Nghiên cứu phân lập các hợp chất tritecpen và sterol từ lá cây bùm bụp bông to (mallotus macrostachyus)

BÙI THỊ NGOAN BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - BÙI THỊ NGOAN CHUYÊN NGÀNH HÓA HỌC NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP CÁC HỢP CHẤT TRITECPEN VÀ STEROL TỪ LÁ CÂY BÙM BỤP BÔNG TO ( MALLOTUS MACROSTACHYUS ) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC CHUYÊN NGÀNH HÓA HỌC KHÓA 2011 Hà Nội – Năm 2012 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - BÙI THỊ NGOAN NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP CÁC HỢP CHẤT TRITECPEN VÀ STEROL TỪ LÁ CÂY BÙM BỤP BÔNG TO ( MALLOTUS MACROSTACHYUS ) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Chuyên ngành : Hóa học NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS TRẦN THU HƯƠNG TS NGUYỄN HOÀI NAM Hà Nội – Năm 2012 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN………………………………………………………… LỜI CẢM ƠN……………………………………………………………… DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT…………………… DANH MỤC CÁC BẢNG VÀ HÌNH…………………………………… MỞ ĐẦU…………………………………………………………………… CHƯƠNG I: TỔNG QUAN……………………………………………… 1.1 Tổng quan chung Bùm bụp to…………………………… 1.1.1 Vài nét hóa học hoạt tính sinh học họ Bùm bụp (Mallotus) 1.1.2 Cây Bùm bụp to (Mallotus macrostachyus)…………………… 1.2 Vài nét steroid……………………………………………………… 1.2.1 Khái niệm Steroid………………………………………………… 1.2.2 Giới thiệu số Steroid tiêu biểu………………………………… 1.3 Vài nét lớp chất tecpenoid………………………………………… 15 CHƯƠNG II: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU …… 23 2.1 Tổng quan chung phương pháp chiết……………………………… 23 2.1.1 Đặc điểm chung chiết…………………………………………… 23 2.1.2 Cơ sở trình chiết…………………………………………… 23 2.1.3 Quá trình chiết thực vật……………………………………………… 23 2.2 Tổng quan chung phương pháp sắc ký…………………………… 26 2.2.1 Đặc điểm chung phương pháp sắc kí……………………… …… 26 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan 2.2.2 Cơ sở phương pháp sắc kí……………………………………… 26 2.2.3 Phân loại phương pháp sắc kí…………………………………… 27 2.3 Các phương pháp xác định cấu trúc hợp chất hữu cơ.……… 28 2.4 Phương pháp phân lập hợp chất…………………………………… 32 CHƯƠNG III: THỰC NGHIỆM VÀ KẾT QUẢ………………………… 34 3.1 Mẫu thực vật…………………………………………………………… 34 3.2 Phương pháp chiết …………………………………………………… 34 3.3 Phân lập hợp chất ………………………………………………… 34 3.4 Hằng số vật lý kiện phổ hợp chất ………………… 37 CHƯƠNG IV: THẢO LUẬN……………………………………………… 51 4.1 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất 1………………………………… 51 4.2 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất ………………………… 56 4.3 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất 3…………………………… 61 4.4 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất 4… ………………………… 65 4.5 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất 5…………………………… 68 4.6 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất 6…………………………… 70 4.7 Xác định cấu trúc hóa học hợp chất 7…………………………… 73 4.8 Bảng tổng hợp hợp chất phân lập được……………………… 76 CHƯƠNG V: