi u cao đĩa t i v n t c Vi c s d ng c t mao qu n m làm tăng s đĩa l thuy t lên l n so v i tr d ng c t thông th ng ng h p s câu c Bài 12 C t s c k l ng có chi u dài dịng 15mL phút hi u qu m có hi u qu đĩa l thuy t đĩa l thuy t t c đ dòng t cđ c a mL phút V y t c đ n tính t i u c a pha đ ng ph i b ng s đĩa l thuy t c t ho t đ ng t c đ c a dòng s có giá tr x p x b ng Câu 13 M t phép s c k khí s d ng c t dài m ch y ch t chu n thí nghi m v i t c đ pha đ ng u cm s khác cho peak có th i gian l u đ r ng nh sau Thí nghi m u (cm/s) tR w (s) 10 300 20 20 250 16 30 150 10 Xác đ nh v n t c t i u s đĩa l thuy t cho c t v n hành Trang v n t c t i u Bài 14 Đ xác đ nh h ng s ph ng trình van Deemter ng s c k v i c t s c k khí - l ng có chi u dài m i ta ti n hành t c đ khác c a dòng v i helium làm pha di đ ng K t qu thí nghi m thu đ Methane pha di đ ng c nh sau n-octadecane tR tR W 18.2 giây 2020 giây 223 giây 8.0 giây 888 giây 99 giây 5.0 giây 558 giây 68 iây a Hãy xác đ nh t c đ di chuy n (cm/s) c a pha đ ng đ i v i m i dòng b Hãy xác đ nh s đĩa l thuy t chi u cao đĩa l thuy t đ i v i m i dòng c B ng cách gi i đ ng th i ph h ng s A, B, C ph ng trình c n thi t tìm giá tr c a ng trình sau  B H = A +   + C  u v i u v n t c u n tính c a pha đ ng cm s ch rõ đ n v c a h ng s d c đ t i u c a pha di đ ng chi u cao đĩa l thuy t c t ho t đ ng t i t c đ b ng Bài 15 Hsieh Jorgenson ti n hành thí nghi m c t s c k l ng hi u cao HPLC đ c chêm đ y v i pha tĩnh h t hình c u có đ ng kính t ng đ ng 5,44  m Đ đánh giá hi u c a c t Hsieh Jorgen ti n hành thí nghi m đo s ph thu c c a chi u cao đĩa l thuy t rút g n h vào v n t c dịng n tính c a pha đ ng rút g n  ởrong h= V i d p đ ud p H ; = dP Dm ng kính h t pha tĩnh D m h s khu ch tán c a ch t tan pha đ ng H u chi u cao đĩa l thuy t v n t c dịng n tính c a pha đ ng ởhí nghi m đ c ti n hành d a ph ng trình van Deemter thu đ nh sau Trang c k t qu Đ ng kính c a c t (  m ) (*) a V đ th h A B C 33 0,63 1,32 0,10 33 0,67 1,30 0,08 23 0,40 1,34 0,09 23 0,58 1,11 0,09 17 0,22 1,53 0,11 12 0,19 1,27 0,12 v kho ng v n t c pha đ ng rút g n t 15,0 theo d ki n c a dòng b Xác đ nh v n t c dòng t i u chi u cao đĩa l thuy t c t ho t đ ng t i v n t c theo d ki n c a dòng Bi t r ng Dm = 6,23  10 −6 cm2 s-1 c Nh n xét v s tăng gi m c a A đ ng kính c a c t gi m d n Gi i thích l có s bi n đ i  Trang C T I U HĨA QUỦ TRÌộH S C KÝ ( Bài 16 M t c t dài m dùng đ tách hai c u t A B t R ( A )  t R ( B) s c k v i th i gian l u c a c u t không l u gi b i c t đ ) b ng ph ng pháp s M t ph n c a s c k đ c cung c p nh hình d i Hãy tính a) Đ phân gi i đ ch n l c  đ i v i hai c u t A B b) Chi u cao c t n u mu n đ t đ c đ phân gi i c) Chi u cao đĩa l thuy t đ đ t đ phân gi i cđ n u chi u cao c t không đ i Bài 17 Trong m t c t s c k phân b l ng h s phân b c a h p ch t A B l n l 10 15 H th ng s c k ho t đ ng v i th tích pha tĩnh pha đ ng l n l 0,5 mL 1,5 mL ; t c đ di chuy n c