KH CTPT M tính +MS [M+H]+
82 C14H13N3S2 287 287,8
83 C15H15N3S2 301 301,9
84 C15H15N3OS2 317 317,9
85 C14H12N3S2Br 366 365,7
Hình 2.3: Sơ đồ tổng hợp 3
* Tổng hợp 3–(2–benzothiazolyl)thiophene (86)
Hỗn hợp phản ứng gồm 3–thiophenecarbaldehyde (1 mmol) và o– aminothiophenol (2 mmol) được đun nóng bằng lị vi sóng ở cơng suất 400 W, thời gian 4 phút. Quá trình phản ứng diễn ra được theo dõi bằng sắc ký lớp mỏng (TLC) mỗi phút “bằng cách sử dụng dung môi là hỗn hợp hexane – ethanol (1: 1 theo thể tích). Sau phản ứng, tiến hành làm lạnh hỗn hợp đến nhiệt độ phòng rồi hòa tan trong hỗn hợp n–hexane – ethyl acetate (5: 1 theo thểtích) đểthu được sản phẩm rắn, sau đó được kết tinh trong cùng một hỗn hợp dung môi thu được 0,19 gam (hiệu suất của 87 %) sản phẩm 86 ở dạng tinh thể màu vàng (T0nc = 113 oC).” IR (cm–1): 3067 (C–H); 1634 (CH=N); 1581 (C=C). 1H–NMR [DMSO–d6, ppm, J (Hz)]: 8,36 dd J = 1, J = 2,5 (1H, H2) ; 7,72 dd J2–4 = 1,0, J5–4 = 5,0 (1H, H4); 7,77 dd J2–5 = 2,5 , J4–5 = 5,0 (1H, H5); 8,02 d J11–9 = 1,0, J = 8,0 (1H, H9); 7,52 td J = 1,0, J = 7,5, J = 8,0 Hz (1H, H10); 7,44 td J = 1,0, J =7,5, J = 8,0 (1H, H11); 8,11 dd J = 1,0, J = 8,0 (1H, H12) (phụ lục trang 33). 13C–NMR [DMSO–d6, ppm]: 127,5 (C2); 135,1 (C3); 126,1 (C4); 128,3 (C5); 162,1 (C6); 134,1 (C7); 153,3 (C8); 122,5 (C9); 126,5 (C10); 125,3 (C11); 122,2 (C12) (phụ lục trang 33). *Tổng hợp 5–(benzo[d]thiazol–2–yl)–7–methoxy–2–(thiophen–3–yl)benzo[d]oxazole (87)
“Một hỗn hợp gồm 2–amino–4–(benzo[d]thiazol–2–yl)–6–methoxyphenol hydrochloride (1 mmol), 3–thiophenecarbaldehyde (1 mmol) và acid acetic (2 mL) được đun nóng trong lị vi sóng ở công suất 400 W, thời gian 17 phút. Tiến trình phản ứng được theo dõi bằng TLC sử dụng hỗn hợp hexane–ethanol (1: 1 theo thể tích). Làm nguội hỗn hợp sau phản ứng đến nhiệt độ phòng rồi hòa tan trong hỗn hợp n–hexane”– " ethyl acetate (4: 1 theo thểtích) đểthu được sản phẩm. Chất rắn được hòa tan lại trong cùng một hỗn hợp dung mơi, sau đó chờ kết tinh, lọc tách kết tủa thu được 0,31 gam (hiệu suất 85 %) sản phẩm 87 ở dạng bột màu đen xám (T0nc = 197 oC).
IR (cm–1): 3083 (C–H alkene); 2954, 2923 (C–H alkane); 1621 (CH=N); 1575, 1508 (C=C).
