- Phổ hồng ngoại được ghi trên máy Impact 410Nicolet FTIR hoặc trên máy Horiba FT
4.1.4Cấu trúc của các hợp chất phân lập đƣợc từ cây Tống quán sủi ♦ Chất A1 (Taraxeryl axetat)
a. Phân tách các phần chiết từ lá của mẫu
4.1.4Cấu trúc của các hợp chất phân lập đƣợc từ cây Tống quán sủi ♦ Chất A1 (Taraxeryl axetat)
♦ Chất A1 (Taraxeryl axetat)
Hợp chất A1 được phân lập từ phần chiết n-hexan (ALHI) dưới dạng tinh thể hình que màu trắng, đ.n.c. 302-304 o
C, Rf = 0,46 (TLC, silica gel, n-hexan-etyl axetat 4:1, v/v).
AcO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 A1 (Taraxeryl axetat)
Phổ EI-MS của A1 cho một pic ion phân tử ở m/z 468 (M+·) cho giả thiết về công thức phân tử C32H52O2 của một triterpenoit. Công thức này phù hợp với kết quả phân tích các phổ 13C- NMR và DEPT với 32 tín hiệu cacbon-13 (9CH3, 10CH2, 5CH và 8C).
(3H), 0,86 (3H), 0,88 (3H), 0,90 (3H), 0,91 (3H), 0,95 (6H) và 1,09 (3H); 1 nhóm metin đã
bị oxi hoá ở H 4,46 (1H, dd, J = 11,0 Hz, 5,0 Hz) và 1 proton của nối đôi ở H 5,53 (1H, dd, J = 8,0 Hz, 3,0 Hz). Các tín hiệu NMR ở H 2,04 (3H, s); C 21,3 (q) và 170,9 (s) chỉ ra sự có mặt của một nhóm C=O của axetoxy.
Trên cơ sở c¸c d÷ kiÖn phæ MS vµ NMR, cấu trúc của A1 được xác định là taraxeryl
axetat, phù hợp với các dữ kiện phổ của taraxeryl axetat đã công bố [112].
Sự phân mảnh EI-MS của A1 (Hình 4.1) phù hợp với các pic phân mảnh ở m/z 344 và 204 trên phổ EI-MS. AcO +. H2C+ AcO 204 m/z 468 m/z 344 m/z
Hình 4.1: Sơ đồ phân mảnh trên phổ EI-MS của A1
Taraxeryl axetat đã được phân lập từ các loài Alnus, Lithocarpus và một số loài thực vật khác [40].
♦ Chất A2 (Physcion)
Hợp chất A2 được phân lập từ phần chiết n-hexan (ALHI) dưới dạng tinh thể hình kim màu cam, đ.n.c. 200-202 o
C, Rf = 0,54 (TLC, silica gel, n-hexan-etyl axetat 15:1, v/v).
OO O OH OH H3C OCH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 A2 (Physcion)
Phổ EI-MS của A2 cho một pic ion phân tử ở m/z 284 (M+·). Kết hợp với các dữ kiện phổ NMR cho giả thiết về công thức phân tử C16H12O5.
Phổ 1
H-NMR, 13C-NMR và DEPT của A2 cho thấy sự có mặt của 2 cặp proton thơm ở vị trí metaH 6,69 (1H, d, J = 2,0 Hz) và 7,37 (1H, d, J = 2,0 Hz) và H 7,08 (1H, br s) và 7,63 (1H, br s), 1 nhóm metoxy [H 3,94 (3H, s); C 56,1 (q)] và 1 nhóm metyl liên kết với vòng thơm [H
2,45 (3H, s); C 22,2 (q)]. Độ chuyển dịch hoá học 13C-NMR chỉ ra sự có mặt của 2 vòng benzen thế và 2 nhóm cacbonyl ở C 190,8 (s) và 182,1 (s). Kết hợp các dữ kiện trên cho phép dự đoán A2 có cấu trúc kiểu emodin với khung 9,10-anthraquinon [145]. Các độ chuyển dịch hoá học của hai proton của hai nhóm hydroxy peri ở vị trí C-1 [H 12,1 (s)] và C-8 [H 12,3 (s)] và các nhóm cacbonyl ở C-9 [C 190,8 (s)] và C-10 [C 182,1 (s)] [145] cho phép khẳng định cấu trúc của A2 là 1,8-dihydroxy-3-metoxy-6-metylanthraquinon (physcion).