a pha di đ ng b ng t t mL/phút a Xác đ nh th tích l u th i gian l u h s ch a c a hai c u t đ ch n l c gi a hai c u t A B b Xác đ nh t c đ n tính t i thi u cm phút c a pha đ ng đ th i gian phân tích khơng v t q phút Bài 18 ởi n hành s c k h n h p đĩa l thuy t 12 ch t A B c t s c k có chi u dài m có s đĩa c đ n tính c a c u t A B pha đ ng l n l cm/s; 1,6 cm/s, th i gian l u c a c u t không l u gi b i c t t s a ởính th i gian l u c a t ng c u t b ởính đ phân gi i c a phép s c k c Đ gi m th i gian s c k xu ng m t n a ng nghi m khác gi m chi u dài c t s c k i ta gi nguyên u ki n thí ởính chi u dài c n thi t c a c t đ th a yêu c u cho bi t gi m chi u dài c t s c k có th tách hồn toàn đ c hai c u t A B n a hay không ? d B ng cách gi m chi u dài c t th i gian s c k có th gi m xu ng t i đa b ng mà v n đ m b o c t tách hoàn toàn đ Trang c hai c u t A B ? Bài 19 Các th i gian l u c a - cholestan  - cholestan h ch t l ng c t s c k l n l t b ng v i t ng c u t nh Đ đ t đ pha r n giây Khi s d ng c t s đĩa l thuy t ng c đ phân gi i v i chi u cao đĩa l thuy t mm chi u dài c n thi t c a c t Bài 20 Peak s c k c a h p ch t đ peak c a h p ch t Y không đ c a ch t X có d ng đ c t c phát hi n sau phút đ a m u vào lúc c gi b i v t li u c a c t xu t hi n qua ng phân b Gauss v i b r ng c a đáy phút Peak ,2s Đ dài c a cm a ởính s đĩa l thuy t chi u cao đĩa l thuy t đ l ch chu n c a N c t b ởính ch s l u gi c a X c Th tích c a ch t l ng gi b m t c a ch t mang c a c t b ng tích c a pha đ ng b ng Bài 21 ởrên s c k đ ng t mL Tính h ng s phân b KD i ta tìm th y peak phút ng ng v i h p ch t A B C H p ch t A không đ l ng Các peak c a h p ch t B C có d ng đ phút t mL ởh phút phút c l u gi b i pha tĩnh ng Gauss có chi u r ng phút ng ng Đ dài c t b ng 7,0 m a ởính giá tr trung bình N, H đ l ch chu n c a N theo peak B C b Tính đ phân gi i đ i v i B C V i đ phân gi i c t s c k có th tách hồn tồn hai c u t B C hay khơng c Ng i ta tăng đ phân gi i c a c t lên b ng cách tăng chi u dài c t gi nguyên u ki n phân tích khác ởính chi u dài c t c n thi t th i gian c n đ tách hai c u t B C u ki n d Xác đ nh s mâm l thuy t c a c t s d ng c t mao qu n m không ch a v t chêm thay cho c t s d ng thí nghi m ban đ u Bi t r ng c t s d ng thí nghi m đ u tiên ch a h t h p ph d ng hình c u có đ kính t ng đ ng mm thơng s ph thu c kích th c h t  0,80 Gi thi t r ng chi u dài c t b ng v i c t ban đ u giá tr cịn l i c a ph trình van Deemter không đ i Trang ng ng Bài 22 ởrong trình ti n hành s c k c a ch t c t s c k có chi u dài cm Ng đ i ta thu đ c s c đ peak t ng ng c a X Y Z riêng ch t X không c l u gi b i v t li u c t H s phân b c a Y Z l n l c a ch t l ng đ c gi b m t ch t mang c a c t t ởh tích mL ởh tích pha đ ng b ng 11,5 mL a Gi a Y Z c u t s đ c r a gi i tr c N u ph ng pháp s c k áp d ng s c k pha đ o c u t có đ phân c c l n h n b ởính s đĩa l thuy t trung bình chi u cao đĩa theo peak Y Z c n đ đ t đ phân gi