Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LC MS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư hà nội

Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.Xây dựng quy trình phân tích một số hóa chất diệt nấm trên thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LCMS), ứng dụng phân tích mẫu bụi không khí khu dân cư Hà Nội.

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC CÔNG NGHÊ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ NGUYỄN HỒNG NHUNG XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH MỘT SỐ HÓA CHẤT DIỆT NẤM TRÊN THIẾT BỊ SẮC KÝ LỎNG KHỐI PHỔ (LC-MS), ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MẪU BỤI KHƠNG KHÍ KHU DÂN CƯ HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ HÀ NỘI - 2022 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC CÔNG NGHỆ VN HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ NGUYỄN HỒNG NHUNG XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH MỘT SỐ HĨA CHẤT DIỆT NẤM TRÊN THIẾT BỊ SẮC KÝ LỎNG KHỐI PHỔ (LC-MS), ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MẪU BỤI KHƠNG KHÍ KHU DÂN CƯ HÀ NỘI Chun ngành: Hóa Phân Tích Mã số: 8.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: TS DƯƠNG THỊ HẠNH HÀ NỘI - 2022 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan Những nội dung luận văn thực hướng dẫn TS Dương Thị Hạnh Mọi tham khảo dùng luận văn tơi trích dẫn nguồn gốc rõ ràng Các kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình Tơi xin chịu trách nhiệm vấn đề liên quan đến nội dung đề tài Hà Nội, ngày tháng năm 2022 Học viên Nguyễn Hồng Nhung LỜI CẢM ƠN Luận văn Thạc sĩ khoa học - Chuyên ngành Hóa phân tích với đề tài “Xây dựng quy trình phân tích số hóa chất diệt nấm thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LC-MS), ứng dụng phân tích mẫu bụi khơng khí khu dân cư Hà Nội” thực phịng thí nghiệm Viện Cơng nghệ môi trường - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, hướng dẫn TS Dương Thị Hạnh Từ nhận đề tài kết thúc thực nghiệm, nhận quan tâm, động viên, hỗ trợ từ cô Dương Thị Hạnh người hướng dẫn tơi hồn thành luận văn Với kính trọng, lịng biết ơn, tơi xin phép gửi tới cô lời cảm ơn chân thành Tôi xin chân thành cảm ơn đề tài “Phát triển hai phương pháp phân tích sàng lọc 1500 hợp chất hữu vi nhiễm bụi khơng khí (SPM) bụi PM2.5 ứng dụng cho phân tích mẫu bụi khơng khí Hà Nội”, mã số đề tài QTJP 01.01/19-21 tài trợ kinh phí cho tơi thực luận văn Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Học viện khoa học công nghệ Ban lãnh đạo Viện Công nghệ Môi trường - Viện Hàn lâm Khoa học Viện hóa -Viện Hàn lâm Khoa học tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ để tơi hồn thành tốt luận văn Tôi xin gửi lời cảm ơn thầy giáo Khoa Hóa Viện Cơng nghệ hóa - Học viện Khoa học Cơng nghệ -Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, giảng dạy, truyền đạt kiến thức, tạo điều kiện sở vật chất hướng dẫn hồn thành chương trình học tập thực luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn tới tồn thể anh chị phịng Phân tích độc chất mơi trường Các anh chị đồng nghiệp cục Kiểm định Hải quan tận tình giúp đỡ, bảo truyền đạt cho kiến thức kinh nghiệm quý báu suốt thời gian thực luận văn Dù cộng sự, không làm việc, gia đình ln bên, động viên, tạo điều kiện thuận lợi tinh thần vật chất cho nghiên cứu khoa học Hà Nội, ngày tháng năm 2022 Học viên MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN .4 1.1 Giới thiệu hóa chất diệt nấm 1.2 Một số hóa hoạt chất diệt nấm thường dùng 1.3 Đánh giá nguy tác động hóa BVTV hóa chất diệt nấm môi trường 1.4 Độc tính hố chất độc hại có khả hấp phụ bụi khơng khí gây ảnh hưởng đến sức khỏe người 11 1.5 Hiện trạng, nguồn gốc hóa chất BVTV mơi trường khơng khí giới 12 1.6 Hiện trạng, nguồn gốc hóa chất BVTV mơi trường khơng khí xung quanh Việt Nam 13 1.7 Phương pháp chiết tách phân tích hóa chất bảo vệ thực vật hóa chất diệt nấm bụi khơng khí xung quanh 16 1.7.1 Một số kỹ thuật chiết tách HCBVTV mẫu bụi khơng khí 16 1.7.2 Một số phương pháp phân tích HCBVTV mẫu bụi khơng khí 18 1.8 Một số phương pháp phân tích hóa chất BVTV mẫu bụi khơng khí xung quanh 22 2.1 Hóa chất thiết bị 24 2.1.1 Hóa chất 24 2.1.2 Thiết bị 25 2.2 Đối tượng phương pháp nghiên cứu 26 2.2.1 Đối tượng nghiên cứu 26 2.2.2 Phương pháp nghiên cứu 27 2.2.2.1 Phương pháp thu thập số liệu .27 2.2.2.2 Phương pháp điều tra thực địa 27 2.2.2.3 Phương pháp phân tích thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH 27 2.3 Thực nghiệm 28 2.3.1 Khảo sát phương pháp phân tích imidacloprid thiamethoxam LCQTOF-MS-SWATH 28 2.3.1.1 Điều kiện phân tích chất diệt nấm LC-QTOF-MS-SWATH .28 2.3.1.2 Chuẩn bị mẫu dung dịch chuẩn 29 2.3.1.3 Tính thích hợp hệ thống 29 2.3.1.4 Giới hạn phát (MDL) giới hạn định lượng (LOQ) 30 2.3.2 Xây dựng đường chuẩn đảm bảo chất lượng phương pháp 30 2.3.3 Khảo sát phương pháp chiết tách mẫu 32 2.4.2.1 Khảo sát loại dung môi sử dụng chiết tách hợp chất diệt nấm .32 2.3.3.2 Phương pháp chiết tách .32 2.3.3.2 Xác định hiệu suất thu hồi phương pháp chiết tách .33 2.3.4 Thu thập phân tích mẫu bụi Hà nội 34 2.3.5 Phương pháp đánh giá rủi ro 35 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 37 3.1 Điều kiện phân tích đường chuẩn HCDN thiết bị LC-QTOF-MSSWATH 37 3.1.1 Kết điều kiện phân tích HCDN 37 3.1.2 Kết xây dựng đường chuẩn cho HCDN thiết bị LC-QTOF-MSSWATH .46 3.1.3 Giới hạn phát xác định (MDL) giới hạn định lượng LOQ HCDN LC-QTOF-MS-SWATH 49 3.3 Kiểm sốt chất lượng quy trình phân tích hiệu suất thu hồi HCDN thiết bị LC-QTOF-MS-SWATH 49 3.4 Tổng quan HCDN phát mẫu bụi khơng khí khu vực dân cư Hà Nội 52 3.5 Mối tương quan HCDN mẫu bụi khơng khí 58 3.7 Mối tương quan HCDN mẫu bụi khơng khí thu thập mùa khơ mùa mưa60 3.8.Mối tương quan HCDN mẫu bụi khơng khí thu thập vị trí AP1 3.2 AP2 62 3.9 Kết phân tích số HCDN đặc trưng bụi khơng khí 63 3.10 Bước đầu đánh giá phơi nhiễm số HCDN bụi khơng khí sức khỏe người qua đường hô hấp 64 3.11 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT 3.12 3.13 3.14 3.15 Kí hiệu viết 3.16 Tiếng việt 3.17 Tiến tắt g anh 3.18 AQI 3.19 Air quality index 3.20 Chỉ số chất lượng không khí 3.21 APM 3.22 Air particulate 3.23 Bụi mịn khơng khí Matter 3.24 HCBVTV 3.25 Plant protection 3.26 chemicals 3.28 HCDN 3.29 Fungicides 3.31 HCDCT 3.32 Insecticides 3.34 MDL 3.35 Method detection limit 3.38 IDL 3.42 LOQ 3.39 Instrument detection 3.40 limit 3.43 Level of quantitation 3.45 TCVN 3.48 RSD 3.46 3.49 Relative standard 3.27 Hóa chất bảo vệ thực vật 3.30 Hóa chất diệt nấm 3.33 Hóa chất diệt côn trùng 3.36 Giới hạn phát phương 3.37 pháp 3.41 Giới hạn phát thiết bị 3.44 Mức định lượng 3.47 Tiêu chuẩn Việt nam 3.51 Độ lệch chuẩn 3.50 deviation 3.52 WHO 3.53 World Health 3.55 Tổ chức Y tế Thế giới 3.54 Organization 3.56 PM2.5 3.57 Particulate Matter 3.58 Bụi mịn 2,5 micron mét 2.5 3.59 QCVN- 3.61 Technical 3.63 Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia 3.60 05/BTNMT Regulation 3.62 on Ambient Air Quality 3.65 LC-MS/MS 3.66 Liquid chromatography–mass 3.67 spectrometry 3.69 QTOF-MS- 3.71 Quadrupole Timeof- Flight Mass 3.70 SWATH quanh 3.68 Sắc ký lỏng hai lần khối phổ 3.64 chất lượng khơng khí xung 3.72 3.73 Phép đo phổ khối lượng thời gian 3.74 bay tứ cực 3.76 Quality Assurance 3.77 3.78 Đảm bảo chất lượng 3.81 3.80 Quality Control 3.82 Kiểm soát chất lượng 3.86 3.84 Atmospheric 3.87 Ion hóa photon áp Spectrometry 3.75 QA 3.79 QC 3.83 APPI Pressure 3.85 Photoionization suất khí 3.88 3.89 IT 3.93 FTICR hay FT- MS 3.99 ESI 3.90 Ion Trap 3.91 3.92 Đầu dò khối phổ bẫy ion 3.94 Fourier Transform 3.96 3.97 Đầu dò khối phổ cộng hưởng Ion 3.98 cyclotron sử dụng phép 3.95 Cyclotron biến đổi Fourier Resonance Mass Spectrometry 3.100 Electrospray ionization 3.101 3.102 Ion hóa tia điện 3.103 3.104 FAB) 3.109 DI (CF- 3.105 Continuous flowfast 3.106 atom bombardment 3.110 Daily intake 3.107 Bắn phá nguyên tử nhanh dòng 3.108 liên tục 3.111 Liều lượng phơi nhiễm hàng ngày 3.112 HQ 3.113 Hazard Quotient 3.114 Chỉ số nguy hại 3.115 DANH MỤC HÌNH 3.116 Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo Carbendazim 3.117 Hình 1.2: Cơng thức cấu tạo Hexaconazole .6 3.118 Hình 1.3: Cơng thức cấu tạo Difenoconazole 3.119 Hình 1.4: Cơng thức cấu tạo Azoxystrobin 3.120 Hình 2.1: Thiết bị lấy mẫu thể tích lớn (121H KIMOTO) 35 3.121 Hình 3.1: Phổ khối, thời gian lưu carbendazim .40 3.122 Hình 3.2: Phổ khối, thời gian lưu difenoconazole isomer .41 3.123 Hình 3.3: Phổ khối, thời gian lưu hexaconazole 42 3.124 Hình 3.4: Phổ khối, thời gian lưu thiophanate-methyl 43 3.125 Hình 3.5: Phổ khối, thời gian lưu trifloxystrobin 44 3.126 Hình 3.6: Phổ khối, thời gian lưu azoxystrobin 45 3.127 Hình 3.7: Đường chuẩn carbendazim 47 3.128 Hình 3.8: Đường chuẩn difenoconazole Isomer 47 3.129 Hình 3.9: Đường chuẩn hexaconazole 47 3.130 Hình 3.10: Đường chuẩn thiophanate-methyl 48 3.131 Hình 3.11: Đường chuẩn trifloxystrobin 48 3.132 Hình 3.12: Đường chuẩn azoxystrobin 48 3.133 Hình 3.13: Quy trình chiết tách