TCVN: LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI NẶNG TRONG KHÍ THẢI – PHẦN 1: QUYĐỊNH CHUNG

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 7557-1 : 2005 LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI NẶNG TRONG KHÍ THẢI – PHẦN 1: QUY ĐỊNH CHUNG Health care solid waste incinerators – Determination of heavy metals in fluegas – Part 1: General requirements Lời nói đầu TCVN 7557-1 : 2005 hoàn toàn tương đương với 0060 Method – EPA kỹ thuật có thay đổi biên tập TCVN 7557 – : 2005 Tiểu ban kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC 146/ SC2 “ Lò đốt chất thải rắn y tế” biên soạn sở dự thảo đề nghị Viện Y học lao động Vệ sinh môi trường – Bộ Y tế, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng xét duyệt, Bộ Khoa học Cơng nghệ ban hành TCVN 7557 gồm có tiêu chuẩn sau, với tên chung Lò đốt chất thải rắn y tế - Xác định kim loại nặng khí thải TCVN 7557-1 : 2005, Phần 1: Quy định chung TCVN 7557-2 : 2005, Phần 2: Phương pháp xác định nồng độ thủy ngân phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hóa lạnh TCVN 7557-3 : 2005, Phần 3: Phương pháp xác định nồng độ cadmi chì quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa khơng lửa LỊ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH KIM LOẠI NẶNG TRONG KHÍ THẢI – PHẦN 1: QUY ĐỊNH CHUNG Health care solid waste incinerators – Determination of heavy metals in fluegas – Part 1: General requirements Cảnh báo: - Các nhà hóa học kỹ thuật viên áp dụng tiêu chuẩn phải đào tạo, huấn luyện có kinh nghiệm - Cần ý đặc biệt đến độc tính kim loại nặng, dung dịch chúng thuốc thử dùng phân tích Cần cẩn trọng sử dụng thải bỏ dung dịch sau phân tích Các hóa chất độc bay phải thao tác tủ hút độc không hút thuốc thử mồm dùng pipet Cần phịng ngừa phản ứng chất oxy hóa với chất khử kali permanganat H2O2 tạo hỗn hợp nổ - Khi làm việc phải sử dụng đầy đủ phương tiện bảo vệ cá nhân găng tay, trang, áo choàng, tạp dề cao su, mặt nạ phòng độc … Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn quy định phương pháp lấy mẫu kim loại nặng bụi khí thải lị đốt chất thải rắn nguy hại trình đốt tương tự, quy điều kiện nhiệt độ áp suất tiêu chuẩn CHÚ THÍCH: Nhiệt độ áp suất tiêu chuẩn nhiệt độ 0C áp suất 101,3 kPa Bảng – Giới hạn phát (IDL) kim loại nặng Kim loại ICP-AESa AA lửab AA cuvet AA hóa hơia µg/l µg/l graphitc lạnh µg/l µg/l Antimoan/Stibi (Sb) 40 e 200 e 3e Asen (As) 60 2f Bari (Ba) 100 Beri (Be) 0,3 0,2 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Kim loại www.luatminhkhue.vn ICP-AESa AA lửab AA cuvet AA hóa hơia µg/l µg/l graphitc lạnh µg/l µg/l Cadmi (Cd) 0,1 Crom (Cr) tổng 50 Coban (Co) 50 Đồng (Cu) 20 Chì (Pb) 50 100 Mangan (Mn) 10 Thủy ngân (Hg) 0,2 Niken (Ni) 20 40 Phospho (P) 60 Selen (Se) 80 2f Bạc (Ag) 10 Tali (TI) 40 100 Kẽm (Zn) CHÚ THÍCH: a Giới hạn phát quang phổ phát xạ nguyên tử (ICP-AES) b Giới hạn phát quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa (F-AAS) c Giới hạn phát quang phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (cuvet graphit) (GF-AAS) d Giới hạn phát quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hóa lạnh (CV-AAS) e Giới hạn phát với Sb cao phụ thuộc vào cách phá mẫu f Giới hạn phát As quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hydrua hóa 1.2 Phương pháp dùng để xác định phát thải bụi theo quy trình trình bày 7.1.5.2 1.3 Phương pháp phân tích nêu Bảng phép phân tích tương tự phép phân tích phổ phát xạ ngun tử plasma (ICP-AES) có khoảng tuyến tính rộng Những mẫu chứa kim loại có nồng độ từ hàng µg/l đến hàng mg/l phân tích kỹ thuật Mẫu chứa crơm, chì asen cao 50 mg/l cần pha loãng đến khoảng thấp để phân tích Mẫu chứa cadmi lớn 20 mg/l cần pha loãng trước phân tích 1.4 Giới hạn phát phương pháp phụ thuộc vào mẫu thay đổi theo thành phần mẫu Giới hạn phát antimoan/stibi phụ thuộc vào cách phá mẫu dùng cao số liệu nêu Bảng Giới hạn phát cho kim loại khác biệt với số liệu nêu bảng phá mẫu HF 1.5 Sự phức tạp phương pháp nhằm thu kết tin cậy Các nhà phân tích cần có kinh nghiệm tất bước từ lấy mẫu, xử lý, chuẩn bị thuốc thử đến tuân thủ đầy đủ biện pháp an toàn sử dụng phương tiện bảo vệ cá nhân Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm ban hành áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm ban hành áp dụng phiên TCVN 4851 : 1989 (ISO 3696) Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm - u cầu kỹ thuật phương pháp thử TCVN 5977, Sự phát thải nguồn tĩnh - Xác định nồng độ lưu lượng bụi ống dẫn khí Phương pháp khối lượng thủ cơng TCVN 7557 - : 2005, Lị đốt chất thải rắn y tế - Xác định kim loại nặng khí thải - Phần 2: Phương pháp xác định nồng độ thủy ngân quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hóa