1H–NMR [DMSO–d6, ppm, J (Hz)]: 8,55 d J = 2 Hz (1H, H2); 7,77 m (1H, H4); 7,38
J = 8,5 (1H, H16); 7,56 t J = 7,5 (1H, H17); 7,47 t J = 7,5 (1H, H18); 8,15 d J = 8,0 (1H, H19); 4,14 s (1H, H20) (phụ lục trang 35, 36). 13C–NMR [500 MHz, DMSO–d6, ppm]: 130,2 (C2); 130,7 (C3); 126,2 (C4); 128,8 (C5); 160,2 (C6); 140,7 (C7); 143,5 (C8); 111,2 (C9); 127,6 (C10); 106,8 (C11); 144,7 (C12); 167,0 (C13); 134,6 (C14); 153,4 (C15); 122,8 (C16); 126,6 (C17); 125,5 (C18); 122,2 (C19); 56,4 (C20) (phụ lục trang 35, 36). *Tổng hợp 5–(benzo[d]thiazol–2–yl)–2–(thiophen–3–yl)benzo[d]oxazole (88)
Trong lị vi sóng, hỗn hợp gồm“2–amino–4–(benzo[d]thiazol–2–yl)phenol hydrochloride (1 mmol), 3–thiophenecarbaldehyde (1 mmol) và acid acetic (2 mL) được đun nóng ở công suất 400 W thời gian 5 phút. Lặp lại q trình trong lị vi sóng 3 lần. Tiến trình phản ứng được theo dõi bằng TLC sử dụng hỗn hợp hexane–ethanol (1: 1 theo thể tích) sau mỗi lần phản ứng. Sau 3 lần tiến hành phản ứng, làm nguội hỗn hợp sau phản ứng đến nhiệt độ phòng rồi kết tinh lại chất rắn thu được trong hỗn hợp ethanol – nước (4: 1 theo thể tích) thu được sản phẩm 88 ở dạng bột màu trắng xám, hiệu suất” 90 %. IR (cm–1): 2926 (C–H), 1623 (CH=N), 1581, 1515 (C=C). 1H–NMR“[500 MHz, DMSO–d6, ppm, J (Hz)]: 8,25 m (1H, H2); 7,81 d J5–4 = 5,0 (1H, H4); 7,46 dd J2–5 = 3,0, J4–5 = 5,0 (1H, H5); 8,43 d J11–9 = 1,0 (1H, H9); 8,17 dd J = 1,5, J12–11 = 7,5 (1H, H11); 7,64 d J11–12 = 7,5 (1H, H12); 8,08 d J17–16 = 7,0 (1H, H16); 7,52 dd J16–17 = 7,5, J18–17 = 8,0 (1H, H17); 7,38 dd J19–18 = 7,5, J17–18 = 8,0 (1H, H18); 7,38 d J18–19 = 7,5 (1H, H19) (phụ lục trang”37, 38). 13C–NMR [500 MHz, DMSO–d6, ppm]: 128,6 (C2), 128,9 (C3), 126,6 (C4), 127,3 (C5), 160,8 (C6), 152,2 (C7), 142,8 (C8), 119,4 (C9), 130,9 (C10), 124,9 (C11), 111,1 (C12), 167,7 (C13), 135,3 (C14), 154,4 (C15), 123,3 (C16), 126,5 (C17), 125,3 (C18), 121,7 (C19) (phụ lục trang 37, 38). 2.3.2. Tổng hợp các polythiophene Tổng hợp các polythiophene P70–P77 từ dẫn xuất của 3–(3–phenylprop–1– ene–3–one–1–yl)thiophene 70–77
Hỗn hợp gồm sắt (III) chloride (4 mmol) và 30 ml chloroform khan được khuấy đều“trong bình cầu ba cổ, mơi trường khí N2, thời gian 15 phút. Hòa tan từng monomer
70–77 (1 mmol) trong 20 ml clorofom khan, sau đó thêm từ từ hỗn hợp này vào bình
“Lọc hỗn hợp sau phản ứng, rửa chất rắn trên phễu bằng methanol thu được sản phẩm thô. Sản phẩm này đem chiết Soxhlet, sử dụng dung môi rửa là methanol trong 72 giờđể loại bỏ hồn tồn chất đầu cịn dư và chất oxi hóa FeCl3. Tiếp tục lọc, rửa polymer
P70 – P77 tạo thành nhiều lần với nước cất, thu được tám polymer dạng bột, màu cam đến nâu đỏ.”
Tổng hợp các polythiophene từ dẫn xuất của 1,3–diphenyl–5–thiophenyl–2–
pyrazoline P78–P81
“Hỗn hợp gồm sắt(III) chloride (4 mmol) và 30 ml CHCl3 khan được khuấy đều trong bình cầu ba cổ, mơi trường khí N2, thời gian 15 phút. Hịa tan từng monomer 78–
81 (1 mmol) trong 20 ml clorofom khan, sau đó thêm từ từ hỗn hợp này vào bình cầu,
tiếp tục khuấy trong 48 giờở nhiệt độphịng và trong mơi trường khí N2.”
