Tách và xác định cấu trúc của hợp chất tritecpenoit từ hoa cây sắn thuyền (syzygium resinosum (gagnep) merr et perry) ở thanh hoá

Tr-ờng đại học vinh Khoa hóa học === === vũ thị tuyết Tách xác định cấu trúc hợp chất tritecpenoit từ hoa sắn thuyền (syzygium resinosum (gagnep) merr Et perry) ë hãa khãa luËn tèt nghiệp đại học chuyên nghành : hoá hữu Vinh, tháng - 2009 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh === === Tách xác định cấu trúc hợp chất tritecpenoit từ hoa s¾n thun (syzygium resinosum (gagnep) merr Et perry) ë hóa khóa luận tốt nghiệp đại học chuyên ngành: hoá hữu Giáo viên h-ớng dẫn: PGS.TS HOàNG VĂN LựU Sinh viên thực hiện: vũ thị tuyết Sinh viên lớp: 46b - hãa Vinh, th¸ng - 2009 Khãa luËn tèt nghiƯp Phơ lơc Néi dung Trang Lêi cảm ơn Mở đầu Ch-¬ng 1: Tỉng quan 1.1.Đại c-ơng thực vật học hoá học họ Sim 1.1.1 Đại c-ơng thực vật học 1.1.2 Giíi thiƯu mét sè c©y thuéc hä Sim 1.1.2.1.C©y Sim 1.1.2.2.C©y Gioi 13 1.1.2.3.C©y Vèi 15 1.2.Đại c-ơng thực vật học hoá học Sắn thuyền 29 1.2.1 Tên gọi 29 1.2.2 Ph©n bè 29 1.2.3 Mô tả thực vật 29 1.2.4 Thành phần hoá học 30 1.2.5 Tác dụng d-ợc lí 32 Ch-¬ng : Thùc nghiÖm 33 2.1.Thiết bị hoá chất 33 2.1.1.ThiÕt bÞ 33 2.1.2.Ho¸ chÊt 33 2.2 Tách xác định cấu trúc hợp chất 34 2.2.1.Tách hợp chất 34 2.2.1.1 Thu h¸i mÉu 34 2.2.1.2 Chiết tách hợp chất từ hoa Sắn thuyền 34 2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất 37 Ch-ơng : Kết thảo luận 38 KÕt luËn 44 Vị ThÞ Tut 46B - Hãa Khãa ln tốt nghiệp Tài liệu tham khảo 45 Lời cảm ơn Khoá luận đ-ợc hoàn thành phòng thí nghiệm Hoá hữcơ - khoa hoá - Đại học vinh, phòng cấu trúc viện hoá, viện khoa học công nghệ Việt Nam Với lòng biết ơn sâu sắc, xin chân thành cảm ơn cảm tới : Thầy giáo PGS.TS Hoàng Văn Lựu ng-ời đà giao đề tài, trực tiếp h-ớng dẫn, tận tình giúp đỡ trình thực đề tài Thầy giáo PGS.TS.NGƯT Lê Văn Hạc đà đóng góp nhiều ý kiến quý báu trinh làm hoàn thành khoá luận ThS Nguyễn Văn Thanh đà giúp đỡ nhiều trình làm thực nghệm Đồng thời, xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo tổ môn hóa Hữu cơ, khoa hoá - Đại Học Vinh, trung tâm Thông tin th- viện tr-ờng Đại Học Vinh đà giúp đỡ nhiệt tình, tạo điều kiện thuận lợi cho hoàn thành khóa luận Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn gia đình, bạn bè đà bên, giúp đỡ suốt thời gian qua Vinh, tháng năm 2009 Sinh viên thực hện Vũ Thị Tuyết Vũ Thị TuyÕt 46B - Hãa Khãa luËn tèt nghiÖp Më đầu Lý chọn đề tài Từ cuối kỉ XX đến đầu kỉ XXI (và dài nữa), hóa học hợp chất thiên nhiên bùng nổ cách mạnh mẽ Với đời sống ngày cao hơn, ăn, mặc đà đầy đủ ng-ời lại bắt đầu tìm đến đẹp hơn, tr-ờng thọ Do đặc tính thân thiện an toàn, giới có hàng nghìn phòng thí nghiệm ngày đêm tách chế, xác định thử hoạt tính chất tách đ-ợc từ cỏ với mong muốn tìm đ-ợc hợp chÊt phơc vơ cho ®êi sèng cđa ng-êi lĩnh vực nh-: Y học h-ơng liệu Toàn thÕ giíi ®ã cã ViƯt Nam ®ang ®øng tr-íc đe dọa to lớn tình trạng khan nguồn lực thiên nhiên Là thành viên WTO, Việt Nam b-ớc vào kỉ 21 với nhiều áp lực cạnh tranh đa dạng thách thức hội nhập quốc tế Tr-ớc thực trạng đó, ch-ơng trình nghiên cứu khoa học công nghệ trọng điểm quốc gia phát triển công nghiệp hóa d-ợc đến năm 2020 đà đ-ợc thủ t-ớng phê duyệt đạo triển khai Theo đó, nghiên cứu khai thác sử dụng có hiệu hoạt chất thiên nhiên, phân tách, tổng