Hợp chất 6: Aromadendrane-4,10-diol

Hợp chất 6 được phân lập dưới dạng bột, không màu. Trên phổ 1H (hình 4.1.6a) và 13C-NMR (hình 4.1.6b) cho thấy sự xuất hiện các tín hiệu của 04 nhóm methyl, 04 nhóm methine trong đó có tín hiệu rất đặc trưng của 02 methine thuộc vòng cyclopropane, 04 nhóm methylene, 02 hydroxyl và 01 carbon bậc 4 tại C

19,59 (C-13) có độ chuyển dịch hóa học về phía trường cao, cho thấy khả năng carbon bậc 4 này thuộc vòng cyclopropane.

Hình 4.1.6a. Phổ 1H-NMR của hợp chất 6

Hình 4.1.6b. Phổ 13C-NMR của hợp chất 6

Với 15 carbon và các tín hiệu proton tương ứng với tín hiệu proton của hợp chất 5 có thể nhận thấy hợp chất 6 cũng thuộc dạng dạng sesquiterpene, với sự có

mặt của cyclopropyl cho thấy bộ khung của hợp chất có dạng 4,10-aromadendrane- diol [6][ 8] tương tự như hợp chất 5.

Hình 4.1.6c. Phổ HSQC của hợp chất 6

Các tương tác 1

H-13C thu được từ việc phân tích phổ HSQC (hình 4.1.6c) của hợp chất 6 cho thấy các tín hiệu cộng hưởng của proton H 0,97 (H3-14) với C 16,47 (C-14), proton H 1,05 (H3-15) với C 28,66 (C-15), không có sự trùng lấp của hai geminal methyl carbon như đối với trường hợp hợp chất 5. Tiếp tục phân tích tiếp các tương tác 1

H-13C thu được từ việc phân tích phổ HSQC (hình 4.1.6c) của hợp chất 6, các số liệu thu được trình bày trong bảng 4.6.

Bảng 4.6. Số liệu phổ NMR của hợp chất 6 C aC Cb,c Hb,d dạng pic (J = Hz) HMBC (1H 13C) 1 54,5 54,62 2,16 m 2 23,7 23,72 1,68 m/1,92 m 3 40,3 40,34 1,48 m/1,71 m 4 80,1 80,23 - 5 47,5 47,56 0,97 t (9,5) 6 25,0 25,05 0,66 dd

7 26,2 26,18 0,70 m 8 20,3 20,37 0,86 m/1,85 m 9 44,2 44,23 1,54 m/1,73 m 10 75,3 75,49 - 11 25,6 25,71 1,23 s 3, 4, 5 12 19,7 19,75 1,09 s 1, 9, 10 13 18,9 19,01 - 14 16,4 16,42 0,97 s 6, 7, 13, 15 15 28,8 28,86 1,05 s 6, 7, 13, 14

aCcủa hợp chất aromadendrane-4α,7-diol [6], bĐo trong CDCl3, c125 MHz, d500 MHz.

Hình 4.1.6d. Phổ HMBC của hợp chất 6

Phân tích phổ HMBC (hình 4.1.6d) cho thấy hợp chất 6 có 02 carbinol tại C- 4, C-10, vòng cyclopropane và 02 nhóm methine carbon tại vị trí C-1 và C-5 tương tự như hợp chất 5. Xem xét kỹ độ chuyển dịch hóa học 13Ccủa hợp chất 6 tại các carbon tương ứng là C-3 (C 40,34), C-5 (C 47,56) với giá trị độ chuyển dịch hóa học 13C của hợp chất 5 tại các carbon tương ứng C-3 (C 41,20), C-5 (C 48,48) cho thấy có sự sai khác. Các giá trị độ chuyển dịch hóa học proton của hợp chất 6 tại H- 5 (H 0,97) và H2-3 (H 1,48 /1,71) sai khác đáng kể so với độ chuyển dịch hóa học

proton của hợp chất 5 tại H-5 (H 1,20) và H2-3 (H 1,59 /1,66). Như vậy có thể thấy, hai hợp chất 5 và 6 sẽ có sự thay đổi về cấu hình tại vị trí C-4. Đối với trường hợp hợp chất 5, nhóm alcohol bậc 3 liên kết với hydroxyl C-4 ở cùng phía với H-5, độ chuyển dịch hóa học proton tại H-5 dịch chuyển về phía trường thấp. Trong khi đó, độ chuyển dịch hóa học của proton tại H-5 của hợp chất 6 dịch chuyển về phía trường cao, do các vị trí proton của vòng cis-cyclopropane có ảnh hưởng lên H-5 tương tự như đã phân tích đối với trường hợp 6. Vì thế sự thay đổi này liên quan trực tiếp đến nhóm alcohol bậc 3 liên kết với hydroxyl C-4. Khả năng duy nhất là nhóm tertiary alcohol liên kết với carbinol C-4 ở ngược phía so với proton H-5 trên cấu trúc hợp chất 6. Trong khi đó kết quả so sánh độ chuyển dịch hóa họccủa hợp chất 6 ở các vị trí tương ứng với giá trị độ chuyển dịch hóa học của hợp chất aromadendrane-4, 7-diol [6] ở các vị trí tương ứng, kết quả cho thấy sự phù hợp. Như vậy hợp chất 6 được xác định là aromadendrane-4, 10-diol (hình 4.1.6e)

Hình 4.1.6e. Các tương tác HMBC chính và cấu trúc hóa học của hợp chất 6