BÀI TẬP -BÀI GIẢI TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3 2021)

BÀI TẬP TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3 2021)BÀI TẬP TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3 2021)BÀI TẬP TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3 2021)BÀI TẬP TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3 2021)BÀI TẬP TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3 2021)

BÀI TẬP TỔNG HỢP HÓA HỮU CƠ LUYỆN THI HSG QUỐC GIA (tập 3) Thạc sĩ Phạm Công Nhân TAXOL Fukuyama Group - Group Meeting Problems 01/08/2003 O Ph NO2 N H O O SOCl2 (ex.) Ph N H rt, 52% N O N N H Ph O O O O 80~110 °C, h NHMe Ph O OEt 74% EtO2C Ph O NMe O O H N NH2 AcCl, Et3N 55% SMe O H N BrCN, Et2O, °C; NHAc diphenyl ether 190 °C, 2.5 h N 76% 1) I2, THF, 69% 2) Na2CO3 THF/dioxane/H2O, reflux, 71% NEt 3) 0.5 N NaOH EtOH/H2O, reflux, 64% NHEt OH (racemic) O N N PhO2S H 1) KOt-Bu, O2, P(OEt)3 HOt-Bu, DME, 79% O N 2) NaBH4, THF, 76% 3) NaIO4, 53% H N PhO2S Fukuyama Group - Group Meeting Problems 01/15/2003 O O OH 1) LDA, THF, –78 °C 2) CF3SO3Me, CH2Cl2, °C to rt 3) t-BuOK, THF O (NH4)2SO3·H2O OH OH NH2 OH NH3·H2O 200 °C, d 91% 1) n-Bu3P, DMF, °C then S S O 47% N H N H H N Br H N O O O Br 2) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (cat) toluene, reflux, 72% N H N H Me O O O O MeCO2Me CO2Me t-BuNC, DMAD CH2Cl2, rt, 24 h 94% O O NHt-Bu O CO2Et SnCl2 (5 eq) S NO2 S EtOH reflux, h 98% S S N H Fukuyama Group - Group Meeting Problems 01/22/2003 n-BuLi (1 eq), THF; B(n-Bu)3 (1.1 eq); BCl3 (1.1 eq); Ph OMOM MeOH; 30% aq H2O2-NaOH Ph OH n-Bu 89% CO (2-3 bar), Pd(PPh3)4 K2CO3, n-Bu4NBr I O NHTs O N Ts CH3CN 70-80 °C 61% NH4Cl toluene rt, hr; CO2Me + OHC C6H13 NH2 O MeO2C O O CN N N N O Ph reflux, 1.5 hr C6H13 SO2Ph O + O 1) t-BuOLi, –60 °C 2) DDQ O O 3) toluene, reflux O O O O OTIPS SnBu3 MeO MeO NHTs 2) KF on Al2O3 1) PhI(CN)OTf (under air) CH2Cl2, –40 °C; LHMDS DME, –40 °C MeO MeO N Fukuyama Group - Group Meeting Problems 12/03/2003 H H 1) HCO2Et, NaOMe, 84% 2) TsN3, Et3N rt, 80% O 3) hν, MeOH, 71% H OH H O 1) Cl , Et3N SeMe 2) H CO2Me H OH 1) AgBF4, Al2O3, CCl4 2) TsOH, benzene, 80 °C 3) hυ Li ether-pentane TBSO H H COSEt CO2Et N O O 1) P(OEt)3 (3.0 eq.), PhMe reflux, hr 2) TMSBr, PhMe 10 °C, hr, 87% (2 steps) TBSO 3) Pd/C, Et3SiH, CH2Cl2 10 °C, hr, 57% 4) DIPEA, LiCl, MeCN 25 °C, 17 hr, 88% H H N O CO2Et PhHN PhHN PhN 2) PPh3, CH2Cl2, °C; PhCO2H, 67% Br Ph NHPh O O Br KCN (> eq) O2N NO2 1) DEAD, DMF, 97% NHPh S PhHN NO2 HO2C HO2C + H2O, EtOH, 150 °C sealed tube Br 40% trace Fukuyama Group - Group Meeting Problems 12/17/2003 Ph O– S+ O + R CHO (2 eq) Et2NH (2 eq) AcOH (0.5 eq) O R propanenitrile* rt, h OH R = n-Bu * Used as a solvent 1) hν (pyrex) acetone °C, 88% O AcO 82% Me 2) 4% aq KOH rt, 100% TESO OTf R HO Me O Pd(PPh3)4 CO (800 psi) i-Pr2NEt H Me 3) i-PrLi (5 eq) pentane, rt, 55% PhCN 65 to 110 °C O HO Tricyclo Compound 1) Al(Oi-Pr)3, i-PrOH reflux, 91% 2) TsCl (1.3 eq) pyridine, rt, 89% O OTES O R 56% R= SiMe3 O SiMe3 Ti(Oi-Pr)4 i-PrMgCl (2 eq) Et OH Et2O, –78 to °C H O OH O COOMe I COOMe PhMe, 74% MeO O Bu3SnH, AIBN MeO MeO OMe ... Problems 01/22/20 03 n-BuLi (1 eq), THF; B(n-Bu )3 (1.1 eq); BCl3 (1.1 eq); Ph OMOM MeOH; 30 % aq H2O2-NaOH Ph OH n-Bu 89% CO (2 -3 bar), Pd(PPh3)4 K2CO3, n-Bu4NBr I O NHTs O N Ts CH3CN 70-80 °C 61%... Group Meeting Problems 01/15/20 03 O O OH 1) LDA, THF, –78 °C 2) CF3SO3Me, CH2Cl2, °C to rt 3) t-BuOK, THF O (NH4)2SO3·H2O OH OH NH2 OH NH3·H2O 200 °C, d 91% 1) n-Bu3P, DMF, °C then S S O 47% N H... LDA (5 eq.), THF, ? ?30 °C to rt O N2 1) Rh2(OAc)4, CH2Cl2 reflux, 93% 2) Et3N, CH2Cl2, 89% AcO O 3) Me3S(O)I, NaH, DMSO, 76% 4) Pb(OAc)4, AcOH, benzene reflux, 45% 1) BH3·NEt3 (1 eq : theoretical)