HCDN mẫu bụi 51 3.134 Hình 3.14: Nồng độ tối đa HCDN mẫu bụi 59 3.135 Hìn h 3.15 Nồng độ trung bình hóa chất diệt nấm mẫu bụi thu thập vào ban ngày ban đêm 60 3.136 Hìn h 3.16: Tổng nồng độ trung bình HCDN mẫu bụi khơng khí mùa khơ mùa mưa 61 - Thiophanate-methyl - 20,058 - - Trifloxystrobin - 15,127 - - Azoxystrobin - 95,933 - 18,44 15,57 111,4 45 - 19,253 15,352 103,68 Chất diệt nấm 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 Ban ngàyBan đêm - Hình 3.15 Nồng độ trung bình hóa chất diệt nấm mẫu bụi thu thập vào ban ngày ban đêm - Nồng độ trung bình HCDN phát mẫu bụi không khí vào ban ngày ban đêm thể Hình 3.15 Nồng độ trung bình HCDN vào ban đêm cao so với ban ngày, số HCDN phát với nồng độ đặc biệt cao vào ban đêm Hexaconazole (9024 pg/m3), tiếp đến Carbendazim (8357 pg/m3), Cymoxanil (1695 pg/m3) So với HCDN phát hiện, Hexaconazole quan sát thấy mẫu bụi khơng khí với nồng độ cao vào ban ngày (1794 pg/m 3); Carbendazim nồng độ cao ban ngày (2083 pg/m3); Difenoconazole Isomer 1&2 Azoxystrobin phát khơng cao cịn lại khơng phát phát với nồng độ thấp ban ngày ban đêm 3.7 Mối tương quan HCDN mẫu bụi khơng khí thu thập mùa khô mùa mưa 3.8 Nồng độ thuốc trừ sâu trung bình mùa khơ cao mùa mưa (Hình 3.16) Những xu hướng khả hòa tan nước cao chất diệt nấm, ức chế vận chuyển khí làm giảmnồng độ mùa mưa Hơn nữa, số thuốc diệt nấm thường bị phân hủy phần nhiệt độ tăng cường độ chiếu sáng mặt trời tăng vào ban ngày nồng độ chất diệt nấm thu vào ban ngày thường thấp ban đêm mua khô cao mùa mưa Đặc biệt, nhiệt độ trung bình cao vào mùa mưa (29,4°C) so với mùa khô (24,9°C) điểm nghiên cứu (Bảng 3.7 đến 3.10) Bảng 3.13: Nồng độ trung bình tỷ lệ khối lượng HCDN mẫu bụi khơng khí mùa khơ mùa mưa Mùa Khơ Vị trí AP1 Mùa mưa Vị trí AP2 Vị trí AP1 Vị trí AP2 Ban ngày Ban đêm Ban ngày Ban đêm Ban ngày Ban đêm Ban ngày Ban đêm 2087 3281 1506 7353 985 1970 1736 5628 Tổ ng nồ ng độ tru ng bì nh , ng /m Chất diệt nấm Ban ngày Ban đêm Ban ngày Ban Đêm Ban ngày Ban đêm Ban ngày Ban đêm AP1 AP2 Mùa kPhô AP1 Mùa mưa AP2 Hình 3.16: Tổng nồng độ trung bình HCDN mẫu bụi khơng khí mùa khơ mùa mưa 3.9 Mối tương quan HCDN mẫu bụi khơng khí thu thập vị trí AP1 AP2 Tổng nồng độ thuốc trừ sâu đo AP2 cao xấp xỉ lần so với AP1, mức cao quan sát thấy mẫu AP2 thu thập vào ban đêm (Hình 3.17) Do vị trí AP2 nằm tịa nhà khu dân cư đông đúc Phú Đô, Huyện Từ Liêm, nơi xung quanh hộ làm vườn, sản xuất nơng nghiệp, cịn vị trí AP1 đặt tịa nhà cạnh đường Phạm Văn Đồng, quận Cầu Giấy, bao quanh mật độ cao trồng hoa Bảng 3.14: Nồng độ trung bình HCDN vị trí AP1 AP2 Nồng độ (pg/m3) Hợp chất Vị trí AP1 Vị trí AP2 Carbendazim 790,9 2112,25 Difenoconazole Isomer 1&2 78,7 149,066 1035,9 1619,33 Thiophanate-methyl 18,2 23,0473 Trifloxystrobin 13,3 15,5661 Azoxystrobin 81,8 131,029 Hexaconazole Chất diệt nấm 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 AP1AP2 Hình 3.17: Nồng độ trung bình HCDN vị trí AP1 AP2 3.10 Kết phân tích số HCDN đặc trưng bụi khơng khí - Carbendazim