lạnh LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Tóm tắt phương pháp 3.1 Mẫu lấy đẳng tốc từ nguồn Đối với mẫu bụi lấy đầu lấy mẫu chứa lọc làm nóng, mẫu khí lấy mẫu dãy bình làm lạnh mơ tả Hình 4.1.6, hai bình để trống, hai bình chứa dung dịch axit nitric lỗng hydro peroxyt, hai bình khác chứa dung dịch KMnO4 axit sunfuric, bình cuối chứa chất làm khô 3.2 Các thành phần hệ thống lấy mẫu thu hồi phá mẫu riêng theo nửa trước nửa sau hệ thống lấy mẫu Kim loại thu hệ thống lấy mẫu hịa tan axit để chất vơ tan hết cịn chất hữu cản trở việc phân tích bị loại 3.3 Dung dịch axit nitric hydro peroxyt, dung dịch HCl dùng để tráng, dung dịch KMnO môi trường axit dung dịch tráng đầu lấy mẫu dung dịch phá mẫu lọc dùng để phân tích thủy ngân phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử hóa lạnh Tồn bẫy hệ thống lấy mẫu, trừ dung dịch kali permanganat, dung dịch tráng HCl nước để thu thủy ngân, dùng để phân tích kim loại cho Bảng quang phổ hấp thụ nguyên tử lửa, quang phổ hấp thụ nguyên tử với cuvet graphit 3.4 Để thuận tiện, phần hút phần 1A trình bày 7.2.3.2 phần 2A trình bày 7.2.4 kết hợp lại để phân tích Phần 1A thường pha lỗng đến 300 ml trước phân tích thêm vào phần 2A pha loãng đến 150 ml trước phân tích Việc kết hợp cần tuân theo tỷ lệ phần 1A 2A 3.5 Hiệu phương pháp phân tích đánh giá qua mẫu kiểm tra đo chất lượng trình bày điều phương pháp gồm kiểm tra hiệu ứng Thiết bị, dụng cụ Dụng cụ thơng thường phịng thử nghiệm thiết bị sau: 4.1 Hệ thống lấy mẫu Sơ đồ hệ thống lấy mẫu mơ tả Hình Hệ thống lấy mẫu gồm phận sau: 4.1.1 Đầu lấy mẫu ống dẫn: làm thạch anh thủy tinh borosilicat, giống TCVN 7557 - : 2005, trừ đầu lấy mẫu yêu cầu thủy tinh để tránh nhiễm bẩn mẫu gây cản trở cho phân tích 4.1.2 Ống dẫn thiết bị đo áp lực 4.1.3 Cái lọc: làm thạch anh thủy tinh borosilicat khơng có chất kết dính Tạp chất lọc phải 0,186 µg/cm2 cho kim loại cần đo Cái lọc cần có hiệu lọc 99,95 % (< 0,05 % thấm qua) với khói dioctyl phtalat 0,3 µg Để xác định bụi nguồn chứa SO SO3, chất liệu làm lọc phải không phản ứng với SO SO3 TCVN 7557 - : 2005 Nên dùng sợi thạch anh 4.1.4 Giá đỡ lọc: thủy tinh TCVN 7557-2 : 2005, trừ trường hợp giá đỡ teflon không kim loại, không bị nhiễm bẩn 4.1.5 Hệ thống sấy nóng lọc: theo TCVN 7557-2 : 2005 4.1.6 Bình ngưng 4.1.6.1 Hệ thống ngưng tụ sau phải dùng để ngưng tụ thu kim loại xác định độ ẩm khí ống khói Hệ thống ngưng tụ gồm ba đến bảy bình nối liên tiếp với thủy tinh nhám thứ khác khơng dị, khơng gây nhiễm bẩn Bình teflon phải có hình dạng kích thước với bình lấy mẫu (impinger) thủy tinh có nối khơng dị rỉ, khơng gây nhiễm bẩn mẫu Ngồi khoảng cách từ đáy ống dẫn khí bình teflon tới chỗ nối với bình chứa dung dịch axit phải với khoảng cách bình thủy tinh Bình tùy chọn bình đóng vai trị bẫy ẩm trình thử nghiệm Bình để trống Bình thứ hai thứ ba chứa lượng biết dung dịch axit nitric hydro peroxyt Bình thứ tư trống Bình thứ năm sáu chứa lượng biết dung dịch kali permanganat bình cuối chứa lượng biết silicagen chất làm khơ khác Ở lối bình cuối đặt nhiệt kế đo đến 0C (2 0F) 4.1.6.2 Bình dùng làm bẫy ẩm TCVN 7557-2 : 2005 Bình thứ hai (hoặc bình thứ chứa HNO3/H2O2) giống bình thứ TCVN 7557-2 : 2005 Bình thứ ba (bình HNO 3/H2O2 thứ hai) giống bình Greenburg - Smith thứ hai TCVN 7557-2 : 2005 Tất bình hệ thống lấy mẫu kim loại giống bình thứ HNO3/H2O2 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 4.1.6.3 Tùy theo điều kiện lấy mẫu, bình bỏ qua ẩm ngưng tụ khoảng 100 ml Khi khơng cần bình bẫy ẩm bỏ khỏi hệ thống, cịn bình khác giữ ngun Nếu khơng phân tích thủy ngân bình chứa KMnO4 bình để trống sau bỏ 4.1.7 Hệ thống đo, áp kế thiết bị xác định mật độ khí: theo TCVN 7557-2 : 2005 4.1.8 Băng teflon: dùng mối nối hệ thống 4.1.9 Bơm lấy mẫu có tốc độ hút từ l/min đến l/min với ống nối mềm 4.1.10 Thùng vận chuyển: làm lạnh đá khô (đá CO 2) 4.2 Thiết bị thu mẫu Giống TCVN 7557-2 : 2005 có ngoại lệ sau: 4.2.1 Ống dẫn mẫu không kim loại, bàn chải khăn lau đầu lấy mẫu: nhằm định lượng chất nửa trước hệ thống Vật liệu bàn chải khăn lau teflon 4.2.2 Bình chứa mẫu: bình thủy tinh 1000 ml đến 500 ml, có nắp teflon khơng phản ứng với dung dịch oxy hóa, dùng cho mẫu mẫu trắng chứa KMnO Bình polyetylen dùng cho loại mẫu khác 4.2.3 Kẹp polyetylen găng tay plastic: dùng để lấy lọc từ giá đỡ hệ thống 4.3 Chuẩn bị mẫu thiết bị phân tích Đọc phần chuẩn bị mẫu kỹ thuật phân tích Xem 7.2 kỹ thuật chuẩn bị mẫu Thuốc thử Trong phân tích, trừ có quy định khác, sử dụng thuốc thử có độ tinh khiết thừa nhận CHÚ THÍCH: Vì nồng độ axit ảnh hưởng tới việc đo độ hấp thụ kim loại nên dung dịch đó, kể dung dịch tiêu chuẩn dung dịch trắng phải có nồng độ axit 5.1 Nước cất nước loại khống nước có độ tinh