Sự tương đồng về cấu tạo giữa amoniac, amin cỏc bậc và anilin được thấy ở hỡnh dưới. Mụ hỡnh của một vài phõn tử được trỡnh bày ở hỡnh dưới.
Do phõn tử amin cú nguyờn tử nitơ cũn đụi electron chưa liờn kết (tương tự như trong phõn tử amoniac) nờn amin thể hiện tớnh chất bazơ. Ngoài ra, nguyờn tử nitơ trong phõn tử amin cú số oxi húa - 3 như trong amoniac nờn amin thường dễ bị oxi húa. Cỏc amin thơm, thớ dụ như anilin, cũn dễ dàng tham gia phản ứng thế vào nhõn thơm do ảnh hưởng của đụi electron chưa liờn kết ở nguyờn tử nitơ.
1. Tớnh chất của chức amin
a) Tớnh bazơ
Thực nghiệm 1: Nhỳng mẫu giấy quỳ tớm vào ống nghiệm đựng dung dịch propylamin. Hiện tượng: Mẫu giấy quỳ chuyển sang màu xanh.
Giải thớch: Propylamin và nhiều amin khỏc khi tan trong nước tỏc dụng với nước cho ion + O ⇆ +
Thực nghiệm 2: Đưa đũa thủy tinh vừa nhỳng vào dung dịch HCl đậm đặc lờn miệng lọ đựng dung dịch đậm đặc.
Hiện tượng: Xung quanh đũa thủy tinh bay lờn một làn khúi trắng.
Giải thớch: Khớ metylamin bay lờn gặp hơi axit HCl đó xảy ra phản ứng tạo ra muối: + HCl →
metylamin metylamoni clorua
Thực nghiệm 3: Nhỏ mấy giọt anilin vào nước, lắc kĩ. Anilin hầu như khụng tan, nú tạo vẩn đục rồi lắng xuống đỏy. Nhỳng mẫu giấy quỳ tớm vào dung dịch anilin.Màu quỳ tớm khụng đổi. nhỏ dung dịch HCl đặc vào ống nghiệm, anilin tan dần do đó xảy ra phản ứng.
+ HCl →+3Cl−
phenylamoni clorua
Nhận xột: Dung dịch metylamin và nhiều đồng đẳng của nú cú khả năng làm xanh giấy quỳ tớm hoặc làm hồng phenolphtalein do kết hợp với proton mạnh hơn amoniac.
Anilin và cỏc amin thơm ớt tan trong nước. Dung dịch của chỳng khụng làm đổi màu quỳ tớm và phenolphtalein.
Như vậy, nhúm ankyl cú ảnh hưởng làm tăng mật độ electron nguyờn tử nitơ do đú làm tăng lực bazơ; nhúm phenyl () làm giảm mật độ electron ở nguyờn tử nitơ do đú làm giảm lực bazơ. Lực bazơ:
> H− >−
b) Phản ứng với axit nitrơ
Amin bậc một tỏc dụng với axit nitrơ ở nhiệt độ thường cho ancol hoặc phenol và giải phúng nitơ. Thớ dụ:
+ HONO → + ↑ + O
Anilin và cỏc amin thơm bậc một tỏc dụng với axit nitrơ ở nhiệt độ thấp (0−50C) cho muối điazoni:
+ HONO + HCl + 2O
benzenđiazoni clorua
Muối điazoni cú vai trũ quan trọng trong tổng hợp hữu cơ, đặc biệt là tổng hợp phẩm nhuộm azo
c) Phản ứng ankyl húa
Khi cho amin bậc một hoặc bậc hai tỏc dụng với ankyl halogenua, nguyờn tử H của nhúm amin cú thể bị thay thế bởi gốc ankyl. Thớ dụ:
+ I → + HI
Phản ứng này được gọi là phản ứng ankyl húa amin.
2. Phản ứng thế ở nhõn thơm của anilin
Thớ nghiệm: Nhỏ vài giọt nước brom vào ống nghiệm đựng sẵn 1ml dung dịch anilin.
Hiện tượng: Xuất hiện kết tủa trắng
Giải thớch: Do ảnh hưởng của nhúm , (tương tự nhúm OH ở phenol), ba nguyờn tử H ở cỏc vị trớ ortho và para so với nhúm trong nhõn thơm của anilin đó bị thay thế bởi ba nguyờn tử brom:
Phản ứng này dựng để nhận biết anilin. IV- ỨNG DỤNG VÀ ĐIỀU CHẾ
1. Ứng dụng
Cỏc ankylamin được dựng trong tổng hợp hữu cơ, đặc biệt là cỏc điamin được dựng để tổng hợp polime.
Anilin là nguyờn liệu quan trọng trong cụng nghiệp phẩm nhuộm (phẩm azo, đen anilin,...), polime (nhựa anilin-fomanđehit,...), dược phẩm (streptoxit, sunfaguaniđin,...)
2. Điều chế
Amin cú thể được điều chế bằng nhiều cỏch. Thớ dụ:
a) Thay thế nguyờn tử H của phõn tử amoniac
Cỏc ankylamin được điều chế từ amoniac và ankyl halogenua. Thớ dụ: NH N
b) Khử hợp chất nitrơ
Anilin và cỏc amin thơm thường dựng được điều chế bằng cỏch khử nitrobenzen (hoặc dẫn xuất nitrơ tương ứng) bởi hiđro mới sinh nhờ tỏc dụng của kim loại (như Fe,Zn) với axit HCl. Thớ dụ:
+ 6[H] + 2O
Ngoài ra, cỏc amin cũn cú thể được điều chế bằng nhiều cỏch khỏc.
AMINO AXIT