Trong nghiên cứu này, carbendazim thuốc diệt nấm ưu nhất, chiếm 46,2% tổng nồng độ thuốc trừ nấm Nồng độ carbendazim trung bình (1,44 ng m-3) cao Việc phát carbendazim cao Hà Nội tính chất dai dẳng nấm thời gian bán hủy 320 ngày - Difenoconazole: Hợp chất định lượng tất mẫu đóng góp 3,6% vào tổng nồng độ thuốc diệt Nồng độ trung bình difenoconazole (116 pg m-3) Difenoconazole sử dụng phổ biến để kiểm soát hoa hồng, cảnh rau Hà Nội (Bộ NN & PTNT, 2019) Sự xuất tương đối rộng rãi hạt khí việc sử dụng ngày tăng nhanh - Hexaconazole Chất diệt nấm phát mức cao 100% mẫu APM (lên đến 9,02 ng m− 3, Hexaconazole chiếm 41,7% tổng số thuốc diệt nấm nồng độ, làm bật mức độ phổ biến bầu khơng khí Hà Nội Bệnh thối nhũn phản ánh việc sử dụng rộng rãi để kiểm sốt bệnh đạo ơn bệnh phấn trắng vườn trồng hoa / vườn ăn xung quanh địa điểm lấy mẫu (Bộ NN & PTNT, 2019) Thuốc trừ nấm có thời gian tồn lưu dài khó phân hủy môi trường tự nhiên - Azoxystrobin Azoxystrobin phát tất mẫu APM nghiên cứu này, với thành phần khối lượng tương đối cao (3,4%) Mức azoxystrobin APM dao động từ 0,007 đến 0,59 ng/m3 Việc phát phổ biến loại chất diệt nấm Hà Nội liên quan đến việc sử dụng việc kiểm sốt bệnh sương mai bệnh phấn trắng rau, lúa loại trồng khác xung quanh địa điểm lấy mẫu (Bộ NN & PTNT, 2019) - Trifloxystrobin, Thiophanate-methyl Hai chất diệt nấm Trifloxystrobin Thiophanate-methyl tần suất phát cao 72% 83% nồng độ giao động mức tương đối thấp từ đến 0.096 ng/m3 3.11 Bước đầu đánh giá phơi nhiễm số HCDN bụi khơng khí sức khỏe người qua đường hô hấp Liều lượng phơi nhiễm hàng ngày (DIair-mg kg-1 ngày-1) HCDN từ bụi không khí qua đường hơ hấp tính tốn sử dụng công thức sau: DIair = Cair x F x IR BW Trong đó: Cair: nồng độ HCDN bụi khơng khí, ng/m3 F: thời gian phơi nhiễm, IR: tỷ lệ hít thở, m3/giờ BW: trọng lượng thể, kg Hai nhóm đối tượng (người lớn trẻ em) tính tốn phơi nhiễm HCDN nồng độ HCDN cao phát bụi khơng khí Thời gian phơi nhiễm tính 24 Tỷ lệ hít thở người lớn ước tính 16 m3 ngày-1 10,1 m3 ngày-1 trẻ em Trọng lượng thể trung bình cho người lớn trẻ em Việt Nam 60 kg 15 kg Chỉ số nguy hại (Hazard Quotient - HQ) sử dụng để đánh giá rủi ro theo công thức: HQ = DIair AOELi AOELi: mức độ phơi nhiễm chấp nhận (giá trị công bố liên minh Châu Âu) Giá trị HQ >1 phản ánh mức độ rủi ro tiềm ẩn HCDN sức khỏe người Trong nghiên cứu này, số nguy hại tính cho 4/16 HCDN chất xuất với có nồng độ xuất với tần suất cao Chỉ số HQ tính toán cho Carbendazim, Difenoconazole-Isomer 1&2, Hexaconazole, Azoxystrobin (Bảng 3.8) chúng phát bụi khơng khí nghiên cứu nồng độ cao nhất, 8.35 ng/m 3; 0.46 ng/m3; 9.02 ng/m3; 0.58 ng/m3 Bảng 3.15: Liều lượng phơi nhiễm hàng ngày (mg/kg/ngày) số nguy hại 04 HCDN có nồng độ cao tần xuất nhiều bụi không khí Tên chất AOEL Người lớn DI HQ Trẻ em DI HQ Carbendazim 0,02 2,23×10-6 1,11×10-4 5,62×10-6 2,81×10-4 DifenoconazoleIsomer 1&2 Hexaconazole 0,16 1,23×10-7 7,67×10-7 3,10×10-7 1,94×10-6 0,005 2,41×10-6 4,81×10-4 6,07×10-6 1,21×10-3 Azoxystrobin 