khiết tương đương Theo TCVN 4851 : 1989 (ISO 3696) 5.2 Axit clohydric đặc (HCl) p = 1,16 g/ml (37%) 5.3 Axit nitric đặc (HNO3) p = 1,42 g/ml LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Hình - Sơ đồ hệ thống lấy mẫu kim loại nặng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 5.4 Axit nitric (0,1 M): Vừa thêm vừa khuấy 6,3 ml axit nitric đặc vào bình chứa khoảng 900 ml nước Pha loãng đến 1000 ml nước Trộn Dung dịch phải µg/l kim loại 5.5 Axit nitric 10 % (thể tích): Vừa thêm vừa khuấy 500 ml HNO3 đặc vào bình chứa khoảng 4000 ml nước Pha lỗng đến 5000 ml nước Trộn Dung dịch phải µg/l kim loại 5.6 Axit nitric % (thể tích): Vừa thêm vừa khuấy 50 ml HNO3 đặc vào 800 ml nước Pha loãng đến 1000 ml nước Dung dịch phải µg/l kim loại 5.7 Axit nitric 50 % (thể tích): Vừa thêm vừa khuấy 125 ml HNO3 đặc vào bình chứa khoảng 100 ml nước Pha lỗng đến 250 ml nước Trộn Dung dịch phải µg/l kim loại 5.8 Dung dịch hấp thụ HNO3 % (thể tích)/ H2O2 10 % (thể tích): Vừa thêm cẩn thận vừa khuấy 50 ml HNO3 đặc vào bình định mức 1000 ml có chứa 500 ml nước Thêm cẩn thận 333 ml H 2O2 30 % vào bình Thêm nước đến vạch Dung dịch phải µg/l kim loại 5.9 Axit HCl M: Thêm cẩn thận, vừa thêm vừa khuấy 690 ml HCl đặc vào bình chứa 250 ml nước Pha loãng đến 1000 ml nước Trộn Dung dịch phải µg/l Hg 5.10 Hydro peroxyt đặc 30 % (thể tích) 5.11 Kali permanganat % (khối lượng thể tích) 5.12 Dung dịch hấp thu KMnO4 % (khối lượng thể tích) + H2SO4 10 % (thể tích) Trộn cẩn thận 100 ml H2SO4 đặc vào 800 ml nước Vừa thêm nước đến 1000 ml vừa khuấy Dung dịch H2SO4 10 % (thể tích) Hịa tan khuấy 40 g KMnO vào dung dịch H2SO4 10 % Thêm nước đến lít Pha giữ bình thủy tinh để tránh phân hủy Dung dịch phải µg Hg/l Chuẩn bị dung dịch hàng ngày CHÚ THÍCH: Để giảm tự phân hủy dung dịch permanganat, lọc dung dịch qua giấy lọc What man 541 Do phản ứng KMnO4 với axit sinh khí bình chứa nên bình khơng đổ đầy cần thông để tránh nổ Thông cần tránh để dung dịch bị nhiễm bẩn Nên dùng nắp có khoan lỗ 70 - 72 ống dẫn teflon 5.13 Axit sunfuric (H2SO4) đặc p = 1,84 g/ml (98%) 5.14 Silicagen nước đá: theo TCVN 7557-2 : 2005 5.15 Axit flohydric HF đặc Lấy mẫu, lưu giữ xử lý mẫu 6.1 Lấy mẫu 6.1.1 Chuẩn bị trước thử nghiệm: Theo phương pháp chung cho TCVN 7557-2 : 2005 lọc không cần làm khô cân, trừ trường hợp cần phân tích bạc Dụng cụ thủy tinh hệ thống tráng vịi nước nóng, sau rửa nước xà phịng nóng Rồi tráng ba lần nước ba lần nước cất Dụng cụ thủy tinh đem ngâm vào dung dịch HNO 10 % (thể tích) h, tráng ba lần nước cất, lần cuối axeton để khơ khơng khí Cần đậy kín để tránh nhiễm bẩn 6.1.2 Chuẩn hóa hệ thống: Chuẩn hóa hệ thống theo TCVN 7557-2 : 2005 : đầu lấy mẫu; ống dẫn; hệ thống đo; phận đốt nóng đầu lấy mẫu; nhiệt kế; kiểm tra độ kín hệ thống đo; áp kế 6.1.3 Xác định sơ bộ: Theo TCVN 7557-2 : 2005 6.1.4 Chuẩn bị hệ thống lấy mẫu 6.1.4.1 Theo phương pháp chung cho TCVN 7557-2 : 2005 Thêm 100 ml HNO 3/H2O2 (điều 5.8) vào bình chứa HNO3/ H2O2 (là bình thứ hai thứ ba) mơ tả Hình Thêm 100 ml dung dịch hấp thụ kali permanganat môi trường axit (điều 5.12) vào bình chứa kali pecmanganat mơi trường axit (hai bình) Lấy 200 g đến 300 g silicagen cho vào bình cuối Có thể cân silicagen trực tiếp bình chứa trước lắp thiết bị 6.1.4.2 Có nhiều cách lựa chọn dựa điều kiện lấy mẫu Khơng cần bình rỗng lượng ẩm bình theo tính tốn xác định nhỏ 100 ml 6.1.4.3 Giữ dung dịch HNO3/H2O2 100 ml kali pecmanganat môi trường axit làm dung dịch trắng Những dung dịch trắng cần ghi nhãn phân tích theo điều Lắp hệ thống lấy mẫu Hình 1, ý khơng để dị rỉ chỗ nối, nên dùng băng teflon thay cho mỡ silicon để tránh gây nhiễm bẩn LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn CHÚ THÍCH: Cần cẩn thận để tránh nhiễm bẩn hệ thống lấy mẫu Thuốc thử để hấp thụ Hg (kali pecmanganat môi trường axit) gây nhiễm bẩn phân tích mangan Cần tránh trộn lẫn H2O2 kali pecmanganat mơi trường axit 6.1.4.4 Có thể phân tích riêng Hg hệ thống lấy mẫu riêng theo TCVN 7557-2 6.1.5 Kiểm tra độ kín: Theo TCVN 7557-2 : 2005: kiểm tra trước, kiểm tra lấy mẫu, kiểm tra sau lấy mẫu 6.1.6 Vận hành hệ thống lấy mẫu: Theo TCVN 7557-2 : 2005 Ghi chép theo TCVN 7557-2 : 2005 Khi lấy mẫu thủy ngân, sử dụng phương pháp tương tự Phụ lục B TCVN 7557-2 : 2005, cần, trì màu hồng pemanganat bình cuối 6.1.7 Tính phần trăm tốc độ lấy mẫu đẳng tốc: Theo TCVN 7557-2 : 2005 Cách tiến hành 7.1 Thu mẫu Khi lấy mẫu xong, rút đầu lấy mẫu khỏi ống khói thu mẫu 7.1.1 Cần để nguội đầu lấy mẫu trước thu hồi Quét bụi đầu lấy mẫu đậy mũi lấy mẫu nắp để tránh lẫn thêm bụi vào mẫu Không đậy mũi lấy mẫu kín để nguội, điều gây hút dung dịch từ bình lên lọc 7.1.2 Trước chuyển hệ thống lấy mẫu tới nơi làm sạch, tháo dây khỏi bình cuối đậy