Lọc hỗn hợp sau phản ứng, rửa chất rắn trên phễu bằng methanol thu được sản phẩm thô. Sản phẩm này đem chiết Soxhlet, sử dụng dung môi rửa là methanol trong 72 giờ để loại bỏ hồn tồn chất đầu cịn dư và chất oxi hóa FeCl3. Tiếp tục lọc, rửa polymer
P78 – P81 tạo thành“nhiều lần với nước cất, thu được tám polymer dạng bột, màu cam đến nâu đỏ.”
Quy trình tổng hợp các polythiophene P78-P81 đã được cấp bằng độc quyền sáng chế số 29380, cấp theo quyết định số 12478w/QĐ-SHTT, ngày 29/07/2021 của Cục Sở hữu trí tuệ.
Tổng hợp các polythiophene từ dẫn xuất của 3–phenyl–1–thiocarbamoyl–5–
thiophenyl–2–pyrazoline 82–85
“Hỗn hợp gồm FeCl3 (4 mmol) và 30 ml chloroform khan được khuấy đều trong bình cầu ba cổ, mơi trường khí N2, thời gian 15 phút. Hịa tan từng monomer 82–85 (1
mmol) trong 20 ml clorofom khan, sau đó thêm từ từ hỗn hợp này vào bình cầu, tiếp tục khuấy trong 48 giờở nhiệt độphịng và trong mơi trường khí N2.”
“Lọc hỗn hợp sau phản ứng, rửa chất rắn trên phễu bằng methanol thu được sản phẩm thô. Sản phẩm này đem chiết Soxhlet, sử dụng dung môi rửa là methanol trong 72 giờđể loại bỏ hoàn toàn chất đầu cịn dư và chất oxi hóa FeCl3. Tiếp tục lọc, rửa polymer
P82 – P85 tạo thành nhiều lần với nước cất, thu được tám polymer dạng bột, màu cam đến nâu đỏ.”
Các polymer được tổng hợp bằng phương pháp trùng hợp nối oxy hóa sử dụng dung môi cloroform khô. FeCl3 (4 mmol) được khuấy trong chloroform (40 ml) trong 15 phút trong mơi trường nitơ. Sau đó, hỗn hợp monomer (1 mmol) hịa tan trong 20 mL chloroform được chuẩn bị và thêm từ từ vào dung dịch chứa FeCl3.
“Tiếp tục khuấy hỗn hợp trùng hợp trong 48 giờở nhiệt độphịng trong mơi trường nitơ. Kết tủa được lọc và rửa nhiều lần bằng methanol và nước cất. Polymer được làm sạch bằng cách chiết Soxhlet với methanol trong 48h để loại bỏ sắt (III) clorua và các oligomer cịn sót lại. Cuối cùng, polymer được rửa nhiều lần bằng methanol và làm khô chân không đểthu được polymer P86–P88 dạng bột màu đỏ nâu (hiệu suất”68 %).
2.3.3. Tổng hợp và nghiên cứu tính chất các composite của dẫn xuất thiophene chứa dị vòng benzo[d]thiazole CPS86–CPS88
Tổng hợp các composite của dẫn xuất thiophene chứa dị vòng benzo[d]thiazole CPS86–CPS88 benzo[d]thiazole CPS86–CPS88
Làm khô SiO2 bằng cách sấy ở 120 ○C trong 10 giờ. Sau đó, bảo quản SiO2 trong lọ đậy kín và đặt trong bình hút ẩm. Chloroform được làm khan bằng MgSO4. 1 gam SiO2 được khuấy đều 10 ml CHCl3 trong bình cầu ba cổ đến khi đồng nhất, thu được “hỗn hợp A. 0,1 gam 86 được hòa tan trong 5 ml chlorofom, sau đó nhỏ từ từ vào hỗn hợp A đã chuẩn bị. Tiếp tục khuấy hỗn hợp phản ứng trong 15 phút, sau đó, dẫn khí N2 qua bình phản ứng. Khuấy 10 gam sắt (III) chloride khan trong 2 ml chloroform thu được hỗn hợp B. Nhỏ từ từ hỗn hợp B vào bình phản ứng ba cổ, tiếp tục duy trì phản ứng trong 6 giờở nhiệt độ phòng và trong mơi trường khí N2.”