KẾT LUẬN………………………………………………… 78 TÀI LIỆU THAM KHẢO ……………………………………………… 79 Bài báo tác giả………………………………………………………… Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan DANH MỤC CÁC BẢNG VÀ HÌNH Bảng 1.1: Các hợp chất phân lập từ số loài thuộc chi Mallotus Hình 1.1a 1.1b Ảnh mẫu tiêu mẫu Mallotus marcrostachyus Hình 1.2: Sự đồng cấu trúc tecpen………………………… 16 Hình 1.3: Sơ đồ sinh tổng hợp tecpenoid………………………… 18 Hình 1.4: Khung cacbon ditecpen……………………………………… 19 Sơ đồ 1: Phân đoạn dịch chiết Bùm bụp to với dung môi khác 35 Sơ đồ 2: Phân lập hợp chất………………………………………………… 36 Bảng 1.2 Dữ kiện phổ NMR 1…………………………………………… 37 Bảng 1.3 Dữ kiện phổ NMR 2…………………… ……………………… 39 Bảng 1.4 Dữ kiện phổ NMR ………………….………………………… 41 Bảng 1.5 Dữ kiện phổ NMR ………………… ………………………… 42 Bảng 1.6 Dữ kiện phổ NMR ………………….………………………… 44 Bảng 1.7 Dữ kiện phổ NMR ………………….………………………… 46 Bảng 1.8 Dữ kiện phổ NMR ………………….………………………… 48 Hình 4.1 Phổ 1H hợp chất 1………………………………………………… 51 Hình 4.2 Phổ 13C-NMR hợp chất 1.………………………………………… 52 Hình 4.3 Phổ DEPT hợp chất 1…………………………………………… 53 Hình 4.4 Phổ HSQC hợp chất 1…………………………………………… 54 Hình 4.5 Phổ HMBC hợp chất 1…………………………………………… 55 Hình 4.6 Các tương tác HMBC (H → C) cấu trúc hợp chất 1……………… 55 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.7 Phổ 1H-NMR hợp chất 2………………………………………… 56 Hình 4.8 Phổ 13C-NMR hợp chất 2………………………………………… 56 Hình 4.9 Phổ DEPT hợp chất 2…………………………………………… 57 Hình 4.10 Phổ HSQC hợp chất 2…………………………………………… 58 Hình 4.11 Phổ 1H-1H COSY hợp chất 2…………………………………… 59 Hình 4.12 Phổ HMBC hợp chất 2………………………………………… 60 Hình 4.13 Các tương tác HMBC (H → C) 1H-1H COSY (▬) cấu 60 trúc 2………………………………………………………………………… Hình 4.14 Phổ 1H-NMR hợp chất 3………………………………………… 61 Hình 4.15 Phổ 13C-NMR hợp chất 3……………………………………… 62 Hình 4.16 Phổ DEPT hợp chất 3…………………………………………… 62 Hình 4.17 Phổ HSQC hợp chất 3…………………………………………… 63 Hình 4.18 Phổ HMBC hợp chất 3………………………………………… 64 Hình 4.19 Các tương tác HMBC (H → C) cấu trúc 3…………………… 65 Hình 4.20 Phổ 1H-NMR hợp chất 4………………………………………… 65 Hình 4.21 Phổ 13C-NMR hợp chất 4……………………………………… 66 Hình 4.22 Phổ DEPT hợp chất 4…………………………………………… 67 Hình 4.23 Cấu trúc hợp chất 4……………………………………………… 67 Hình 4.24 Phổ 1H-NMR hợp chất 5………………………………………… 68 Hình 4.25 Phổ C-NMR hợp chất 5……………………………………… 69 13 Hình 4.26 Phổ DEPT hợp chất 5…………………………………………… 69 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.27 Cấu trúc hợp chất 5……………………………………………… 70 Hình 4.28 Phổ 1H-NMR hợp chất 6………………………………………… 70 Hình 4.29 Phổ 13C-NMR hợp chất 6……………………………………… 71 Hình 4.30 Phổ DEPT hợp chất …………………………………………… 71 Hình 4.31 Phổ HSQC hợp chất 6…………………………………………… 72 Hình 4.32 Phổ HMBC hợp chất 6………………………………………… 73 Hình 4.33 Các tương tác HMBC (H → C) cấu trúc 6…………………… 73 Hình 4.34 Phổ 1H-NMR 7………………………………………………… 74 Hình 4.35 Phổ 13C-NMR 7………………………………………………… 74 Hình 4.36 Phổ DEPT 7…………………………………………………… 75 Hình 4.37 Cấu trúc hóa học …………………………………………… 75 Bảng 4.8 Bảng tổng hợp hợp chất phân lập 76 