i b ng c ởh i gian c n thi t đ r a gi i hai c u t 4,8 cm/phút  Trang 10 bi t v n t c n tính c a pha đ ng a Xác đ nh w w H2O m t m u methanol bi t r ng sau phân tích s c k cho s c k đ c a m u cho peak có chi u cao b %w/w H2O m t m u kháng sinh đ c ti n hành nh sau Cho m u kháng sinh vào m t l th y tinh nh v i l đ gam methanol N c chi t tách b ng methanol sau ti n hành s c k tích m u cho chi u cao peak Xác đ nh gam c K t qu phân w w H2O m u kháng sinh ban đ u Câu 25 Loconto đ ng nghi p ti n hành phân tích hàm l m t m u đ t d a vi c xác đ nh l n c ti n hành l n l n thí nghi m c đem phân tích s c k ng khí có ph n không gian tr ng c a K t qu phân tích l ng khí sau hi u ch nh b i tr ng m u cho tín hi u có di n tích 2,70  105 ởrong l n thí nghi m m tl ng r n chu n có hàm l nh thí nghi m ng K t qu phân tích hi u ch nh b i tr ng m u cho tín hi u có Câu 26 Van Atta s d ng ph ng mg H2O gam m u đ t ban đ u ng pháp s c k khí đ xác đ nh salicylate rubbing alcohol M t dãy dung d ch chu n đ mL m u rubbing alcohol vào dùng pipet l n l thêm mg H2O r n vào m gam m u đ t ti n hành di n tích 1,06  106 Hãy xác đ nh hàm l L y l ym ng calcium carbide cho vào l kín ti n hành ph n ng Sau ph n ng x y hoàn toàn l l đ c ng khí acetylene sinh ph n ng c a c v i calcium carbide ởhí nghi m đ gam m u đ t m t l ng c a n tl y mL t mm mL Ởau mL cho vào t ng erlen pha loãng c erlen t i v ch đ nh m c b ng isopropanol Ở c k đ c a c a methyl salicylate l n l c chu n b nh sau erlen riêng bi t có th tích mL v v methyl mm m u cho chi u cao peak mm Xác đ nh vvc a methyl salicylate m u rubbing alcohol ban đ u Câu 27 Hàm l ng camphor m t m u thu c m gi m đau đ s c k khí s d ng ph ng pháp chu n n i M t dung d ch chu n đ c xác đ nh b ng c chu n b nh sau: cân xác 45,2 mg camphor cho vào erlen 25 mL, thêm 2,00 mL terpene hydrate ch t chu n n i có n ng đ mg mL r i pha loãng t i v ch đ nh m c b ng CCl4 Tiêm L dung d ch m u b ng máy s c khí tín hi u FID c a camphor terpene Trang 12 hydrat l n l t Đ ti n hành phân tích, dung d ch m u đ b ng cách l y m u thu c có kh i l ng mg cho vào erlen CCl4 Ởau làm nóng dung d ch đ n phịng r i đem l c Ph n c n đ n c l c đ o C m uđ c r a b ng c cho vào erlen c chu n b mL v i mL c l y làm ngu i đ n nhi t đ mL dung d ch CCl4 ph n n mL Ởau thêm c r a mL ch t chu n n i r i pha loãng t i v ch đ nh m c b ng CCl4 K t qu phân tích x p x  L m u cho tín hi u FID 13,5 cho terpene hydrat 24,9 cho camphor Xác đ nh w w camphor m u thu c ban đ u Câu 28 Hình bên d i cho s c k đ c a M i dung d ch chu n m u đ u ch a chu n n ng đ c a ch t phân tích l n l mg mL dung d ch chu n m t dung d ch m u mg mL ch t chu n n i V i dung d ch t ,20 mg/mL; 0,40 mg/mL; 0,60 mg/mL; mg mL Xác đ nh n ng đ c a ch t phân tích tr ng h p a B qua ch t n i chu n b Xét đ n ch t n i chu n Câu 29 Hàm l GC ng thu c tr sâu m t m u nông s n đ MỞ ởhu c tr sâu đ c xác đ nh b ng máy c chi t kh i m u b ng methylene chloride