bình nắp làm thủy tinh nhám, nắp plastic teflon Đậy nắp đường đường vào bình 7.1.3 Có thể tháo hệ thống lấy mẫu trước giá lọc/lị hồn tồn nguội Cách làm sau: trước tiên tháo giá đỡ lọc ra/bình impinger nới lỏng nắp đầu phía cuối Sau tháo đầu lấy mẫu khỏi giá lọc vào nới lỏng nắp đầu phía cuối Đậy nắp đầu lấy mẫu dây dẫn trình bày 7.1.4 Chuyển đầu lấy mẫu chứa lọc bình hấp thụ đến nơi làm sạch, tiến hành làm cần tránh gió để tránh mẫu nhiễm bẩn mẫu Kiểm tra hệ thống lấy mẫu trước tháo, ghi lại điều bất thường 7.1.5 Thu mẫu xử lý theo sơ đồ Hình Khơng để dụng cụ dùng để thu mẫu gây nhiễm bẩn mẫu 7.1.5.1 Bình chứa N0 (cái lọc) Lấy cẩn thận lọc khỏi giá đỡ đặt vào đĩa petri Dùng kẹp bọc polypropylen teflon rửa axit găng tay để làm việc với lọc Nếu cần gấp lọc phải đảm bảo bụi nằm lọc Chuyển cẩn thận lọc bụi sợi lọc vào đĩa petri bàn chải nylông khô, cứng Không dùng vật liệu chứa kim loại thu mẫu Dán nhãn cho hộp petri CHÚ THÍCH: Theo điều 7.1.5.2 xác định phát thải bụi kèm phát thải kim loại Nếu cần xác định phát thải kim loại bỏ qua 7.1.5.2 tiến hành theo 7.1.5.3 7.1.5.2 Bình chứa N0 (tráng axeton) 7.1.5.2.1 Cẩn thận tránh để bụi đầu lấy mẫu rơi vào mẫu Thu để định lượng chất rắn chất lỏng từ mũi lấy mẫu, đầu lấy mẫu, vòng đệm (vòng đệm làm plastic teflon, polypropylen… để phòng ngừa nhiễm bẩn từ vịng đệm kim loại, dùng vịng đệm thủy tinh phương pháp không yêu cầu), ống dẫn, nửa trước giá lọc cách rửa 100 ml axeton thu vào bình thủy tinh Cần dùng xác 100 ml cịn hiệu chỉnh mẫu trắng Có thể dùng nước cất thay cho axeton phép, trường hợp cần tiết kiệm phần nước làm mẫu trắng Cách rửa axeton sau: tháo cẩn thận mũi lấy mẫu tráng mặt axeton bình rửa chải bàn chải khơng kim loại Chải đến axeton khơng vẩn bụi, sau tráng mặt lần axeton Tương tự, chải tráng vòng đệm Swagelok axeton 7.1.5.2.2 Tráng ống dẫn đầu lấy mẫu axeton cách nghiêng quay đầu lấy mẫu phun axeton vào phần cho tồn mặt tiếp xúc với axeton Thu axeton vào bình chứa Có thể dùng phễu để chuyển nước rửa vào bình chứa Tiếp theo cọ bàn chải Giữ đầu lấy mẫu vị trí nghiêng, tia axeton từ phía bên chải xoắn theo đầu lấy mẫu; giữ bình chứa bên đầu lấy mẫu để thu hết axeton chất rắn Tráng chải ba lần nhiều để khơng cịn thấy cặn axeton ống dẫn đầu lấy mẫu Tráng bàn chải axeton gộp vào bình chứa LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.1.5.2.3 Nên có hai người rửa đầu lấy mẫu để tránh mẫu Giữa lần lấy mẫu cần giữ cho bàn chải không bị nhiễm bẩn 7.1.5.2.4 Rửa nửa trước giá đỡ lọc axeton bàn chải cứng Tráng bề mặt ba lần nhiều khơng cịn nhìn thấy hạt mắt thường Tráng bàn chải giá đỡ lọc lần cuối Sau thu axeton chất rắn vào bình mẫu, nút kín bình để axeton khơng ngồi vận chuyển đến phịng thí nghiệm Đánh dấu mức chất lỏng để xem có bị dị rỉ vận chuyển hay khơng Dán nhãn 7.1.5.3 Bình chứa N0 (tráng đầu lấy mẫu) Giữ đầu lấy mẫu theo 7.1.5.2 tráng HNO 0,1 M sau: tráng cẩn thận ống dẫn đầu lấy mẫu, mũi lấy mẫu, lọc phần trước giá đỡ lọc 100 ml HNO3 0,1 M thu vào bình chứa mẫu CHÚ THÍCH: cần thiết dùng xác 100 ml để hiệu chỉnh tráng Ghi tổng thể tích dung dịch tráng Đánh dấu mức chất lỏng ngồi bình chứa để xem có bị dị rỉ q trình vận chuyển Đậy kín bình dán nhãn rõ ràng Cuối tráng mũi lấy mẫu, ống dẫn đầu lấy mẫu, nửa trước giá lọc nước, axeton loại bỏ dịch tráng 7.1.5.4 Bình chứa N04 (Bình đến 3, bình HNO3/H2O2 bình đo độ ẩm có, dung dịch tráng) Vì lượng chất lỏng lớn nên dung dịch bình 1, chứa nhiều bình Đo chất lỏng ba bình xác đến 0,5 ml ống đong cân xác đến 0,5 g Ghi thể tích lại Thơng tin cần để tính độ ẩm khí ống khói Rửa ba bình, giá đỡ lọc, nửa sau giá đỡ lọc, khớp nối thủy tinh cẩn thận 100 ml HNO CHÚ THÍCH: Dùng xác 100 ml HNO3 cần thiết để hiệu chỉnh trắng Dung dịch bình dung dịch rửa gộp lại, đo ghi thể tích Đánh dấu mức chất lỏng để xác định dò rỉ vận chuyển Nút kín bình chứa dán nhãn 7.1.5.5 Bình chứa N0 5A (HNO3 0,1 m), 5B (KMnO4/H2SO4) 5C (dung dịch tráng pha lỗng HCl M) Nếu khơng xác định Hg bình 4, 5, Hình bỏ 7.1.5.5.1 Đổ tồn chất lỏng bình trống (khi bắt đầu lấy mẫu) hai bình permanganat) vào ống đong đo thể tích xác đến 0,5 ml Thơng tin cần để tính độ ẩm khí ống khói Chuyển chất lỏng vào bình chứa 5A Tráng bình số 100 ml HNO 0,1 M chuyển vào bình chứa N0 5A Rót chất lỏng hai bình chứa kali pecmanganat mơi trường axit vào bình chứa N0 5B Dùng 100 ml dung dịch kali pecmanganat mơi trường axit tráng bình kali pecmanganat môi trường axit chỗ nối thủy tinh ba lần Thu vào bình chứa N 5B, ý khơng để kết tủa bình permanganat Dùng 100 ml nước tráng bình kali pecmanganat môi trường axit khớp nối thủy tinh ba lần thu vào bình chứa N 5B, ý khơng để kết tủa bình permanganat Đánh dấu mức chất lỏng để xác định dị rỉ vận chuyển Dán nhãn CHÚ THÍCH - Do phản ứng KMnO4 với axit nên sinh khí bình chứa Bởi bình chứa không đổ đầy cần thông Nên khoan lỗ 70 - 72 nắp bình dùng ống dẫn teflon 7.1.5.5.2 Nếu khơng cịn kết tủa sau tráng nước khơng cần tráng HCl Tráng nước để làm permanganat, kết tủa cần làm nơi thống tủ hút để tránh khí clo Nếu kết tủa cịn lại sau tráng nước rửa thành bình 25 ml HCl M thu vào bình chứa N0 5C có sẵn 200 ml nước Rửa thành bình cách quay để HCl tiếp xúc với toàn thể mặt Dùng 25 ml HCl M để tráng hai bình permanganat Tráng bình thứ nhất, sau đổ dung dịch sang bình thứ hai Cuối gộp toàn 25 ml HCl M vào bình chứa 5C Đánh dấu mức chất lỏng để xác định dị rỉ vận chuyển 7.1.5.6 Bình chứa N0 (silicagen) Ghi màu thị silicagen để xác định dùng hết chưa, chuyển silicagen vào bình ban đầu gắn kín lại Có thể dùng phễu găng tay để chuyển silicagen Không cần loại silicagen vụn bám lại thành bình Khơng dùng nước chất lỏng khác để chuyển silicagen khối lượng silicagen dùng cho tính độ ẩm Có thể cân silicagen với bình cân có độ xác đến 0,5 g trường 7.1.5.7 Bình chứa N0 (axeton trắng) Nếu cần xác định bụi, điều cần làm lần, lấy 100 ml axeton dùng q trình thu mẫu vào bình chứa có nhãn sẵn để làm mẫu trắng Đậy kín bình 7.1.5.8 Bình chứa N0 8A (HNO3 0,1 trắng) Làm lần thử, lấy 300 ml HNO 0,1 M dùng q trình thu mẫu vào bình có nhãn sẵn để làm dung dịch trắng Đậy kín bình 7.1.5.9 Bình chứa N0 8B (nước trắng) Làm lần thử, lấy 100 ml nước dùng q trình thu mẫu vào bình N0 8B Đóng kín bình 7.1.5.10 Bình chứa N0 (HNO3 %/H2O2 10 % trắng) Làm lần thử, lấy 200 ml dung dịch HNO3 % H2O2 10 % vào bình N0 Đậy kín bình LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.1.5.11 Bình chứa N0 10 (KMnO4/H2SO4 trắng) Làm lần thử, lấy 100 ml dung dịch KMnO4/H2SO4 dùng cho trình thu mẫu vào bình N0 10 để làm mẫu trắng cho phân tích Hg Chuẩn bị bình chứa thích 7.2.5.5.1 7.1.5.12 Bình chứa N0 11 (HCl M trắng) Làm lần thử, lấy 200 ml nước cho vào bình N0 11 rót vào 25 ml HCl M khuấy.Trộn đóng kín bình 7.1.5.13 Bình chứa N0 12 (cái lọc trắng) Làm lần trình thử, lấy lọc loại với lọc dùng đặt vào đĩa petri Đậy đĩa petri Đó lọc trắng 7.2 Chuẩn bị mẫu Ghi mức chất lỏng bình chứa vào sổ phân tích, xác định dị rỉ vận chuyển Nếu có dị rỉ bỏ mẫu phải hiệu chỉnh kết Hình mơ tả biểu đồ chuẩn bị mẫu phương pháp phân tích cho thành phần mẫu Nếu hệ thống lấy mẫu dùng dạng cyclon phận thu bụi phải chuẩn bị xử lý phương pháp tương tự với lọc gộp chung vào mẫu phá lọc Phá mẫu axit 7.2.1 Bình chứa N0 (cái lọc) Nếu cần xác định phát thải bụi làm khơ lọc bẫy lọc đến khối lượng không đổi Để phân tích kim loại chia lọc bẫy lọc thành nhiều phần, phần khoảng 0,5 g đặt vào bình chịu áp lực bình phá mẫu chịu áp lực Thêm vào bình ml HNO đặc ml HF đặc Phá mẫu vi sóng, đặt vào bình phá mẫu chịu áp lực 140 0C (285 0F) h Để nguội mẫu đến nhiệt độ phòng trộn với phần tráng đầu lấy mẫu phá theo 7.2.3 Cảnh báo: HF độc Cần cẩn thận làm việc với HF 7.2.2 Bình chứa N0 (axeton trắng) Đo chất lỏng bình chứa theo thể tích xác đến ± ml khối lượng đến ± 0,5 g Chuyển sang cốc 250 ml tráng axit cân trước cho bay đến khô nhiệt độ áp suất thường Nếu cần phân tích bụi làm khơ chất làm khơ 24 h (không dùng nhiệt) đến khối lượng không đổi theo phương pháp xác định thủy ngân công bố kết xác đến 0,1 mg Hịa tan cặn 10 ml HNO đặc nhập toàn chất lỏng rắn vào bình chứa N0 vừa làm vừa khuấy bắt đầu làm theo điều 7.2.3 7.2.3 Bình chứa N0 (tráng đầu lấy mẫu) pH mẫu phải thấp Nếu pH lớn phải thêm HNO3 cách cẩn thận, khuấy, đến pH Mẫu chuyển vào cốc chứa nước đậy nắp kính đồng hồ Thể tích mẫu cô bếp nhiệt độ thấp nhiệt độ sơi đến cịn 20 ml phá mẫu cách sau: 7.2.3.1 Phá mẫu theo phương pháp thích hợp (vi sóng, bình phá mẫu chịu áp lực 140 0C), dùng HF sau làm theo điều 7.2.1 7.2.3.2 Trộn mẫu với mẫu phá 7.2.1 Mẫu kết hợp Phần - Lọc dung dịch kết hợp dung dịch phá mẫu lọc dung dịch tráng đầu lấy mẫu qua giấy lọc Whatman 541 Pha loãng đến 300 ml (hoặc thể tích thích hợp tùy theo nồng độ kim loại) nước Dung dịch sau pha loãng Phần Đo ghi thể tích Phần xác đến 0,1 ml Lấy xác 50 ml gọi Phần 1B Đánh dấu 250 ml lại Phần 1A Phần 1A dùng cho phân tích phổ phát xạ nguyên tử plasma, khối phổ plasma quang phổ hấp thụ nguyên tử cho tất kim loại, trừ Hg Phần 1B dùng để xác định Hg nửa trước hệ thống lấy mẫu 7.2.4 Bình chứa N0 (bình 1-3) Đo ghi thể tích tổng mẫu (Phần 2) xác đến 0,5 ml Lấy 75 ml đến 100 ml để phân tích Hg, gọi Phần 2B Đánh dấu phần cịn lại Phần 2A Toàn Phần 2A phá mẫu cô cạn, phần cô dùng để phân tích kim loại trừ Hg Phần 2B chuẩn bị phân tích theo điều 7.4.7 Phần 2A có pH nhỏ hơn, cần, điều chỉnh HNO3 đến pH = Chuyển vào cốc chứa nước đậy nắp kính đồng hồ Cơ bếp nhiệt độ thấp nhiệt độ sôi đến thể tích 20 ml Phá mẫu axit theo