0,2 1,55×10-7 7,73×10-7 3,91×10-7 1,95×10-7 Liều lượng phơi nhiễm hàng ngày 04 HCDN trẻ em dao động khoảng từ 3,1×10-7 mg/kg/ngày Difenoconazole-Isomer 1&2 đến 6,07×10-6 mg/kg/ngày Hexaconazole; người lớn, giá trị DI dao động khoảng từ 1,23×10-7 mg/kg/ngày đối DifenoconazoleIsomer 1&2 đến 2,41×10-6 mg/kg/ngày Hexaconazole Kết cho thấy rủi ro HCDN trẻ em thông qua đường hô hấp thường cao so với người lớn trẻ em có trọng lượng thể nhỏ tỷ lệ hít thở so với trọng lượng thể lớn Tuy nhiên cần thực nghiên cứu chuyên sâu tồn tác động HCDN sức khỏe người cách mở rộng phạm vi nghiên cứu (tại khu vực khác Hà Nội) HCDN bụi khơng khí thời điểm lấy mẫu (theo mùa) KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết Luận Nghiên cứu xây dựng quy trình phân tích hóa chất diệt nấm (carbendazim, difenoconazole isomer 1&2, hexaconazole, thiophanate-methyl, trifloxystrobin azoxystrobin) mẫu bụi khơng khí khu dân cư Hà Nội, đường chuẩn xây dựng cho 06 chất diệt nấm với hệ số tương quan R2 ≥ 0,95 Độ lệch chuẩn RSD 06 chất diệt nấm có giá trị nằm khoảng 8,4%-34,1% (phù hợp với tiêu chuẩn EPA 1614 Hiệu suất thu hồi từ (48,787,1%) Giới hạn phát MDL từ 0,30-15,0 pg/m3 Nghiên cứu thực nhằm khảo sát phân bố nồng độ hóa chất diệt nấm bụi khơng khí khu dân cư Hà nội Kết nồng độ HCDN có khác biệt rõ rệt, hàm lượng vị trí khu dân cư làm vườn nhiều hàm lượng cao hẳn nơng độ trung bình cao 2,12 ng/m3 với khu dân cư không làm vườn nồng độ cao 1,03 ng/m Sự tồn HCDN bụi khơng khí khu vực khảo sát tương đối cao Nghiên cứu đánh giá nguy ảnh hưởng sức khỏe người lớn trẻ hít thở mơi trường khơng khí có nhiễm HCDN, đồng thời đưa ước lượng tính liều lượng nạp vào ngày (ID) 06 HCDN nhỏ rủi ro sức khỏe người coi không đáng kể Kiến Nghị Cần tiếp tục nghiên cứu phát triển mở rộng phương pháp phân tích dư lượng hóa chất diệt nấm hóa chất bảo vệ thực vật nói chung mẫu bụi nhiều địa điểm khác nước đặc biệt vùng nông nghiệp trồng hoa màu, để từ đánh giá nguy phơi nhiễm đến sức khỏe người, để sử dụng thuốc diệt nấm cách khoa học hiệu an tồn người Để đề biện pháp giảm thiểu phơi nhiễm, đảm bảo sức khỏe cộng đồng TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] T T Trinh, T D H Nguyen, T A T Nguyen, T T Trinh Research on Effects of Temperature Inversions to Concentration of Particulate Metter (PM2.5) in the Atmosphere in Hanoi VNU Journal of Science:Earth and Environmental Sciences., 2018, 34 [2] WHO Time to take bolder actions for clean air and people’s health, 2019 [3] M Fontal, B L van Drooge, J F López, P Fernández, J O Grimalt Broad spectrum analysis of polar and apolar organic compounds in submicron atmospheric particles J Chromatogr A., 2015, 1404, 28-38 [4] S R Mesquita, B L van Drooge, E Oliveira, J O Grimalt, C Barata, N Vieira, L Guimarães, B Piña Differential embryotoxicity of the organic pollutants in rural and urban air particles Environ Pollut., 2015, 206, 535542 [5] J Růžičková, H Raclavská, K Raclavský, D Juchelková Phthalates in PM2.5 airborne particles in