r i cô đ c l i b ng cách cho bay h i m t ph n methylene chloride M t lo t dung d ch chu n đ c phân tích đ xây d ng đ ng chu n v i ch t chu n n i anthracene m t thí nghi m ki m tra n ng đ ppb heptachlor epoxide m u cam Trang 13 d10 Trong gam m u v cam đ c nghi n nh r i chi t b ng mL methylene chloride Ởau ti n hành l c đ tách ph n c n không tan làm bay h i methylene chloride r i cho ph n n c l c vào erlen mL thêm vào m t l ng xác chu t chu n n i xác đ nh r i pha loãng t i v ch đ nh m c K t qu phân tích m u cho t l di n tích Am u/Achu n n i) M t dãy dung d ch chu n ch a m t l ng anthracene d10 cho k t qu nh sau ppb Heptachlor Epoxide Am u/Achu n n 20,0 0,065 60,0 0,153 200,0 0,637 500,0 1,554 1000,0 3,198 i Xác đ nh n ng đ heptachlor epoxide ng g m u cam ban đ u Câu 30 ởh i gian hi u ch nh c a octane toluene nonane m t c t s c k k l nl t phút phút phút Xác đ nh ch s l u Kolvats c a c i thu đ c b ng cách ti n hành s c k m t lo i h p ch t Câu 31 K t qu phân tích d alkanes v i pha tĩnh Carbowax M Alkane Th i gian l u hi u ch nh phút Pentane 0,79 Hexane 1,99 Heptane 4,47 Octane 14,12 Nonane 33,11 Xác đ nh ch s l u Kolvats cho h p ch t có th i gian l u hi u ch nh phút Câu 32 Đ ti n hành phân tách h n h p benzoic acid aspartame caffein m t m u soda ng i ta ti n hành phân tích th i gian l u c a t ng c u t b ng HPLC pha đ o Trang 14 pH khác Th i gian l u (phút) dung d ch pha đ ng đ c đ m pH t i giá tr pH b ng H p ch t 3,0 3,5 4,0 4,5 Benzoic acid 7,4 7,0 6,9 4,4 Aspartame 5,9 6,0 7,1 8,1 Caffeine 3,6 3,7 4,1 4,4 a Gi i thích s thay đ i th i gian l u theo pH c a t ng h p ch t b V đ th s ph thu c c a th i gian l u vào pH pha đ ng c a t ng h p ch t đ th Xác đ nh kho ng pH phù h p đ có th tách h p ch t kh i dung d ch ban đ u gi thi t r ng đ tách đ t c n chênh l ch nh t Câu 33 Hàm l c th i gian l u c a c u phút ng vitamin m t m u thu c b đ c xác đ nh b ng HPLC v i Vis detector L dung d ch m u ch a diode UV ppm vitamin C niacinamide, 150 ppm pyridoxine, 60 ppm thiamine, 15 ppm folic acid 10 ppm riboflavin đ c tiêm vào máy HPLC cho tín hi u l n l Dung d ch m u đ thành b t r i cho vào erlen khu y c chu n b b ng cách nghi n m u thu c viên mL ch a Ởau ti n hành rung siêu âm máy HPLC cho tín hi u mL v v NH3 dimethyl sulfoxide phút thêm phút sau rung siêu âm dung d ch b ng màng l c t o mL dung d ch acetic acid C r i phút Cu i ti n hành l c  m r i l y ph n n c l c ởiêm cho vitamin C cho niacin L m u n c l c vào cho folic acid cho riboflavin Xác đ nh mg c a t ng vitamin m u thu c ban đ u Câu 34 Hàm l HPLC s ng caffein m t m u thu c gi m đau đ d ng ph ng pháp l p đ chu n b phân tích b ng cách tiêm chu n đ c xác đ nh b ng máy ng chu n Các dung d ch caffein chu n đ c L vào máy K t qu phân tích dung d ch c tóm t t nh sau Trang 15 ộ ng đ dung d ch chu n ppm Tín hi u đ n v di n tích 50,0 8354 100,0 16925 150,0 25218 200,0 33584 250,0 42002 Dung d ch m u đ c chu n b b ng cách cho