phương pháp mô tả điều theo phương pháp mô tả Phụ lục E, F, G TCVN 7557-2 : 2005 7.2.5 Bình chứa N0 5A, 5B 5C (bình 4, 6) Để riêng mẫu 7.2.5.1 Đo ghi thể tích 5A 5B xác đến 0,5 ml Pha lỗng 5C đến 500 ml nước Như Phần 3A, 3B 3C Phân tích phần theo 7.4 7.2.5.2 Vì dung dịch tráng kali pecmanganat mơi trường axit nước chứa lượng lớn Hg từ bình permanganat, lượng Hg dung dịch tráng HCl (Phần 3C) nhỏ Tuy nhiên, nói phần đầu phương pháp này, cộng phần Hg Phần 3C vào Phần 1B, 2B, 3A 3B để tính Hg tổng số 7.2.6 Bình chứa N0 (Silicagen) Cân silicagen dùng (hoặc silicagen với bình) xác đến 0,5 g cân (Giai đoạn làm trường) 7.3 Chuẩn hóa LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.4 Phân tích mẫu 7.4.1 Với hệ thống lấy mẫu cần phân tích bảy bình riêng Một sơ đồ nhận mẫu, chuẩn bị phân tích mơ tả Hình Hai mẫu đầu, gọi Phần 1A 1B, gồm mẫu hòa tan nửa trước hệ thống Phần 1A dùng để phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử plasma quang phổ hấp thụ nguyên tử 7.4.5 Phần 1B dùng để phân tích Hg nửa trước 7.4.5 Phần 1B dùng để phân tích Hg nửa trước 7.4.7 7.4.2 Nửa sau hệ thống dùng bình thứ bảy để chuẩn bị mẫu thứ ba Mẫu thứ ba bốn, dán nhãn 2A 2B, chứa mẫu nước độ ẩm HNO3/H2O2 từ bình đến bình Phần 2A dùng cho phân tích quang phổ phát xạ nguyên tử plasma quang phổ hấp thụ nguyên tử Phần 2B dùng để phân tích Hg 7.4.3 Mẫu 5A, 5B 5C dán nhãn Phần 3A, 3B 3C Chúng chứa chất dung dịch tráng bình trống kali pecmanganat mơi trường axit bình Các mẫu dùng để phân tích Hg 7.4.7 Thủy ngân tổng số nửa sau hệ thống tổng số từ phần 2B, Phần 3A, 3B 3C 7.4.4 Đầu tiên phân tích tất mẫu cho kim loại trừ Hg Nếu có sắt nhơm mẫu cần pha loãng để nồng độ Fe, Al nhỏ 50 ppm để giảm cản trở asen, cadmi, crom chì CHÚ THÍCH: Khi phân tích mẫu HF cần dùng đến Al Các mẫu nửa trước hệ thống chứa HF cần dùng đến Al 7.4.5 ICP - AES (quang phổ phát xạ nguyên tử plasma) Phần 1A 2A phân tích ICP AES Dùng phương pháp 6010 7.4.6 AA (quang phổ hấp thụ nguyên tử) hút trực tiếp dùng cuvet graphit Nếu phân tích Phần 1A 2A dùng cuvet graphit hút trực tiếp cần xem bảng A-2 để biết cản trở có kỹ thuật để giảm thiểu 7.4.7 AA phân tích Hg nguyên tử hóa lạnh Phần 1B, 2B, 3A, 3B 3C dùng để phân tích riêng rẽ Hg quang phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật hóa lạnh Nếu khơng biết trước khoảng nồng độ Hg pha loãng ml đến 10 ml mẫu đầu thành 100 ml Ghi rõ số mililit dùng để pha loãng thành 100 ml Để xác định Hg phát thải, lượng mẫu cần lấy để pha loãng phụ thuộc nồng độ Hg: lượng mẫu cần lấy để pha loãng phân tích phải µg Hg nằm đường chuẩn (từ ng đến 1000 ng) 7.5 Tính kết 7.5.1 Thể tích khí khơ Dùng số liệu từ phép thử để tính V m(std), thể tích mẫu khí khơ điều kiện tiêu chuẩn cho 6.3 phương pháp xác định thủy ngân 7.5.2 Thể tích nước độ ẩm Dùng liệu thu phép thử để tính thể tích nước Vw(std) độ ẩm Bws ống khói Dùng phương trình 5-2 5-3 phương pháp xác định thủy ngân 7.5.3 Tốc độ khí ống khói Dùng số liệu phép thử phương trình 2-9 phương pháp tính tốc độ khí trung bình ống khói 7.5.4 Kim loại (trừ Hg) mẫu 7.5.4.1 Phần 1A, nửa trước, kim loại (trừ Hg) Tính toán lượng kim loại Phần hệ thống lấy mẫu theo phương trình: Mfh = Ca1 x Fd x Vsoln (1)1) đó: Mfh khối lượng tổng kim loại (trừ Hg) thu nửa trước hệ thống (Phần 1), tính microgram; CM nồng độ kim loại Phần 1A, tra từ đường chuẩn, tính microgram mililit; Fd hệ số pha loãng (Fd = nghịch đảo phân số dung dịch đặc dung dịch thực dùng đọc nồng độ Ca1, thí dụ, pha loãng ml dung dịch phần 1A thành 10 ml F d = 5) Vsol.1 thể tích tổng dung dịch mẫu phá (Phần 1), tính mililit 1) Nếu Phần 1A 2A nhập lại cần lấy phần hút tỷ lệ Phương trình 1-3 phản ánh điều LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 7.5.4.2 Phần 2A, nửa sau, kim loại (trừ Hg) Tính tốn lượng kim loại phần theo phương trình: (2)1) Mbh = Ca2 x Fa x Va đó: Mbh khối lượng tổng kim loại (trừ Hg) thu nửa sau hệ thống lấy mẫu (Phần 2), tính microgam; Ca2 nồng độ kim loại mẫu chưa pha loãng Phần 2A, tra từ đường chuẩn tính microgram mililit; Fa hệ số phần hút, thể tích Phần chia cho thể tích phần hút Phần 2A Xem 7.2.4; Va thể tích tổng số dung dịch mẫu phá (Phần 2A đặc), tính mililit Xem 7.2.4 7.5.4.3 Tổng số kim loại (trừ Hg) Tính tổng lượng kim loại hệ thống lấy mẫu sau: Mt = (Mfh - Mfhb) + (Mbh - Mbnb) (3)1) đó: Mt khối lượng tổng kim loại thu hệ thống lấy mẫu, tính microgam; Mfhb giá trị hiệu chỉnh trắng kim loại nửa trước, tính microgam; Mbhb giá trị hiệu chỉnh trắng kim loại nửa sau, tính microgam CHÚ THÍCH: Nếu giá trị trắng nửa trước (Mfhb) khoảng từ 0,0 đến "A" µg ("A" µg 0,2 µg/cm2 diện tích thực lọc dùng Mfhb dùng để hiệu chỉnh giá trị Mfh Nếu Mfhb vượt q "A" µg dùng số lớn số sau đây: µg giá trị