the Moravian-Silesian Region, Czech Republic Perspectives in Science., 2015, 7, 178–183 [6] M N Madson, O R Gisele, B A Jailson Pesticides in fine airborne particles: from a green analysis method to atmospheric characterization and risk assessment, Sci Rep., 2017, 2267 [7] MARD List of pesticides permitted, restricted, and banned for use Ministry of Agriculture and Rual Development, Vietnam (Decision No 4154/QĐ-BNN-BVTV issued on October 16, 2017) 2017 [8] MARD List of pesticides permitted and banned for use Ministry of Agriculture and Rual Development, Vietnam, Decision No 10/2019/TTBNNPTNN (2019/09/20) 2019 [9] X D Nguyen Hanoi will minimize the use pesticides Hanoi Department of Agriculture and Rural Development 2019 [10] C J Hapeman, L L McConnell, T L Potter, J Harman-Fetcho, W F Schmidt, C P Rice, B A Schaffer, R Curry Endosulfan in the atmosphere of South Florida: Transport to Everglades and Biscayne National Parks Atmospheric Environment., 2013, 66, 131-140 [11] P G Messing, A Farenhorst, D T Waite, D A R McQueen, J F Sproull, D A Humphries, L L Thompson Predicting wetland contamination from atmospheric deposition measurements of pesticides in the Canadian Prairie Pothole region Atmospheric Environment., 2011, 45(39), 7227-7234 [12] K Kadokami, D Ueno Comprehensive Target Analysis for 484 Organic Micropollutants in Environmental Waters by the Combination of Tandem Solid-Phase Extraction and Quadrupole Time-of-Flight Mass Spectrometry with Sequential Window Acquisition of All Theoretical Fragment-Ion Spectra Acquisition Analytical Chemistry., 2019, 91(12), 7749-7755 [13] T Van Leeuwen, L Tirry, A Yamamoto, R Nauen, W Dermauw The economic importance of acaricides in the control of phytophagous mites and an update on recent acaricide mode of action research Pesticide Biochemistry and Physiolog., 2015, 121, 12-21 [14] H T Duong, K Kadokami, H T Trinh, T Q Phan, G T Le, D T Nguyen, T T Nguyen, D T Nguyen Target screening analysis of 970 semi-volatile organic compounds adsorbed on atmospheric particulate matter in Hanoi, Vietnam Chemosphere., 2019, 219, 784-795 [15] H Q Anh, K Tomioka, N M Tue, L H Tuyen, N K Chi, T B Minh, H V Pham, S Takahashi A preliminary investigation of 942 organic micropollutants in the atmosphere in waste processing and urban areas, northern Vietnam: Levels, potential sources, and risk assessment Ecotoxicology and Environmental Safety., 2019, 167, 354-364 [16] A Carratalá, R Moreno-González, V M León Occurrence and seasonal distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons and legacy and currentuse pesticides in air from a Mediterranean coastal lagoon (Mar Menor, SE Spain) Chemosphere., 2017, 167, 382-395 [17] Borrás, E., Sánchez, P., Muñoz, A., & Tortajada-Genaro, L A (2011) Development of a gas chromatography–mass spectrometry method for the determination of pesticides in gaseous and particulate phases in the atmosphere Analytica Chimica Acta, 699(1), 57-65 [18] E Borrás, P Sánchez, A Muñoz, L