m u thu c vào m t beaker nh r i thêm 10 mL methanol Sau hòa tan hoàn toàn m u cho toàn b dung d ch beaker v i ph n ch t r n không tan vào erlen mL r i pha loãng t i v ch đ nh m c b ng methanol ởi n hành l c dung d ch m u l y loãng t i mL ph n n c r i pha mL b ng methanol K t qu phân tích b ng máy HPLC cho tín hi u ng v i caffein đ n v di n tích Xác đ nh mg caffein m u thu c ban đ u Câu 35 N ng đ c a caffein m u n pha đ o s d ng pha đ ng c gi i khát đ acetonitrile phân c c C8 K t qu phân tích c a c xác đ nh b ng máy HPLC n c pha tĩnh c t không L dãy dung d ch caffein chu n tóm t t b ng sau [caffeine] (mg/L) Di n tích peak 50.0 226 724 100.0 453 762 125.0 559 443 250.0 093 637 Xác đ nh n ng đ caffein m u bi t k t qu phân tích cho di n tích peak Câu 36 Đ xác đ nh n ng đ c a acetylsalicylic acid AỞA caffein CAF m u thu c gi m đau Kagel Farwell ti n hành phân tích s c k l ng hi u cao pha đ o v i ch t chu n n i salicylic acid M t lo t dung d ch chu n đ b ng cách thêm vào m t l hoàn toàn b ng ng xác đ nh AỞA CAF vào erlen mL methanol Ởau thêm Trang 16 c chu n b mL r i hoà tan mL ỞA vào t ng dung d ch chu n K t qu phân tích thu đ Dung d ch c nh sau Milligrams ASA chu n Milligrams CAF T l chi u cao T l chi u cao ASA/SA CAF/SA 200,0 20,0 20,5 10,6 250,0 40,0 25,1 23,0 300,0 60,0 30,9 36,8 Dung d ch m u đ c chu n b b ng cách cho m u thu c vào erlen hoàn toàn b ng mL methanol thêm n c l c phân tích thu đ mL r i hòa tan mL ch t chu n n i r i đem l c L y ph n c t l chi u cao c a AỞA CAF v i ỞA l n l t 17,9 a Xác đ nh l ng mg AỞA CAF m u thu c ban đ u b Vì c n ph i ti n hành l c dung d ch c ởrong ph ng pháp th tích methanol dùng đ hịa tan m u khơng c n thi t ph i l y xác mL Vì khơng c n thi t ph i l y xác l ng th tích methanol d Ở hi n di n c a h i n Quá trình nh h c s làm cho AỞA phân h y thành ỞA acetic acid ng nh th đ n q trình phân tích Ở phân h y có gây sai s đáng k cho k t qu phân tích khơng Gi i thích Câu 37 Ph ng pháp HPLC pha đ o có th đ vitamin A m t m u th c ph m b ng ph hành phân tích cho sodium ascorbate phút thêm đ d ng đ phân tích hàm l ng pháp thêm chu n vào m u Đ ti n gam m t m u ng) c c vào erlen mL ethanol ng mL dung d ch KOH mL v i gam w v Ởau khu y mL ethanol vào dung d ch r i làm ngu i đ n nhi t đ phòng Vitamin A c chi t b ng vitamin A vào bình bình hexane mL Làm bay h i hexane cho l ng l i ch a mL r i pha loãng t i v ch đ nh m c b ng methanol đ d ch phân tích Q Chu n b t thêm cs ng ng v i kh i l ng m u ban đ u mg vitamin vào dung d ch sau pha loãng thu đ ng mg vitamin A Trang 17 gam c dung d ch P ởiêm đ ng th i dung d ch Q P vào máy HPLC cho di n tích peak l n l 1,32  104 Xác đ nh hàm l c dung t 6,77  10 g ng) c c m u ban đ u Câu 38 Ohta ởanaka ti n hành phân tích hàm l Mg2+ Ca2+ m u n c b ng s c k trao đ i ion 1,2,4-benzenetricarbocylate đ s d ng làm pha đ ng h p thu m nh c s ng c a anion vô c cation mL Ph c ng pháp phân tích gián ti p d a hi