Lọc hỗn hợp sau phản ứng thu được chất rắn, rửa chất rắn trên phễu nhiều lần bằng methanol. Chất rắn tiếp tục đem chiết Soxhlet trong 72 giờ, sử dụng dung môi methanol để rửa hoàn toàn chất đầu và sắt (III) chloride. Chất rắn thu được đem“sấy khô ở 100 ○C trong 24 giờ, thu được sản phẩm là silica poly–3–(2–benzothiazolyl)thiophene (CPS86). Tiến hành tương tự với 2 monomer 87 và 88 ta thu được sản phẩm tương ứng kí hiệu CPS87 và CPS88.”
Hình 2.4: Sơ đồ tổng hợp 4
Chế tạo các mẫu màng sơn nghiên cứu hiệu quả ổn định quang của các hạt
nanocomposite
“Trong luận án này đã chọn hạt nanocomposite CPS88 để tiếp tục nghiên cứu ứng dụng làm chất phụ gia ổn định quang cho sơn. Phương pháp thử nghiệm gia tốc thời” tiết của màng sơn đểđánh giá hiệu quảổn định quang của các mẫu theo tiêu chuẩn ASTM G154–12a sử dụng đèn UVB 340. Nghiên cứu này được thực hiện tại Viện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Hàn lâm Khoa học và công nghệ Việt Nam. “Tỷ lệ các thành phần trong các cơng thức sơn được trình bày ở Bảng 2.5.”
Bảng 2.5: Phần trăm các thành phần trong các mẫu sơn
TT Các mẫu sơn Nhựa acrylic AC 261 Texanol CPS88 Nước cất 1 Khơng có hạt nanocomposite 100 3 0 20 2 Có 2 % hạt nanocomposite 100 3 2 20
“Mẫu màng nhựa nghiên cứu được chế tạo bằng dụng cụ khung gạt chiều dày ERICHSEN MODEL 360, với chiều dày ướt là 60 μm trên bề mặt các tấm kính kích
thước 100×70×2 mm. Sau 7 ngày để mẫu khô tự nhiên trong phịng thí nghiệm, màng nhựa phân tích hồng ngoại được tách khỏi tấm kính, sau đó gắn vào khung cửa sổ bằng vật liệu nhơm.”
Quy trình sản xuất vật liệu silica nanocomposite để làm phụ gia ổn định quang đã được chấp nhận đơn đăng ký giải pháp hữu ích hợp lệ, sốđơn 2-2020-00385, ngày nộp đơn 13/08/2020.
Chương 3.KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
3.1. CẤU TRÚC CÁC DẪN XUẤT CỦA THIOPHENE
Từ chất đầu là 3-thiophenecarbaldehyde và các chất phản ứng khác nhau, chúng “tôi đã tổng hợp được 19 dẫn xuất, trong đó có 15 dẫn xuất mới (chưa có trong tài liệu tham khảo) là các dẫn xuất của thiophene có mạch nhánh ở vị trí số 3. Trong đó bao gồm:”
– 6 dẫn xuất 71, 73–77 chứa nhóm α, β–ketone khơng no được điều chế“bằng phản ứng ngưng tụ aldol của thiophene–3–carbaldehyde với các dẫn xuất có nhóm thế khác nhau ở vị trí số 4 của acetophenone.”
– 8 dẫn xuất 78–85 chứa dị vòng pyrazoline được tổng hợp bằng phản ứng đóng vịng
các dẫn xuất 70–73 với phenylhydrazine và thiosemicarbazide.
– 1 “dẫn xuất 87 chứa dị vòng benzo[d]thiazole được tổng hợp từ 3–
thiophenecarbaldehyde trong lị vi sóng ở cơng suất 400W. Dẫn xuất 88 tổng hợp lại, thay đổi thời gian phản ứng so với quy trình cũ, cho hiệu suất phản ứng cao hơn.” “Các dẫn xuất đều là chất rắn. Phối hợp các phương pháp vật lí hiện đại: phổ hồng ngoại IR, phổ cộng hưởng từ 1H–NMR, 13C–NMR, HSQC, HMBC và phổ khối, chúng tôi xác định được cấu trúc của các dẫn xuất. Các dữ kiện về nhiệt độ nóng chảy , số liệu quy kết về phổ IR, 1H–NMR và 13C–NMR đã được trình bày trong phần tổng hợp từng dẫn xuất (Chương 2).”