nhỏ Mbhb % Mbh Nếu giá trị trắng cho nửa sau (Mbhb) khoảng từ 0,0 đến µg, Mbhb dùng để hiệu chỉnh Mbh Nếu Mbhb vượt µg dùng số lớn số sau: µg Mbhb % Mbh 7.5.5 Thủy ngân mẫu 7.5.5.1 Phần 1B, nửa trước, Hg Tính tốn lượng thủy ngân thu nửa trước, Phần 1, hệ thống lấy mẫu theo phương trình: Hgth = x Vso ln.1 (4) đó: Hggh khối lượng tổng Hg nửa trước hệ thống lấy mẫu (Phần 1), µg; Qth lượng Hg mẫu phân tích, tính microgam; Vsoln.1 thể tích tổng mẫu phá (Phần 1), tính mililit; Vf1B thể tích Phần 1B đem phân tích, tính mililit Xem thích CHÚ THÍCH: Vf1B thể tích Phần 1B phân tích Nếu ml phần 1B pha loãng đến 100 ml để phù hợp với khoảng đo Vf1B 1/100 = 0,01 7.5.5.2 Các phần 2B, 3A, 3B 3C, nửa sau, Hg Tính tốn lượng Hg Phần phương trình Phần 3A, 3B 3C phương trình Tính lượng Hg tổng số nửa sau hệ thống lấy mẫu phương trình Hgbh2 = x Vso ln.2 (5) đó: Hgbh2 tổng lượng Hg thu Phần 2, tính microgam; Qbh2 lượng Hg mẫu phân tích, tính microgam; Vsoln.2 thể tích tổng Phần 2, tính mililit; Vf2b thể tích Phần 2B phân tích, tính mililit (xem thích) CHÚ THÍCH: Vf2b lượng thực tế phần 2B phân tích Thí dụ, ml Phần 2B pha loãng thành 10 ml để đảm bảo nằm khoảng phân tích lấy ml để phân tích, V f2b 0,5 Dùng phương trình để tính lượng Hg nửa sau Phần 3A, 3B 3C Hgbh3(A,B,C) = x Vso ln,3(A, B, C) (6) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn đó: Hgbh3 (A, B, C) tổng lượng Hg thu Phần 3A, 3B 3C, tính microgam; Qbh(A, B, C) lượng Hg phân tích được, tính microgam; Vf3(A, B, C) thể tích Phần 3A, 3B, 3C đem phân tích, tính mililit (xem cách tính giống trên); Vsoln,3(A, B, C) thể tích tổng Phần 3A, 3B, 3C, ml Hgbh = Hggh2 + Hgbh3A + Hgbh3B + Hbh3C (7) đó: Hgbh tổng lượng Hg thu nửa sau hệ thống lấy mẫu, tính microgam 7.5.5.3 Tổng lượng Hg hệ thống lấy mẫu Tính lượng tổng số Hg hệ thống lấy mẫu phương trình Hgt = (Hgfh - Hgfhb) + (Hgbh - Hgbhb) (8) đó: Hgt tổng lượng Hg thu hệ thống lấy mẫu, tính microgam; Hgfhb giá trị hiệu chỉnh mẫu trắng Hg thu nửa trước, tính microgam; Hgbhb giá trị hiệu chỉnh mẫu trắng Hg thu nửa sau, tính microgam CHÚ THÍCH: Nếu tổng giá trị hiệu chỉnh (Hgfhb + Hgbhb) nằm khoảng từ đến µg tổng dùng để hiệu chỉnh mẫu (Hgfh + Hgbh); tổng vượt q µg dùng số lớn hai số: µg % giá trị mẫu (Hgfg + Hgbh) 7.5.6 Nồng độ kim loại khí ống khói Tính riêng nồng độ kim loại Cd, Cr, As, Ni, Mn, Be, Co, Cu, Pb, P, TI, Ag, Ba, Zn, Se, Sb Hg khí ống khói (không điều kiện chuẩn) sau: Cs = K4 (Mt / Vm (std)) đó: Cs nồng độ kim loại khí ống khói, tính miligam mét khối; K4 10-3 tính miligam microgam; Mt tổng lượng kim loại thu hệ thống lấy mẫu, µg (dùng Hg t, tính tốn thay cho Mt); Vm(std) thể tích khí khơ chuyển điều kiện chuẩn, tính mét khối 7.5.7 Biến thiên đẳng tốc kết chấp nhận Cũng giống TCVN 7557-2 : 2005, tính riêng theo điều 6.11 6.12 Kiểm soát chất lượng 8.1 Mẫu trắng Khi phân tích, mẫu trắng N0 đến N0 12 phá phân tích sau: Phá mẫu lọc bình chứa 12 theo 7.2.1, 100 ml bình chứa N theo 7.2.2, 100 ml bình chứa N0 theo 7.2.3 Điều sinh phần mẫu trắng 1A phần mẫu trắng 1B từ phần mẫu trắng (Có thể phá hai lọc riêng rẽ theo 7.2.1, pha loãng riêng đến 300 ml phân tích riêng, sinh hai giá trị trắng cho phần mẫu trắng 1A phần mẫu trắng 1B Ba giá trị phần mẫu trắng 1A tính ba giá trị Mfhb phương trình điều 7.5.4.3, sau ba giá trị cộng lại chia để giá trị Mfhb dùng để tính Mt theo phương trình Tương tự, ba giá trị Phần mẫu trắng 1B tính riêng rẽ, cộng lại, lấy trung bình dùng giá trị Hg fhb phương trình điều 7.5.5.3 Phân tích hai lọc khác tùy chọn phương pháp không yêu cầu phân tích kết xem trên) Kết hợp 100 ml bình chứa 8A với 200 ml bình chứa phá theo 7.2.4 Điều sinh phần mẫu trắng 2A phần mẫu trắng 2B từ phần mẫu trắng 100ml bình chứa N0 8A phần mẫu trắng 3A Kết hợp 100ml bình chứa N010 với 33ml bình chứa 8B để phần mẫu trắng 3B (Dùng 400 ml phần mẫu trắng 3B tính giá trị trắng Dùng thể tích tính tốn giá trị trắng khác) Pha lỗng 225 ml bình chứa 11 đến 500 ml nước phần mẫu trắng 3C Phân tích phần mẫu trắng 1A phần mẫu trắng 2A theo 7.4.5 7.4.6 Phân tích phần mẫu trắng 1B, phần mẫu trắng 2B phần mẫu trắng 3A, 3B, 3C theo 7.4.7 Phân tích 1A cho giá trị hiệu chỉnh trắng nửa trước hệ thống, trừ Hg, phân tích phần mẫu trắng 1B cho giá trị hiệu chỉnh trắng cho Hg nửa trước hệ thống Phân tích phần mẫu trắng 2A cho giá trị hiệu chỉnh cho kim loại từ Hg nửa sau hệ thống Phân tích riêng phần mẫu trắng 2B cho ta giá trị hiệu chỉnh cho Hg nửa sau hệ thống 8.2 Mẫu kiểm soát chất lượng Các mẫu sau dùng để phân tích kiểm sốt chất lượng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 8.2.1 Phân tích AA hút trực tiếp dùng cuvet graphit Sb, As, Ba, Be, Cd, Cr, Co, Cu, Pb, Ni, Mn, Hg, P, Se, Ag, Tl Zn Tất mẫu phân tích kép Phân tích