n di n ion detector s làm gi m đ h p thu c a pha đ ng ởuy nhiên m u n c hàm l ng Ca2+ Mg2+ cao th ng t o ph c b n v i 1,2,4-benzenetricarbocylate gây nhi u đ n q trình phân tích a M t nh ng ph ng pháp có th s d ng đ làm gi m s gây nhi u c a ion Ca2+ Mg2+ m u n Gi i thích c s c a ph c thêm EDởA vào dung d ch pha đ ng ng pháp b Dung d ch chu n ch a M NaHCO3, 0,20 mM NaNO2, 0,20 mM MgSO4, 0,10 mM CaCl2 0,10 mM Ca(NO3)2 cho k t qu phân tích sau Ion HCO −3 Cl − NO −2 NO −3 Di n tích peak 373,5 322,5 264,8 262,7 Ion Ca2+ Mg2+ SO 24 − Di n tích peak 458,9 352,0 341,3 K t qu phân tích c a m u n c m a pH cho k t qu sau Ion HCO −3 Cl − NO −2 NO −3 Di n tích peak 310,0 403,1 3,97 157,6 Ion Ca2+ Mg2+ SO 24 − Di n tích peak 734,3 193,6 324,3 Xác đ nh hàm l ng c a ion m u n c ởín hi u c a HCO −3 thu đ c m a c b ng ph ng pháp th c ch t tín hi u ( ) c a ion carbonat dung d ch CO23 −  + HCO3−  + H2 CO  Xác đ nh hàm l ng th c t c a HCO −3 m u n d M t phân tích đ c l p (2) m u n c m a c m a cho k t qu sau  Na +  = 0,60 mM,  NH +4  = 0,014 mM, K +  = 0,046 mM       Trang 18 Đ xác đ nh dung d ch có cân b ng n tích hay khơng ng n ng đ n tích d ng n ng đ n tích âm Xác đ nh t l cho dung d ch cho bi t k t qu c a phân tích Câu 39 N ng đ c a ion Cl − , NO −3 , SO 42 − có th đ t th p pha loãng l n có h p l khơng c xác đ nh b ng s c k ion ppm Cl-, 2,00 ppm NO −3 5,00 ppm SO 24 − cho tín L dung d ch chu n g m hi u l n l M tm un L m u n 5,04 cho SO 24 − Xác đ nh hàm l c th i t nhà máy x l n c cho tín hi u c phân tích b ng ph Kh i l ng ppm c a t ng ion m u n ng phân t trung bình c ban đ u ng phân t khác Th tích l u mL 600000 6,42 100000 7,98 20000 9,30 3000 10,94 mL Xác đ nh kh i l c thu ng pháp s c k rây phân t cho k t qu sau K t qu s c k c a m t m u polyvinylpyridine ch a rõ kh i l l u cđ cho Cl-, 2,73 cho NO −3 Câu 40 M t lo t dung d ch chu n polyvinylpyridine có kh i l đ i ta xác đ nh t l ng phân t cho th tích ng phân t trung bình c a m u  Trang 19 E ĐỦP Ủộ THAỘ KH O Ph n A (1) = 1,25; (2) = 1,94; (3) = 1,06; (4) = 38416 t R = 350s; t'R = 350 − 25 = 25s; W = 25s; k' = 13; N = 3136; H = 1,43mm N = 22500, H = 4,5mm R = 0,0958, t M = 25 mins; t S = 236 mins a Navg = 10000; H = 0,32 mm; b R S = 1,72  1,6 → Có th tách hồn tồn t S = 1,8 mins; K = 36 K X  K Y → X đ c pha tĩnh gi m nh h n t S = 1400s; R = 0,42; k' = 1,4 a u = 69,93 cm/s; b  = 6,61 cm/s; c R = 0,0945; k' = 9,57 10 V'S 4,5 = = l n Do VR = f ( VM ,K,VS ) khơng ph i hàm n tính nên tùy theo VS 1,5 giá tr c a VM K mà l ng th tích pha tĩnh c n tăng đ làm tăng g p đơi th tích l u khác Ph n B 11 a B ng s li u u (mL/min) H (mm) u (mL/min) H (mm) u (mL/min) H (mm) 6.928 45 3.285 85 3.96 10 4.466 50 3.346 90 4.061 15 3.724 55 3.417 100 4.268 20 3.412 60 3.496 105 4.374 25 3.272 65 3.581 110 4.481 30 3.218 70 3.671 115 4.588 35 3.213 75 3.764 120 4.697 40 3.239 80 3.861 Trang 20 Đ th H-u H (mm) 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 