4. Cỏc phương phỏp nghiờn cứu
4.2.2.Cơ sở của phương phỏp Vụn – Ampe
Người ta nhỳng bỡnh vào điện phõn chứa dung dịch phõn tớch 3 cực:
- Cực làm việc là cực trờn đú xảy ra phản ứng kết tủa chất cần phõn tớch dưới dạng kim loại hoặc hợp chất hoà tan.
- Cực so sỏnh thường là một cực loại II như cực Calomen hoặc cực bạc clorua.
- Cực phự trợ thường là cực Pt.
Cực làm việc cú 3 loại chớnh: Là cực giọt Hg tĩnh dưới dạng giọt treo hoặc giọt ngồi, cực loại rắn hỡnh đĩa và một cực làm việc rất tốt là cực màng thuỷ ngõn được điều chế tại chỗ trờn bề mặt của cực rắn đĩa.
Đối với luận văn này chỳng tụi sử dụng phương phỏp Vụn - Ampe hoà tan xung vi phõn, dựng cực giọt thuỷ ngõn tĩnh dạng treo. Nguyờn tắc tiến hành phõn tớch theo phương phỏp này cũng tiến hành gồm 3 bước: điện phõn
làm giàu ở thế khụng đổi khi khuấy dung dịch bằng mỏy khuấy với tốc độ khuấy khụng đổi, thời gian điện phõn phụ thuộc vào thế điện phõn và kớch thước giọt, thời gian điện phõn thường được chọn bằng thực nghiệm cho những khoảng nồng độ khỏc nhau.
- Thời gian nghỉ là thời gian ngừng khuấy dung dịch khoảng 10 giõy đến 1 phỳt, thời gian này cần thiết để cho sự phõn bố nồng độ của kim loại trờn giọt Hg được đồng đều.
- Phõn cực hoà tan bằng cỏch quột thế phõn cực theo chiều ngược lại với phản ứng điện phõn lam giàu.
Theo dừi quỏ trỡnh hoà tan bằng phương phỏp Vụn - Ampe hoà tan xung vi phõn. Trong phương phỏp này cỏc xung cú biờn độ như nhau được đặt chồng lờn nhau, thế phõn cực anốt được quột với tốc độ đều, xung cú biờn độ 25 mV hoặc 50 mV và thời gian đặt xung khoảng 50 ms, tốc độ quột thế hoà tan thường là 5 - 10 mV/s.
Lund và Onshus đó thiết lập phương trỡnh của Icđ và của Ep trong phương phỏp này khi dựng giọt Hg treo:
Icđ=k.n2.r.∆E.U1/2.t.C
Ep=E1/2 - 1,1[(RT/.nF) - (∆E/2)] Trong đú: ∆E: là biờn độ xung F: là điện tớch Faraday
n: là số electron trao đổi t: thời gian điện phõn k: hằng số
E1/2: thế bỏn súng
C: nồng độ của ion kim loại. Icđ: chiều cao của pớc
Phương phỏp này cú độ nhạy cao hơn so với cỏc phương phỏp khỏc như: Vụn - Ampe dũng 1 chiều.