A Tortajada-Genaro Development of a gas chromatography–mass spectrometry method for the determination of pesticides in gaseous and particulate phases in the atmosphere Analytica Chimica Acta., 2011, 699(1), 57-65 [19] China (2017) China Pesticide information Network, 2017 Registered data for imidacloprid 2017 [20] K L Klarich, N C Pflug, E M DeWald, M L Hladik, D W Kolpin, D M Cwiertny, G H LeFevre Occurrence of Neonicotinoid Insecticides in Finished Drinking Water and Fate during Drinking Water Treatment Environmental Science & Technology Letters., 2017 4(5), 168-173 [21] USEPA (2011) Exposure Factors Handbook 2011 Edition (Final report) [22] Hanh Thi Duong a, Nguyen Hai Doan b, Ha Thu Trinhc, Kiwao Kadokami d, Occurrence and risk assessment of herbicides and fungicides in atmospheric particulate matter in Hanoi, Vietnam 10 PHỤ LỤC Hình P1: Hình ảnh thiết bị lấy mẫu khơng khí thể tích lớn Hình P2:Hình ảnh cắt mẫu màng lọc bụi phục vụ cho chiết tách Hình P3: Hình ảnh chiết tách mẫu bụi phương pháp siêu âm Hình P4: Hình ảnh làm giàu mẫu khí nitơ Hình P5: Cất quay chân khơng Bảng A: Vị trí thời gian lấy mẫu bụi khơng khí TT 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Địa điểm Tên mẫu Phường/Đường Quận 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Mùa Thời gian lấy mẫu Giờ lấy mẫu Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày 7:00-18:20 7:30-17:30 7:30-17:30 7:30-17:22 7:30-17:12 7:30-17:30 18:25-23:00 18:30-22:30 18:00-22:30 18:00-22:00 17:30-22:00 17:30-22:45 7:00-18:20 7:30-17:30 7:30-17:30 7:30-17:22 7:30-17:12 7:30-17:30 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phạm văn đồng Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Phú Đô Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Cầu giấy Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Từ Liêm Khô Khô Khô Khô Khô Khô Khô Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Mưa Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày Ngày Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm Đêm 18:25-23:00 18:30-22:30 18:00-22:30 18:00-22:00 17:30-22:00 17:30-22:45 17:30-22:30 7:30-18:20 7:30-17:30 7:30-17:30 7:30-17:22 7:30-17:12 18:25-23:00 18:30-22:30 18:00-22:30 18:00-22:00 17:30-22:00 7:00-18:20 7:30-17:30 7:30-17:30 7:30-17:22 7:30-17:12 7:30-17:30 18:25-23:00 18:30-22:30 18:00-22:30 18:00-22:00 17:30-22:00 17:30-22:45 ... phân tích số hóa chất diệt nấm thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LC- MS), ứng dụng phân tích mẫu bụi khơng khí khu dân cư Hà Nội? ?? để đánh giá xuất hợp chất môi trường khơng khí Thành phố Hà Nội đánh... nấm mẫu bụi khơng khí thiết bị sắc ký lỏng khối phổ (LC- MS) - Thu thập mẫu bụi khơng khí Hà Nội - Ứng dụng quy trình chiết tách nghiên cứu để phân tích chất diệt nấm mẫu bụi thực tế thu thập khu. .. cứu: Nghiên cứu, xây dựng quy trình chiết tách phân tích số hóa chất diệt nấm bụi khơng khí phương pháp sắc ký khối phổ Từ xác định hóa chất mẫu bụi khơng khí khu vực dân cư Hà Nội đánh gia rủi