u (mL/min) b A không ph thu c v n t c pha đ ng mà ph thu c vào ch t l ng v t đ m B nh h ng l n nh t v n t c pha đ ng nh nh t B u l n C nh h ng l n nh t v n t c pha đ ng l n nh t Cu l n c u opt = 33,06 mL/min; Hopt = 3,21 mm d u opt = 33,06 mL/min; H'opt = 1,56 mm → → Ở đĩa l thuy t tăng lên 12 Ở c k l ng Gi i h ph N' 3,21 = = 2,06 l n N 1,56 l n so v i s d ng c t nh i Khơng có v t chêm A −3 −1   B = 8,30  10 m.mL.min ng trình  −5 −1  C = 1,75  10 m.mL → u opt = 21,78 mL/min; N = 2624 đĩa A = 0,3725cm  13  B = 4,704cm.mL.s −1 → u opt = 17,32 mL/s; Hopt = 0,916 cm; Nopt = 3931 đĩa C = 0,01568 cm.mL−1 s  14 a u1 = 10,98 cm/s; u = 25 cm/s; u = 40 cm/s b N1 = 1313; N2 = 1288; N3 = 1078; H1 = 0,152cm; H2 = 0,155cm; H3 = 0,1855cm c A = 0,059 cm; B = 0,688 cm.mL.min −1 ; C = 0,00272 cm.mL−1.min Trang 21 d u opt = 15,9 mL/s; Hopt = 0,1455 cm 15 a Đ th h-v 2.6 2.4 2.2 h 1.8 1.6 1.4 1.2 0.7 1.7 2.7 3.7 4.7 5.7 6.7 7.7 8.7 9.7 10.7 11.7 12.7 13.7 14.7 v h opt = h = 1,36 H = 7,4  10 −6 cm b đ th ta có  → −2 u = 4,1  10 cm / s  opt = 3,6 c Khi di n tích m t c t ngang c t gi m d n h s A gi m d n A đ c tr ng cho s chênh l ch gi a đ ng c a pha đ ng có v t chêm ph i vòng qua v t chêm khơng có v t chêm pha đ ng di chuy n n tính gi m mà đ ng kính v t chêm khơng đ i l ng v t chêm ch a đ th tích h n pha đ ng b v t chêm c n tr h n nên A gi m Ph n C 16 a t R ( A )  350s; t R ( B)  366s; WA  15s; WB  17s → R S = 1;  = 1,05 b L = 4,5m; c H = 1,1  10 −4 m 17 a VR ( A ) = 6,5mL; VR ( B) = 9,0 mL; R A = 0,231; R B = 0,167 t R ( A ) = 13mins; t R ( B) = 18 mins;  = 1,5 Trang 22 Khi đ ng kính c t c đ nv b Do th i gian l u c a B dài h n nên ch c n th i gian l u c a B không v t t V phút th a mãn yêu c u đ → t R ( B) = M = M  10 mins →   0,9 mL/min R B R B 18 a t R ( A ) = 200s; t R ( B) = 250s b  = 1,26; k'B = 24; N = 1200 → R S = 1,72 c L = 2m → N = 600 → R S ( ) = 1,2  1,5 → Không th tách hoàn toàn A B d N  1,5  = 1200    = 913 → L = 3,04m  1,72  ( )  t R ( B) − t R ( A ) R = = 1,5  W = 49,5385s WA + WB → A → N = 105625 → L = 2,64m 19  t R ( A ) t R ( B) WB = 50,4615s  = N A = N B → WA WB  20 a N đĩa H = 1,82  10 −3 cm;  = H N = 0,27 cm b R = 0,088; c K D = 12,9 21 a Navg = 5688,Havg = 1,23mm;  = 0,0928 m b R S = 0,83  1,5 → Khơng th tách hồn tồn c u t B C c L2 = 22,86 m; t = 35,77 mins d A = 2d p = 0,192 mm → H' = 1,23 − 0,192 = 1,038 mm → N' = 6744 22 a K Z  K Y → Z đ c pha tĩnh gi m nh h n → Y đ c r a gi i tr c Ở c k pha đ o có pha đ ng pha phân c c → Y phân c c h n Z b k'Y = 5; k'Z = 5,25 →  = 1,05 → N = 22500 → H =  10 −3 cm c t M = 9,375mins → t R ( B) = 58,6 mins Ph n D 23 CHCl : 1,50 ppb; CHCl Br : 0,754 ppb; CHClBr2 : 3,48 ppb; CHBr3 : 1,39 ppb 24 a %w/w H2O = 0,0682%; b %w/w H2O m u 25 1,71 mg H2O r n Trang 23 S' = 26 kC A Vo kCS + V Vf Vf S V i k h ng s C A , C S n ng đ c a ch t c n phân tích ch t n i chu n Vo ,Vf th tích c a dung d ch đo tr c sau pha lỗng