1 rín CO' sò' S O ’ (tồ 5 Milyavsky đẵ dưa plumng trinh hiểu diễn sự p! ụ lliuộc cùa ikc văo vùng nồng độ rộng cùa chất oxy hóa X, văo độ ben lliuộc cùa ikc văo vùng nồng độ rộng cùa chất oxy hóa X, văo độ ben cùa phức A/’....X(KI) vă M ' x (K2).
. k .(Ị i - 1 / e 0.81 — [---—---12 c x //, (*, t- c v ) ( k t + c x )
Phưong trinh năy biếu diễn thănh công đưòng conịỊ /'- c x trong
e
27
Kim loại M :/'V' ,Mou' , w u' ..
Chất oxyhóa X.CIO ..
IMioi tù L :một số hop chất ainin dị vòng, axit hữu CO’.
1.2.3. Ị.3.3. C ơ chế khứ nội ph ứ c cùn Znitxep vh Zdanov 110,20,21 Ị.
Tlniyít Milyavsky vă Xinhyakova có hạn chế đó lit chira chứng minh triệt đĩ sự tạo phức dạng kim loại - chai oxy hóa (MX) vă chưa minh triệt đĩ sự tạo phức dạng kim loại - chai oxy hóa (MX) vă chưa lăm sâng tò giai đoạn chậm trong qud trinh diện cực (thay thế phối ,ử hay chuyền (lòi diện lừ). Chưa (ìề cập tứi ảnh luròĩig cùa phối tử llar
2 hoik: 3 vă ilịíc hiệt lă chira giăi thich hăn clìất phăn ứng khù’ chất o.\y hóa ( la phăn ứng hóa học hay điện hứa) vă vi sao chất oxy hổa có hóa ( la phăn ứng hóa học hay điện hứa) vă vi sao chất oxy hổa có lliiíiì lurớng lạo phức dll với dạng klar cùa chất xúc lâc (M*) dur không phải với dạng oxy hóa của nổ (M). Câc lụm chế trín đưực /aiixep vă Ztlanov dề eôp vă giải Cjuyet trong luận thiiyei cùa ininli gọi lă co chế oxy hóa khử nội phức. Theo thuyết năy quâ trì nil xúc I íc gồm câc giai đoạn sau:
Trong đung clịcli xăy ra sir tạo pliức giữa ion kim loại (chăt Xlíc tâc) vói phối từ (chắt oxy hóa) hoặc vứi câc phối uỉ' khâc. Tiếp đó lă tâc) vói phối từ (chắt oxy hóa) hoặc vứi câc phối uỉ' khâc. Tiếp đó lă sự klui iliện hóa của ion kim loại trong phức đến bậc hóa trị thấp Ill'll vă cuối cùng lă sự khừ hổa học chắt oxy hóa (phối ui) hcVi ion kim loại (ehấl xúc tâc) dề tâi sinh dạng oxy hóa của nổ.
S()‘ đồ chung cho 'lệ kim loại - chất oxy hóa có hai phối lừ L vă I Có il;mg nhir sau: I Có il;mg nhir sau:
M l.L 'v X < > M l. x I L'MLX I ne -> M * i. x (7 ) MLX I ne -> M * i. x (7 )
/
o dđy K+ Iníng so kliừ 11 ội phức clìấi o\y hốa K hằng số cđn hằng irao đổi phối lừ. K hằng số cđn hằng irao đổi phối lừ.
 - !I m u: IIXI
Lý thuyết 1/Ù;i Züilxcp vă Zdanov ilâ giêi lliieh du ọc nhiều hiện Iưong liín lỊuan (lỉn câc hệ xúc lâc chứa l)6+, NO3' ... vă II1ỘI Iưong liín lỊuan (lỉn câc hệ xúc lâc chứa l)6+, NO3' ... vă II1ỘI sò phôi lù luni co Ị2 I |.
/..14. ((>• chừ xúc tiíc có kỉm phăn ứiìiĩ phụ.
( ’âc lý ihuyĩl tĩíi níu trín chủ yếu liưcyc xđy đựng liín CO' sỏ' câc hẹ cổ chira cấc 1011 kim loại (V bạc hóa ưị cao hẹ cổ chira cấc 1011 kim loại (V bạc hóa ưị cao
, 7 y4' ,1'*' ,í/"' , Yb" .Fe1, ,Cr(" ) trong đổ phản ứng xúc tâcđưực coi như lă phả»! irng xăy ra hoăn toăn, không có phăn ứng phụ. đưực coi như lă phả»! irng xăy ra hoăn toăn, không có phăn ứng phụ.
l)o vậy việc âp (lụng câc lý thuyết trín đế giải tlũclì câc hiín tượng Irong hệ xúc tâc có kỉm phăn ứng phụ ( thi dụ hệ chứa câc ion kim Irong hệ xúc tâc có kỉm phăn ứng phụ ( thi dụ hệ chứa câc ion kim loại chuyền tiếp có bậc oxy hóa thấp có khă năng khứ tiến trạnii thâi lióa trị 0 Iihti' Co1' ,/Vr' J-'e2' ... ) gặp nhiều khổ khăn. Ảnh lurỏng cùa câc phản ứng phụ như qủt trình hỗn hống hóa, tạo pha rắn...tới dòng xúc lâc cĩỉl cìiri.vc nghiín cứu trong công trinh 113,16,17ị. Câc tâc giă đa đua ra scv dồ CO’ chế ilănh cho phản líng xúc tâc C(1 kỉm phăn ứng phụ
29
M \ X < > MX
MX I ne<~> M" X <— .. >Aí"< Ả ^ S- (I0>
' A A/(//0
A/ I r