Điều chế 7-cacboxymetoxy-6-hydroxy-3-sunfoquinolin (Q)

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc và tính chất một số dẫn xuất của quinolin trên cơ sở eugenol từ tinh dầu hương nhu (Trang 30 - 32)

Hòa tan 41,76 gam Na2S2O4 (0,24 mol) và 120 ml dd NH3 1 : 2 (1 thể tích dung dịch amoniac đặc với 2 thể tích nước) vào bình cầu 500 ml. Ngâm trong chậu nước đá khoảng 10 phút, cho từ từ 10,92 gam A0 (0,04 mol) vào và khuấy đều hỗn hợp. Sau khi cho hết A0, khuấy tiếp thêm 24 giờ nữa ở nhiệt độ phòng 25-30oC. Hỗn hợp chuyển từ màu nâu đỏ sang màu vàng chanh. Trong hỗn hợp phản ứng xuất hiện chất rắn.

Chuyển bình phản ứng vào chậu nước đá, axit hóa hỗn hợp bằng cách thêm từ từ H2SO4 đặc đồng thời vẫn tiếp tục khuấy đều. Lúc đầu có nhiều khí thoát ra, dung dịch tỏa nhiệt mạnh, hỗn hợp chuyển dần từ màu vàng chanh sang nâu đỏ (đến khi không thấy khí SO2 thoát ra thì dừng lại, lúc đó pH  1). Khuấy tiếp khoảng 1 giờ, trong dung dịch xuất hiện chất rắn màu vàng.

Đun cách thủy ở 75-800C trong 1 giờ nữa thì dừng phản ứng. Để nguội, lọc lấy sản phẩm rắn, kết tinh lại trong 350ml dung dịch HCl 1M, thu được 9,33gam sản phẩm rắn hình khối, màu vàng nhạt, phân huỷ ở nhiệt độ > 2500C. Hiệu suất đạt 78,1%. Kí hiệu sản phẩm là Q.

Đem Q đã tinh chế ở trên, kết tinh lại trong dung dịch axit HCl, thu được tinh thể hình kim màu vàng nhạt hơi nâu.

2.2.2. Điều chế 7-cacboxymetoxy-6-hydroxy-1-metylquinolini-3-sunfonat (MeQ)

Hoà tan 0,299 gam Q (1 mmol) vào 10 ml dung dịch NaOH, ngâm vào bình nước đá 10 phút, thêm từ từ vào 1ml (CH3)2SO4 và khuấy đều ở lạnh. Sau phản ứng, trung hoà bằng axit axetic, thấy tách ra nhiều chất rắn màu vàng nhạt. Lọc lấy sản phẩm rắn, kết tinh lại trong dioxan : H2O (1:1) thu được 0,203 gam tinh thể hình trụ màu vàng nâu. Hiệu suất đạt 64,9%. Kí hiệu sản phẩm là MeQ.

2.2.3. Metyl este và hydrazit của Q (EsQ và HzQ)

Sơ đồ 2.3. Điều chế EsQHzQ

a. Metyl este EsQ

Cho 0,150 gam Q (0,5 mmol) vào bình cầu 2 cổ 100ml, thêm 2ml DMSO lắc cho tan hoàn toàn Q thêm 5ml CH3OH vào hỗn hợp cùng với 0,01ml axit H2SO4 đặc làm xúc tác, đun hồi lưu hỗn hợp phản ứng trong 12 giờ thấy tách ra chất rắn mịn màu vàng tươi, lấy sản phẩm rửa nhiều lần bằng etanol, và etyl axetat, thu được 0,102 gam chất rắn màu vàng nhạt, bắt đầu phân hủy ở 265oC. Hiệu suất đạt 65,2%. Kí hiệu sản phẩm là EsQ.

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu tổng hợp, cấu trúc và tính chất một số dẫn xuất của quinolin trên cơ sở eugenol từ tinh dầu hương nhu (Trang 30 - 32)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(148 trang)