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT 13 C NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13 Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy H NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton Proton Magnetic Resonance Spectroscopy 2D-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều Two-Dimensional NMR CC DEPT ESI-MS Sắc ký cột (Column Chromatography) Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer Phổ khối lượng phun mù điện tử Electron Spray Ionization Mass Spectra HMBC Heteronuclear Multiple Bond Connectivity HSQC Heteronuclear Single Quantum Coherence mp Điểm chảy ( Melting Point) [α] D Độ quay cực ( Specific Optical Rotation) MeOH Metanol EtOAc Etyl Axetat Me Nhóm metyl MS Phổ khối lượng Mass Spectroscopy HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao d Doublet dd Doublet of doubet ddd Doublet of doubet of doublet s Singlet m Multiblet dt Doublet of Triblet q Quartet t Triblet br s Broad singlet br d Broad doublet J δ (ppm) TLC Coupling cóntant, số ghép spin Độ chuyển dịch hóa học (ppm) Sắc ký lớp mỏng Thin Layer Chromatography LỜI CAM ĐOAN Bản luận văn thạc sỹ Ngành Hóa học với đề tài “ “Nghiên cứu phân lập hợp chất Tritecpen Sterol từ Bùm bụp to Mallotus macrostachyus” hoàn thành hướng dẫn PGS TS Trần Thu Hương Bộ mơn Hóa Hữu – Viện kỹ thuật Hóa họcTrường Đại học Bách Khoa Hà nội, TS Nguyễn Hồi Nam - Viện Hóa Sinh Biển - Viện Khoa học công nghệ Việt Nam Tôi xin cam đoan, luận văn không chép nội dung từ luận văn thạc sỹ luận văn tiến sỹ khác Hà Nội,ngày 10 tháng 10 năm 2012 Học viên Bùi Thị Ngoan Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.25 Phổ 13 C-NMR hợp chất Hình 4.26 Phổ DEPT hợp chất Các số liệu phổ Friedalanol [29] phổ so sánh trực tiếp với Điều khác số liệu phổ hai hợp chất vị trí C-3 Như cấu trúc bảng phổ Friedalanol [29] với cấu hình nhóm hydroxyl 69 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan C-3 equatorial (α) Kết so sánh số liệu phổ NMR epiriedelanol giới thiệu bảng 1.6 cho thấy chúng hoàn toàn phù hợp tương ứng với 30 29 20 26 22 12 H H 14 H 28 16 25 27 HO 24 23 Hình 4.27 Cấu trúc hợp chất 4.6 Xác định cấu trúc hoá học hợp chất Hợp chất 6, tinh thể hình kim màu trắng, điểm chảy mp 281-282oC, [α] D 25 +14.1(c, 1,0 CHCl ).ESI-MS: m/z 427 [M+H]+,công thức phân tử C 30 H 50 O, M= 426 Phổ 1H-NMR (hình 4.28) xuất tín hiệu tritecpen, tín hiệu proton hợp chất xuất δ H 3.19 dd (5.0, 10.0) Điều dự đoán cấu trúc có tín hiệu nhóm cacbinol Ngồi cịn có tín hiệu nhóm metyl bậc ba δ H 0.80 (H-25, 3H, s), 0,82 (H-30, 3H, s), 0,92 (H-28, 3H, s), 0,93 (H-27, 3H, s), 0,94 (H-24, 3H, s), 0,96 (H-29, 3H, s), 0,97 (H-23, 3H, s) 1,09 (H-26, 3H, s) 70 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.28 Phổ 1H-NMR hợp chất Trên phổ 13C-NMR (hình 4.29), xuất 30 tín hiệu carbon có nhóm metyl, 10 nhóm metilen, nhóm metin cacbon bậc bốn, xác định số liệu phổ DEPT (hình 4.30) Hình 4.29 Phổ 13C-NMR hợp chất Hình 4.30 Phổ DEPT hợp chất Ngồi ra, tín hiệu δ H 5.53 dd (3.0, 8.0) tương ứng với δ C 116.9 gợi ý cho có mặt liên kết đơi Các số liệu NMR gán với số liệu 1H-NMR tương ứng sở phân tích phổ DEPT (hình 4.30) HSQC (hình 4.31) Các số liệu bảng 1.7 71 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.31 Phổ HSQC hợp chất Từ phân tích với phù hợp hoàn toàn số liệu phổ NMR so với số liệu tương ứng Taraxerol [2] kết phổ HMBC (hình 4.32) phân tích chi tiết bảng 1.7, cho phép khẳng định hợp chất Taraxerol 72 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.32 Phổ HMBC hợp chất 29 30 20 27 22 12 25 18 26 28 14 15 10 HO HO 23 24 Hình 4.33 Các tương tác HMBC (H → C) cấu trúc 4.7 Xác định cấu trúc hoá học hợp chất Hợp chất 7, tinh thể hình kim màu trắng, điểm chảy mp 269-271oC, [α] D 259.1 (c, 1,0 CHCl ) ESI-MS: m/z 427 [M+H]+, công thức phân tử C 30 H 50 O, M= 426 Phổ 1H-NMR (hình 4.34) tương tự phổ hợp chất Taraxerone 73 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan [9], điều cho thấy tương cấu trúc hai hợp chất Sự khác biệt chủ yếu phổ NMR chúng tín hiệu nhóm cacbonyl Taraxerone [9] thay tín hiệu nhóm metin cacbinol C-3 Sự thay làm xuất phổ 1H-NMR tín hiệu δ H 3.39 nhóm metin cacbinol, tín hiệu tương tự phổ 1H-NMR Hình 4.34 Phổ 1H-NMR Các kiện phổ NMR so sánh trực tiếp kiện phổ hợp chất 6, hợp chất Taraxerol (3β-OH) Vị trí cấu hình 3α-OH cịn xác định khác biệt lớn (δ C 2,6 ppm) độ dịch chuyển hóa học phổ 13CNMR (hình 4.35) hợp chất này, số tương tác proton C-3 với proton vị trí C-2 Hình 4.35 Phổ 13C-NMR 74 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Hình 4.36 Phổ DEPT So sánh phổ C-NMR với phổ epitaraxerol [36] ghi 13 dung môi cho thấy số liệu trùng khớp, số liệu bảng 1.8 Từ kiện phổ nêu trên, kết hợp số liệu hợp chất 7, cấu trúc hợp chất xác định Epitaraxerol 29 30 20 27 18 22 12 25 26 14 28 15 10 HO H H H 23 24 Hình 4.37 Cấu trúc hóa học 75 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan 4.8 Bảng tổng hợp hợp chất phân lập Tên hợp chất: 25,26,27-trisnor-24- Tên hợp chất: Axít 25,26,27-trisnor-3- hydroxycycloartan-3-on xetocycloartan-24-oic Ký hiệu hợp chất: Ký hiệu hợp chất: 21 OH 20 18 12 21 24 22 18 17 19 20 12 19 COOH 23 17 13 11 24 22 16 14 14 1 10 10 25 26 27 26 27 25 O O 15 Tên hợp chất: Ergosterol peroxide Tên hợp chất: Friedelin Ký hiệu hợp chất: Ký hiệu hợp chất: 28 30 29 21 26 20 18 20 26 25 23 22 12 19 H 12 27 17 17 14 10 H 28 14 O HO 25 27 O O 24 23 Tên hợp chất: Epifriendelanol Tên hợp chất: Taraxerol Ký hiệu hợp chất : Ký hiệu hợp chất : 29 30 29 30 20 20 27 26 22 12 22 25 12 H 14 H 16 25 15 10 28 HO 28 14 H 18 26 27 23 HO 24 23 76 24 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan Tên hợp chất: Epitaraxerol Ký hiệu hợp chất : 29 30 20 27 18 22 12 25 26 14 10 HO H 28 15 H H 23 24 Bảng 4.8 Bảng tổng hợp hợp chất phân lập 77 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan CHƯƠNG V: KẾT LUẬN Đã thu thập mẫu Bùm bụp to xác định tên khoa học Mallotus macrostachyus Bằng phương pháp sắc ký kết hợp, phân lập hợp chất