TÍNH CHẤT CỦA CÁC HỢP CHẤT La2/3Ca1/3Mn1-xTMxO3- PHA TẠP KIM LOẠI 3d
4.3.1. 4 Xỏc định nồng độ khuyết thiếu ụxy-
Nồng đồ khuyết thiếu oxy của cỏc mẫu La2/3Ca1/3Mn0.9TM0.1O3
(TM=Fe,Co,Ni) được xỏc định bằng phương phỏp Dicromat. Từ cỏc giỏ trị này ta cú thể tớnh được lượng ion Mn3+ và Mn4+ trờn một đơn vị cụng thức bằng phương phỏp cõn bằng húa trị trong một hợp chất (tức là tổng húa trị của cỏc ion õm và ion dương trong một hợp chất bao giờ cũng bằng 0), suy ra được tỷ số Mn3+/Mn4+, trỡnh bày trờn bảng 4.2.
III 0.67 + II 0.33 + III 0.9 + A 0.1 - II (3 - ) = 0 Với A - là húa trị lần lượt của cỏc ion Fe, Co, Ni Với A - là húa trị lần lượt của cỏc ion Fe, Co, Ni
Bảng 4.2: Nồng độ khuyết thiếu , mật độ ion Mn3+ và Mn4+, tỷ số Mn3+/ Mn4+ của cỏc mẫu La2/3Ca1/3Mn0.9TM0.1O3 (TM =Fe,Co,Ni) Mẫu Mn3+ Mn4+ Mn3+/Mn4+ La2/3Ca1/3MnO3 0.67 0.33 2.03 La2/3Ca1/3Mn0.9Fe0.1O3 0.0106 0.5879 0.3121 1.88 La2/3Ca1/3Mn0.9Co0.1O3 0.0079 0.4825 0.4175 1.16 La2/3Ca1/3Mn0.9Ni0.1O3 0.0140 0.4947 0.4053 1.22
Từ bảng số liệu, ta thấy nồng độ trong mẫu thay thế bởi Ni là lớn nhất. Giỏ trị của cỏc điện tử tự do trong cỏc mẫu La2/3Ca1/3Mn0.9 TM 0.1O3 (TM =Fe,Co,Ni) đạt 58% Mn3+, 31% Mn4+, 10% Fe3+ đối với TM =Fe, đạt 48% Mn3+, 42% Mn4+, 10% Co3+ đối
với TM =Co và đạt 49% Mn3+, 40% Mn4+, 11% Ni2+ đối với TM =Ni. Trong khi đú, cỏc giỏ trị của mẫu khụng pha tạp La2/3Ca1/3MnO3 đạt 67% Mn3+ và 33% Mn4+. Tỷ số Mn3+/ Mn4+ trong cỏc mẫu được thay thế bởi Fe, Co, Ni là nhỏ hơn so với mẫu khụng pha tạp. Điều này giải thớch cho việc giảm từ tớnh của cỏc mẫu khi cú sự thay thế cho Mn do nồng độ ion mang từ tớnh giảm làm cho cường độ của cỏc tương tỏc cũng giảm theo dẫn tới sự giảm của tớnh chất từ.