“Bảng 3.1 trình bày kí hiệu, cơng thức cấu tạo, nhiệt độ nóng chảy, màu sắc và hình dạng bề ngồi của các dẫn xuất.”
Bảng 3.1: Các dẫn xuất của thiophene
TT Kí hiệu Cơng thức T○nc Dạng bề ngồi 1 70 115 Chất rắn Màu vàng nhạt 2 71 80 Chất rắn Màu vàng nhạt 3 72 105 Tinh thể Màu trắng
4 73 99 Tinh thể Màu vàng nhạt 5 74 125 Tinh thể Màu vàng nhạt 6 75 85 Chất rắn Màu trắng 7 76 108 Tinh thể Màu vàng nhạt 8 77 80 Chất rắn Màu vàng nhạt 9 78 190 Chất rắn Màu vàng nhạt 10 79 200 Tinh thể Màu vàng nhạt 11 80 215 Chất rắn Màu trắng 12 81 220 Tinh thể Màu vàng nhạt
13 82 185 Chất rắn Màu trắng 14 83 197 Chất rắn Màu trắng 15 84 190 Tinh thể Màu vàng nhạt 16 85 210 Tinh thể Màu vàng nhạt 17 86 113 Tinh thể Màu vàng 18 87 197 Bột mịn Màu xám đen Ngồi ra cịn có 8 dẫn xuất được“xác định cấu trúc bằng phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể:72, 73, 74, 76, 79, 81, 84 và 85. Các dẫn xuất 86 và 87 được tổng hợp trong lị vi sóng trong điều kiện khơng có dung mơi, đáp ứng yêu cầu của hóa học xanh.”
3.1.1. Cấu trúc các dẫn xuất của 3–(3–phenylprop–1–ene–3–one–1–yl)thiophene (70–77) (70–77)
Để tổng hợp dẫn xuất 72 có chứa nhóm α,β–ketone khơng no, cho 3– thiophenecarbaldehyde phản ứng với 4–methoxyacetophenone trong dung mơi ethanol với xúc tác là KOH. Khi đó xảy ra phản ứng aldol hóa, sau đó tách nước tạo hệ Michael.
Phổ hồng ngoại
Sau đây là phổ hồng ngoại của dẫn xuất 72
Hình 3.1: Phổ IR của dẫn xuất 72
“Trên phổ IR xuất hiện đầy đủ các tín hiệu đặc trưng cho dao động của các nhóm ngun tửcũng như liên kết chính trong phân tử của dẫn xuất 72 (Hình 3.1). Peak hấp thụ với cường độ trung bình từ 3100 cm–1 đặc trưng dao động hóa trị của nhóm CH khơng no trong vịng thơm. Dao động hóa trị của nhóm CH no được đặc trưng bằng tín hiệu hấp thụ ở vị trí 2974 – 2840 cm–1. Vân phổ hấp thụ ở 1651 cm–1 có cường độ trung bình đặc trưng
cho dao động hóa trị của nhóm C=O trong hệ CH=CH–C=O. Các peak dao động còn lại trong khoảng 1597 – 1506 cm–1 đặc trưng cho dao động hóa trị của liên kết đơi C=C trong vịng thiophene và trong vịng thơm.”
Phổ cộng hưởng từ hạt nhân
Hình 3.3: Phổ 13C–NMR của dẫn xuất 72
“Vân phổ cộng hưởng của các proton trong công thức phân tử dẫn xuất 72 được thể hiện đầy đủ trên phổ1H–NMR (Hình 3.2). Tín hiệu của các proton ở khoảng δ = 7,37 – 7,58 ppm đặc trưng cho các nguyên tử H trong vịng thiophene. Tín hiệu proton H6 và H7 là H–Csp2 cho thấy quá trình ngưng tụ aldol –croton đã xảy ra, sản phẩm là alkene có cấu hình trans (J = 16 Hz). Hai tín hiệu proton H10 và H11 với hằng số tách J = 8,5 Hz đặc trưng cho tín hiệu proton trong vịng thơm ở vị trí ortho. Tín hiệu cộng hưởng đặc trưng cho H của nhóm –OCH3 ở δ = 3,89 ppm.”