từ Bùm bụp bơng to là: +25,26,27-trisnor-24-hydroxycycloartan-3-on (1) + Axít 25,26,27-trisnor-3-xetocycloartan-24-oic (2) + Ergosterol peroxide (3) + Friedelin (4) + Epifriendelanol (5) + Taraxerol (6) + Epitaraxerol (7) Cấu trúc hợp chất xác định phương pháp vật lý đại phổ cộng hưởng từ hạt nhân chiều (1H-NMR, 13 C-NMR, DEPT), phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều (HMBC, HSQC, COSY) phổ khối lượng phun mù điện tử (ESI-MS) 78 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tiếng Việt Võ Văn Chi ((1999), Từ điển thuốc Việt nam; Nhà xuất Y học; tr.135 Nguyễn Quyết Chiến, Nguyễn Văn Hùng, Trần Văn Sung ( 2004), Nghiên cứu thành phần hóa học kydia glabrescens, Tạp chí hóa học 42(1), 71-75 Nguyễn Văn Đàn, Ngô Ngọc Khuyến ( 1999), Hợp chất thiên nhiên dùng làm thuốc, Nhà xuất Hà Nội, 74- 76 Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (2003), Phương pháp nghiên cứu Hóa học thuốc, 348- 355, Nhà xuất Hà Nội Văn Đình Đệ, Trịnh Thanh Đoan, Dương Văn Tuệ, Nguyễn Thị Nguyệt, Nguyễn Đăng Quang, Nguyễn Thị Thanh, Hồ Cơng Xinh, Hồng Trọng m, (2002), Hóa học Hữu tập 3, Nhà Xuất khoa học kỹ thuật, tr.272- 293 Phan Minh Giang (1999), Luận án tiến sĩ Hóa học, ” Nghiên cứu hợp chất tecpenoit từ số loài Việt Nam”, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội Đỗ Bích Huy, Đặng Quang Chung, Bùi Xuân Chương, Nguyễn Thượng Dong, Đỗ Trung Đàm, Phạm Văn Hiển, Vũ Ngọc Lộ, Phạm Duy Mai, Phạm Kim Mãn, Đoàn Thị Nhu, Nguyễn Tập, Trần Toàn ( 2004) Cây thuốc động vật làm thuốc Việt nam; tập 2; Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà Nội GS.TSKH Từ Văn Mặc (2003), Phân tích hố lý phương pháp phổ nghiệm nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Vu Minh Trang, Phan Minh Giang, Phan Tong Son (2010), Phytosterols, taraxerane triterpenoids, and flavonol glycosides from the leaves of Mallotus macrostachyus (Miq) Muell.-Arg (Euphorbiaceae), Tạp chí khoa học cơng nghệ, tập 48, số 6A, tr11-16 79 Luận văn thạc sỹ 10 Bùi Thị Ngoan Vu Minh Trang, Le Thu Huong, Phan Minh Giang, Phan Tong Son (2010), Phenolic compounds from Mallotus barbatus (wall.) Muell.-Arg (Euphorbiaceae), Journal of Chemistry, Vol.48 (5), p 632-636 Tài liệu tiếng Anh 11 Akira Inada, Shintaro Ohtsuki, Takako Sorano, Hiroko Murata, Yuka Inatomi, Dedy Darnaedi, Tsuxomu Nakanishi (1997), Cycloartane triterpenoids from Aglaia harmsiana, Phytochemistry, 46, 379-381 12 Anjaneeyulu V, Prasad K Harischadra, Ravi K, Connolly JD (1985), Triterpenoids from Mangifera indica, Phytochemistry, 24(10), 2359-2367 13 Cabre Gabriela M, Gallo Mariana, Seldes Alicia M (1996), Cycloartane Derivatives from Tillandsia usneoides, Journal of Natural Products, 59,343-347 14 Charler W Shoppee (1958) Chemmistry of the steroids, 35, 68 , London buttetworths scientific publicatons 15 Cheng X.F., Z.M Meng, Z.L Chen (1998), A pyridine-type alkaloit from Mallotus epelta, Phytochemistry,49(7), 2193-2194 16 Cheng.X.F, Z.M Meng, Z.L Chen (1999), Two new diterpenoids