n u khơng pha lỗng Vo = Vf ) VS th tích c a ch t n i chu n thêm vào Ở tín hi u đo đ c ng v i vi c thêm vào dung d ch đo VS mL ch t n i chu n H i quy n tính S' = 57,5 + 150,66VS → S' =  VS = −0,38 = − CA Vo CS Do thêm ch t n i chu n nguyên ch t → CS = 100% v/v, Vo = 20,00 mL → %v/v = 1,91% 27 w w camphor m u 28 29 7,98 ng/g 30 Ioctane = 800; I nonane = 900; I toluene = 842 31 765 32 a Do s c k pha đ o nên pha đ ng pha phân c c V i benzoic acid ởrong dung d ch t n t i cân b ng RCOOH  RCOO − + H + ởrong môi tr ng acid pH th p cân b ng chuy n d ch theo chi u ngh ch benzoic acid t n t i ch y u d i d ng phân t trung hòa v n pH cao h n n ng đ H+ gi m xu ng cân b ng chuy n d ch theo chi u thu n benzoic acid d n chuy n sang d ng ion RCOO− phân c c h n Pha đ ng pha phân c c nên th i gian l u c a benzoic acid gi m d n tăng pH V i aspartame caffeine ởrong dung d ch t n t i cân b ng R − N ( R '' ) − R '  R − NH + ( R '' ) − R ' + OH − ởrong môi tr ng acid pH th p cân b ng chuy n d ch theo chi u thu n aspartame caffeine chuy n sang d ng phân c c h n nên th i gian l u nh pH cao n ng đ OH- tăng lên cân b ng chuy n d ch theo chi u ngh ch aspartame Trang 24 caffeine chuy n sang d ng phân t trung hòa v n nên th i gian l u tăng d n b Đ th Th i gian l u - pH pha đ ng 8.5 Th i gian l u phút 7.5 6.5 5.5 4.5 3.5 3 3.5 4.5 pH dung d ch pha đ ng Benzoic acid ởh i gian l u chênh l ch nh t Aspartame phút → pH t đ n Caffeine ho c t 4,2 33 67 mg vitamin C, 19 mg niacinamide, 2,4 mg pyridoxine, 1,4 mg thianin, 0,46 mg folic aicd mg riboflavin khơng tìm th y v t niacin 34 31,9 mg caffeine 35 36 a 228 mg ASA; 31,5 CAF b Do dung d ch m u chu n b có th có ch t c n bám lên pha tĩnh c a c t làm gi m b m t h p ph ho c c u t gây nhi u AỞA CAF b h p ph m nh b i c t làm gi m l ng pha tĩnh có th h p ph gi m đ ch n l c c a c t s c k nên c n th c hi n trình l c đ trình s c k xác h n c ởh tích methanol dùng đ hịa tan m u khơng c n xác mL trình s d ng ch t n i chu n nên vi c l y t s gi a tín hi u ch t n i chu n c u t phân t lo i b nh ng sai s vi c l y th tích m u d Trang 25 37 0,21 mg vitamin A/100 g 38 a b 0,83 M HCO −3 , 0,25 mM Cl − , 0,0030 mM NO −2 , 0,12 mM NO −3 , 0,32 mM Ca + , 0,11 mM Mg + , 0,19 mM SO 24 − c 0,77 M HCO −3 d 1,00 → H p l 39 74,5 ppm Cl − , 3,39 ppm NO −3 , 41,4 ppm SO 24 − 40 56000  Trang 26 ... th đ n q trình phân tích Ở phân h y có gây sai s đáng k cho k t qu phân tích khơng Gi i thích Câu 37 Ph ng pháp HPLC pha đ o có th đ vitamin A m t m u th c ph m b ng ph hành phân tích cho sodium... mM Ca(NO3)2 cho k t qu phân tích sau Ion HCO −3 Cl − NO −2 NO −3 Di n tích peak 373,5 322,5 264,8 262,7 Ion Ca2+ Mg2+ SO 24 − Di n tích peak 458,9 352,0 341,3 K t qu phân tích c a m u n c m a pH... c phân tích b ng ph Kh i l ng ppm c a t ng ion m u n ng phân t trung bình c ban đ u ng phân t khác Th tích l u mL 600000 6,42 100000 7,98 20000 9,30 3000 10,94 mL Xác đ nh kh i l c thu ng pháp