“Trên phổ13C–NMR của 72 có 12 peak tương ứng với 12 nguyên tử carbon trong công thức dự kiến. Bốn nguyên tử carbon trong vịng thiophene có tín hiệu cộng hưởng đặc trưng ở khoảng 121,7 – 128,7 ppm. Peak của nguyên tử carbon C5 có độ chuyển dịch hóa học nhỏ hơn so với nguyên tử carbon C2 do chịu ảnh hưởng mạnh của hiệu ứng –C của nhóm CO. Bên cạnh đó các tín hiệu phổ đặc trưng của ngun tử carbon trong vịng benzene cũng xuất hiện.”
Hình 3.4: Một phần phổ HSQC của dẫn xuất 72
Hình 3.5: Một phần phổ HSQC của dẫn xuất 72
Kết hợp với phổ HSQC và HMBC ta thu được tín hiệu proton và nguyên tử carbon trong vòng.
Phổ HSQC cho biết tương tác trực tiếp giữa proton và nguyên tử carbon dựa vào vân giao giữa proton và nguyên tử carbon tương ứng. Vân đơn ở 3,89 ppm của proton trong nhóm OCH3 giao với nguyên tử carbon tại δ = 55,5 ppm. Vân đôi tại 7,77 ppm (H6) và 7,36 ppm (H7) giao với nguyên tử C6 (δ = 137,4 ppm) và C7 (δ = 121,7 ppm) tương ứng. Xét với vòng thiophene, từ phổHSQC xác định được C2 (δ = 128,7 ppm), C4 (δ = 126,9 ppm) và C5 (δ = 125,3ppm) dựa vào vân giao với H2, H4 và H5. Cịn khi xét với vịng benzene, vân đơi tại 8,02 ppm (H10 – H10’) giao với C10– C10’ (δ = 130,7 ppm); vân đôi tại 6,98 ppm (H11 – H11’) giao với C11 – C11’ (δ = 113,8 ppm)
Phổ HMBC cho biết tương tác xa giữa proton và nguyên tử carbon qua 2–4 liên kết. Vân đôi ở khoảng 7,37–7,58 ppm của H2, H4 và H5 giao với C3(δ = 138,4 ppm). Vân đôi
của H10 – H10’, H11 – H11’ và vân đơn của proton trong nhóm OCH3 giao với C12 (δ = 163,4 ppm). Các tín hiệu vân phổ của dẫn xuất 72 được tổng hợp trong Bảng 3.2.
Bảng 3.2: Tín hiệu phổ 1H–NMR và 13C–NMR của dẫn xuất 72
Vị trí 1H–NMR (ppm) 13C–NMR (ppm) 2 7,58 (dd; 1H); J = 2,5 Hz 128,7 3 – 138,4 4 7,37 (dd; 1H); J = 2,5 Hz; 5 Hz 126,9 5 7,42 (d; 1H); J = 5 Hz 125,3 6 7,77 (d; 1H); J = 16 Hz 137,4 7 7,36 (d; 1H); J = 15,5 Hz 121,7 8 – 188,9 9 – 131,2 10, 10’ 8,02 (d; 2H); J = 9 Hz 130,7 11, 11’ 6,98 (d; 2H); J = 9 Hz 113,9 12 – 163,4 13 3,89 (s; 3H) 55,5
Phân tích cấu trúc bằng nhiễu xạ tia X đơn tinh thể
“Bằng phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thểchúng tôi đã xác định cấu trúc của hợp chất 72 như sau:”
Hình 3.6: Cấu trúc dẫn xuất 72 thu được bằng phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể
Hình 3.7: Cấu trúc mạng tinh thể của dẫn xuất 72
Nhìn vào cấu trúc đã được xác định chúng ta có thể thấy hợp chất 72 có cấu hình
E. Hai vịng benzene và dị vịng thiophene tạo góc nhị diện 12,36o. Tinh thể 72 thuộc dạng tinh thể đơn tà. Tinh thể 72 “tồn tại ở dạng dimer do có hai liên kết hydrogen yếu giữa C–H và nguyên tử oxygen, liên kết C–H và liên kết π. Cấu trúc tinh thể 72 được mơ tả”trong Hình 3.7.
“Bằng phương pháp nhiễu xạtia X đơn tinh thể,” chúng tôi tiến hành tương tự và đưa ra cấu trúc của chất 73, 74 và 76. Các thông số tinh thể của 4 dẫn xuất được tổng