from Mallotus epelta Muell.Arg Journal of Asian Nat Prod Research, 1(4), 319-25 17 Cheng.X.F, Z.M Meng, Z.L Chen (2000), Coumarinolignoids of Mallotus epelta Fitoterapia, 71(3), 341-342 18 Cheng.X.F, Z.M Meng, Z.L.Chen( 1999) Three new diterpenoids from Mallotus apelta Muell.Arg Journal of Asian Natural Product Research,1(3),tr 163-168 19 Dev S., Editor (1986), Diterpenoids, Vol III, CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida 20 Dewick P M (1997), “The biosynthesis of C 15 - C 25 terpenoid compounds”, Natural Product Reports, 14(2), pp 111 -144 80 Luận văn thạc sỹ 21 Bùi Thị Ngoan Dong- Hyun Kim, Sung Je Jung, In Sik Chung, Youn-Hyung Lee, Dae-Keun Kim, Sung-Ho Byoung-Mog Kwon, Tae- Sook Jeong, Mi-Hyun Park, Nsk- Sul Seoung, Nam-In Baek (2005), Ergosterol Peroxide from flowers of Erigeron annuus anti-atherosclerosis Agent, Archives of Pharmacal Research, 28(5), 541545 22 Gschwendt M, Muller HJ, Kielbassa K, Zang R, Kittstein W, Rinke G, Marks F Rottlerin, anovel protein kinase inhibitor Biochemical and Biophysical Research Communications,1994, 199(1), 93-98 23 Hikino, Hiroshi, Tamada, Mitsuru, Yen, Kun-Ying (1978) Mallorepine, cyano-γpyridone from Mallotus repandus, Planta Medica, 33(4), tr 385-8 24 Hisham A, Kumar G.J, Fujimoto Y, Hara N (1995), Salacianone and salacianol, tow triterpenes from salacia beddomei, Phytochemistry, 40(4), 1227-1231 25 Huang, Pao-Lin, Wang, Li-Wen, Lin, Chun-Nan (1999) New triterpenoids of Mallotus repandus, Journal of Natural Products, 62(6), tr 891-892 26 Hui, Wai-Haan, Li,Man-Moon (1977) An axamination of the Euphorbiaceae of Hong Kong, Part 14, Triterpenoids from Mallotus repandus: three new δlactones, Phytochemistry, 16(1), 113-115 27 Ikuro Abe, Yasuhiko Kashiwagi, Hiroshi Noguchi,Takashi Tanaka,Yasumasa keshiro, Yoshiki Kashiwada (2001), Ellagitannins and Hexahydroxydiphenoyl Esters as Inhititors of Vertebrate Squalene Epoxidase, Journal of Natural Products, 64, tr 1010-1014 28 Kawashima, Takeshi, Nakatsu, Tetsuo, Fukazawa,Yoshimasa, Ito, Sho (1976) Diterpenic lactones of Mallotus repandus, Heterocycles, 5(1), tr 227-232 29 Kundu JK, Rouf ASS, Hossain Md.N, Hasan CM, Rashid MA (2000), Antitumor activity of epifriedelanol from Vitis trifolia, Fitoterapia, 71,577- 579 81 Luận văn thạc sỹ 30 Bùi Thị Ngoan Lim H K, Kim H S, Chung M W, Kim Y C (2000), Protective effects of bergenin, the major constituent of Mallotus japonicus, on D-galactosamineintoxicated rat hepatocytes, Journal of ethnopharmacology, 70(1), tr 69-72 31 Louis F Fieser, Mary Fieser (1987), Steroids, 341, 363, Reinhold publishing corpo ration, New York 32 Mohamed Masaoud, Jurgen Shimidt, Gunter Adam (1995) Sterols and triterpenoids from Dracaena cinnabari; Phytochemisry, 38(3), 795-796 33 Nakatsu, Tetsuo, Ito, Sho, Kawashima, Takeshi, (1981) Mallotucin C and D, two diterpenic lactones from Mallootus repandus, Heterocycles, 15(1), tr 241-4 34 Okabe H, Inoue K, and Yamauch T (1976), Studies on the constituents