lại mẫu từ phá mẫu nửa trước nửa sau Nếu kết nằm khoảng 75 % 125 % cần phân tích mẫu phương pháp thêm chuẩn 8.2.2 Phân tích Hg AA dùng kỹ thuật hóa lạnh Tất mẫu phân tích kép Phân tích lại mẫu bình axit nitric kể từ cơng đoạn phá dùng phương pháp đường chuẩn Kết phải nằm khoảng 25 %, khơng mẫu cần làm theo phương pháp thêm chuẩn Hiệu phương pháp 9.1 Để đảm bảo độ nhạy phép đo, nồng độ kim loại nên để cao 10 lần giới hạn phát Trong số trường hợp ý phương pháp phân tích nồng độ khoảng ba lần giới hạn phát Trong trường hợp nên phân tích mẫu kép cho kim loại, dùng phương pháp thêm (MSA), pha loãng hàng loạt, thêm chất để đảm bảo chất lượng số liệu 9.2 Phương pháp xác định giới hạn phát dựa thông số nguồn mẫu kết phân tích Nếu cần giới hạn phát nhạy Bảng cách: Lấy mẫu khí h với thể tích khoảng 1,25 m3 Nếu thời gian tăng lấy đến m3 giới hạn phát 1/4 giá trị Bảng (nghĩa phương pháp nhạy lần so với lấy mẫu h) Giới hạn phát làm với giả thiết tất mẫu phá (trừ phần hút Hg) thể tích chất lỏng cuối 300 ml nửa trước (phần 1) 150 ml với nửa sau (phần 2A) Nếu thể tích nửa trước từ 300 ml xuống cịn 30 ml, giới hạn phát 1/10 giá trị (nhạy 10 lần) Nếu thể tích nửa sau từ 150 ml xuống cịn 25 ml, giới hạn phát 1/6 giá trị Hiệu ứng quan trọng mẫu cô đặc bình thường Giảm thể tích xuống 25 ml làm khơ cho việc hịa tan cặn tăng cản trở hợp chất khác Khi hai cải tiến áp dụng đồng thời cho mẫu kết cải tiến nhân lên Thí dụ, thể tích mẫu tăng lần thể tích phá mẫu nửa trước nửa sau giảm lần giới hạn phát giảm 30 lần (phương pháp nhạy 30 lần) Ngược lại, giảm thể tích mẫu khí tăng thể tích chất lỏng làm tăng giới hạn phát (nghĩa phương pháp nhạy hơn) Mẫu nửa trước nửa sau (phần 1A 2A) kết hợp theo tỷ lệ trước phân tích Ghi thể tích chất lỏng tạo (trừ Hg, cần phân tích riêng) Kết hợp mẫu khơng cho phép xác định (kể nửa trước nửa sau) mẫu lấy đâu hệ thống Giới hạn phát trở nên giá trị đơn cho kim loại trừ Hg, phải ý tới phần đóng góp Hg Những thảo luận khơng bàn đến hiệu chỉnh trắng Bảng - Giới hạn phát (µg/m3) phần mẫu hệ thống lấy mẫu sử dụng phương pháp ICP-AES AAS Kim loại Nửa trước hệ thống lấy mẫu Phần Nửa sau hệ thống lấy mẫu Phần Nửa sau hệ thống lấy mẫu Phần Đầu lấy mẫu & lọc Bình hấp thu (impinger) - Bình hấp thu (impinger) - Antimoan/Stibi (Sb) 7,7 (0,7) * 3,8 (0,4) * 11,5 (1,1) * Asen (As) 12,7 (0,3) * 6,4 (0,1) * 19,1 (0,4) * Bari (Ba) 0,5 0,3 0,8 Beri (Be) 0,07 (0,05) * 0,04 (0,03) * 0,11 (0,08) * Cadmi (Cd) 1,0 (0,02) * 0,5 (0,01) * 1,5 (0,03) * Crom (Cr) tổng 1,7 (0,2) * 0,8 (0,1) * 2,5 (0,3) * Coban (Co) 1,7 (0,2) * 0,8 (0,1) * 2,5 (0,3) * Đồng (Cu) 1,4 0,7 2,1 Chì (Pb) 10,1 (0,2) * 5,0 (0,1) * 15,1 (0,3) * Mangan (Mn) 0,5 (0,2) * 0,2 (0,1) * 0,7 (0,3) * LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Toàn hệ thống lấy mẫu Công ty luật Minh Khuê Kim loại www.luatminhkhue.vn Nửa trước hệ thống lấy mẫu Phần Nửa sau hệ thống lấy mẫu Phần Nửa sau hệ thống lấy mẫu Phần Đầu lấy mẫu & lọc Bình hấp thu (impinger) - Bình hấp thu (impinger) - 0,6** 3,0** 2,0** Niken (Ni) 3,6 1,8 5,4 Phospho (P) 18,0 9,0 27,0 18,0 (0,5) * 9,0 (0,3) * 27 (0,8) * Bạc (Ag) 1,7 0,9 2,6 Tali (TI) 9,6 (0,2) * 4,8 (0,1) * 14,4 (0,3) * 0,5 0,3 0,8 Thủy ngân (Hg) Selen (Se) Kẽm (Zn) Toàn hệ thống lấy mẫu 5,6** CHÚ THÍCH 1: ()*: Giới hạn phát phân tích GF-AAS **: Giới hạn phát phân tích CV- AAS, ước tính nửa sau toàn hệ thống lấy mẫu CHÚ THÍCH 2: Thơng thường, giới hạn phát xác định dựa vào thông số thực tế kết phân tích mơ tả điều bên điều 9.3 Dùng (1) cách tiến hành phương pháp, (2) giới hạn phát trình bày điều 1, (3) thể tích 300 ml với nửa trước 150 ml với nửa sau (4) mẫu khí 1,25 m 3, giới hạn phát Bảng 2, tính sau: =D đó: A giới hạn phát phân tích, tính microgam mililit; B thể tích mẫu dùng cho phân tích, tính mililit; C thể tích mẫu khí, dscm (dsm3); D giới hạn phát ống khói, tính microgam mét khối Giá trị Bảng tính cho nửa trước, nửa sau tồn hệ thống LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Hình - Sơ đồ thu mẫu xử lý mẫu LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Hình - Sơ đồ chuẩn bị mẫu phân tích mẫu LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Phụ lục A (Tham khảo) Thư mục tài liệu tham khảo Method 303F, Standard methods for the examination of water and wastewater, available from American Public Health Association, 1015 18 th Street, NW, Washington, D.C 20036 EPA Method 200.7 Code of Federal Regulation Title 40, Part 136, Appendix C EPA Methods though 12, and 29 Code of Federal Regulation Title 40, Part 60, Appendix A ASTM Standard methods D2986 - 71, available from American Sociaty for testing and Materianls, 1916 Race Street, Philadelphia, PA 19103 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162