C) Tác nhân axit hóa
Q trong dung dịch HCl 1M Kết quả đã thu được ở dạng tinh thể hình kim thích hợp cho việc phân tích XRD Kết quả phân tích nhiễu xạ tia X đơn tinh thể của
được thể hiện ở bảng 3.4 và hình 3.1.
Bảng 3.4. Dữ liệu từ phổ XRD đơn tinh thể của Q
Công thức kinh nghiệm / M C11H9NO7.5S / 307.25
Nhiệt độ, K 100.15 Hệ tinh thể Đơn tà Nhóm không gian C2/c Kich thước ô mạng (Å): a; b; c 21.0038(4); 11.1382(2); 14.8027(3) Góc (o): α; β; γ 90.00; 128.565(2); 90.00 Thể tích ô mạng cơ sở (Å3) 2707.73(9) Kích thước tinh thể (mm) 0.5x0.4x0.34
Hình 3.1. Cấu trúc của Q xác định bằng phương pháp XRD đơn tinh thể
Cấu tạo của Q xác định bằng phương pháp X D đơn tinh thể (hình 3.1) nói chung là phù hợp với kết quả xác định bằng cách phối hợp các phổ IR, NMR và MS ở công trình [12], nhưng về chi tiết thì ưu việt hơn ở những điểm sau:
i) Cho thấy sự có mặt nhóm -SO3- ở vị trí 3 của vòng quinolin một cách trực tiếp mà không phải suy đoán như dùng các phổ khác.
ii) Cho thấy Q khi kết tinh tồn tại hoàn toàn ở dạng ion lưỡng cực (SO3-, HN+) và ngậm ½ phân tử H2O.
3.1.2. Nghiên cứu cơ chế phản ứng tạo thành Q từ A0
Sự tạo thành vòng quinolin có chứa nhóm sunfonic từ hợp chất dạng quinon- axi là một bất ngờ. Điều này đặt ra nhiệm vụ cần phải nghiên cứu cơ chế của phản ứng đó. Để giải quyết nhiệm vụ đặt ra, chúng tôi tiến hành nghiên cứu quá trình
A0Q bằng phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân như sau:
(1) Trong ống đựng mẫu đo, hoà tan một lượng A0 và Na2S2O4 vào dung dịch NaOD trong D2O (theo tỉ lệ như ở mục 3.1.1, bảng 1, TN 17). Ghi phổ 1H NMR ở các thời điểm t1 = 0 (ngay sau khi hoà tan), t1 = 15’, t1 = 30’, t1 = 45’, t1 = 60’, t1 = 1,5h, t1 = 2h, t1 = 4h và t1 = 6h.
(2) Sau 6h thêm axit trifloroaxetic vào hỗn hợp phản ứng đến pH 4 rồi ghi phổ 1H NMR ở các thời điểm t2 = 0 (ngay sau khi thêm axit), t2 = 30’, t2 = 36h (lúc bắt đầu xuất hiện kết tủa).
(3) Sau 72h đã xuất hiện nhiều kết tủa, gạn lấy phần dung dịch để ghi phổ 1H NMR. Phần kết tủa còn lại sau khi đã gạn dung dịch được hòa tan trong DMSO và ghi phổ 1H NMR.
Phổ đại diện của một số giai đoạn quan trọng được trình bày trong hình 2.