of Mallotus japonicus Muell Arg I Cardiac glycosides from the seeds Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 24(1), 108-113 35 Phan Van Kiem, Chau Van Minh, Hoang Thanh Huong, Nguyen Hoai Nam, Jung Joon Lee and Young Ho Kim (2004), Pentacyclic Triterpenoids from Mallotus apelta Archives of Pharmacal Research 27(11), 1109-1113 36 Rahaman- Atta-Ur, Nighat Sultana, Farzana Akhter, Farzana Nighat, M Iqbal Choudhary (1997), Phytochemical studies on adhatoda vasica nees, Natural Products Letters, 10, 249-256 37 Saijo R, Nonaka G, Nishioka I (1989) Tannins and related compounds, LXXXVII, Isolation and characterization of four new hydrolyzable tannins from the leaves of Mallotus repandus, Chem Pharm Bull, 37, tr 2624-2630 38 Shan, Xueqin, Feng, Lianbin, Wu, Chengshun (1985), Chemical constituents of the roots of Mallotus apelta (Lour.) Muell-Arg, Zhiwu Xuebao, 27 (2), 192-195 39 Sutthivaiyakit, Somyote, Thongtan, Jiraporn, Pisutjaroenpong, Somchai, Jiaranantanont, Kanitha, Kangsaeree, Palanpon.(2001) D:A Friedo-oleanane 82 Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan lactones from the stems of Mallootus repandus, Journal of Natural Products, 64(5), tr 569-571 40 Tanaka R, Nakata T, Yamaguchi C, Wada S, Yamada T, Tokuda H ( 2008), Potential anti-tumor-promoting activity of 3α-hydroxy-D:A-friedooleanan-2-one from the stem bark of Mallotus philippinensis, Planta Med, 74(4) 413-416 41 Torricelli C, Fortino V, Capurro E, Valacchi G, pacini A,Muscettola M, Soucek K, Maioli E (2008), Rottlerin inhibits the nuclear factor KB/Cyclin-D1 cascade in MCF-7 breast cancer cells, Life Sciences,82, tr 638-643 42 Wada S I, Tanaka R (2000), Four new trisnorlanostene- type triterpenoids from the stem bark of Pinus luchuensis, Journal of Natural Products, 63(8), 10551057 43 Widen CJ, Puri HS (1980), Natural occurence and chemical variability of phloroglucinols in Kamala, Planta Medica, 40, 284-287 44 Woo.D.D.L, S.Y.P.Miao, J.C.Pelayo, A.S Woollf (1994), Taxol inhibits progression of congenital polycystic kidney disease, Nature 368, 750-753 45 Zaidi SF,Yoshida I, Butt F, Yusuf MA, Usmanghani K, Kadowaki M,Sugiyama T (2009), Potent bactericidal consitituents from Malltus philippinensis against Clarithromycin and Metronidazole resistant strains of Japanese and Pakistani Helicobacte pylori , Biol Pharm Bull, 32 (4) tr 631-636 83 ...BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - BÙI THỊ NGOAN NGHIÊN CỨU PHÂN LẬP CÁC HỢP CHẤT TRITECPEN VÀ STEROL TỪ LÁ CÂY BÙM BỤP BÔNG TO ( MALLOTUS MACROSTACHYUS... văn: Phân lập số hợp chất từ Bùm bụp to (Mallotus macrostachyus) Xác định cấu trúc hoá học hợp chất phân lập Luận văn thạc sỹ Bùi Thị Ngoan CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan chung Bùm bụp to (Mallotus. .. glicosit từ lồi [9][10] Trong luận văn cơng bố kết phân lập xác định cấu trúc sáu hợp chất tritecpen hợp chất sterol từ cặn chiết metanol bùm bụp to Mallotus macrostachyus Cấu trúc hóa học hợp chất