hợp bán tổng hợp từ nguồn tài nguyên quý giá mạnh n-ớc ta Thiên nhiên Việt Nam phong phú đa dạng, có nhiều loại thực vật động vật quý dùng làm thuốc chữa bệnh nh- thức ăn hàng ngày Trong đời sống ng-ời dân Việt Nam tõ xa x-a cho ®Õn nay, ®· cã phong tục sử dụng loài cỏ tự nhiên để làm thuốc chữa bệnh (chủ yếu dạng chế phẩm thô) Các công trình nghiên cứu, điều tra thuốc Việt Nam cho thấy số l-ợng loài dùng để làm thuốc lên tới 1.850 loài ph©n bè 224 hä thùc vËt ViƯt Nam n»m vïng khÝ hËu nhiƯt ®íi giã mïa, cËn xÝch đạo, l-ợng m-a nhiều, độ ẩm cao nên có thảm thực vật phong phú Mặc dù nay, viƯc nghiªn cøu hƯ thùc vËt ë n-íc ta ch-a đ-ợc tiến hành cách Vũ Thị Tuyết 46B - Hóa Khóa luận tốt nghiệp đầy đủ quy mô, nh-ng theo tổng hợp từ nguồn tài liệu nhiều tác giả Việt Nam có 7.000 loài thực vật học bậc cao [6], số đà có 2000 loài thực vật đà đ-ợc nhân dân ta sử dụng làm nguồn l-ơng thực, thực phẩm, lấy gỗ, tinh dầu, thuốc chữa bệnh Trong nhiều loài thực vật đó, họ Sim (Myrtaceae) họ lớn, gồm khoảng 100 chi gần 3000 loài phân bố chủ yếu n-ớc nhiệt đới châu Đại D-ơng n-ớc ta, họ Sim có khoảng 13 chi với gần 100 loài, chủ yếu đ-ợc dùng để làm thuốc chữa bệnh, có Sắn Thuyền (Syzygium Resinosum (Gagnep) Merr Et Perry) Cây Sắn thuyền mọc hoang đ-ợc trồng hầu khắp tỉnh n-ớc ta, đ-ợc sử dụng nhiều sống dân gian nh-ng ch-a đ-ợc nghiên cứu nhiều thành phần hóa học Chính vậy, đà chọn đề tài Tách xác định cấu trúc hợp chất tecpenoit từ hoa Sắn thuyền ( Syzygium Resinosum (gagnep) Merr Et Perry) ë Thanh Hãa” nh»m góp phần xác định thành phần hoá học Sắn thuyền tìm nguồn nguyên liệu cho ngành công nghiệp d-ợc liệu, công nghiệp h-ơng liệu Nhiệm vụ nghiên cứu - Lấy mẫu hoa sắn thuyền - Chiết với dung môi metanol - Phân lập hợp chất ph-ơng pháp sắc ký cột sắc ký lớp mỏng - Làm chất ph-ơng pháp rửa kết tinh phân đoạn - Xác định cấu trúc hợp chất ph-ơng pháp phổ: MS, H - NMR, 13C - NMR §èi t-ợng nghiên cứu Đối t-ợng nghiên cứu hoa Sắn thuyền, mẫu lấy huyện Triệu Sơn - tØnh Thanh Hãa Vị ThÞ Tut 46B - Hãa Khóa luận tốt nghiệp Ch-ơng Tổng quan 1.1 Đại c-ơng thực vật học hóa học họ Sim 1.1.1 Đại c-ơng thực vật học Họ Sim (Myrtaceae) họ lớn Sim (Myrtales) hay gọi Đào kim n-ơng thuộc phân lớp hoa hồng - lớp hoa mầm ngành thực vật hạt kín Trên giới họ Sim gồm 100 chi với 3000 loài phân bố vùng nhiệt đới nhiệt đới, chủ yếu Châu Mỹ Ch©u óc ë ViƯt Nam, hä Sim gåm 13 chi với gần 100 loài đ-ợc phân bố khắp miền: Bắc, Trung, Nam Các thuộc họ Sim gỗ lớn, nhỏ, hay bụi đ-ợc trồng v-ờn nhà cho ăn, cho tinh dầu hay mọc hoang dại đồng trung du, miền núi Lá mọc đối, đơn nguyên, kèm Hoa chúng tập hợp thành cụm, hình chùm, mọc đơn độc Các đài dính lại với d-ới thành hình chén, cánh hoa rời dính mép ống đài Nhị nhiều, bất định xếp không theo trật tự nào, nhị th-ờng cuộn lại nụ, nhị rời hay dính d-ới thành ống ngắn Bộ nhị có số noÃn th-ờng số cánh hoa hơn, dính lại với thành bầu d-ới bầu với số ô t-ơng ứng số noÃn, đính noÃn trụ giữa, vòi, đầu nhuỵ Quả mọng, thịt, th-ờng đế hoa phát triển thành, có khô mở Quả mang đài tồn đỉnh Hạt nội nhũ [ 15] Nhiều thuộc họ Sim chứa tinh dầu nh- Tràm (Melaleuca leucadendron Linn); Chổi (Baeckia frutescens Linn); Bạch đàn chanh (Eucalyptus citriodora Hook.F) Tinh dầu loại đà đ-ợc khai thác sử dụng công nghiệp h-ơng liệu, y học Các khác thuộc họ Sim có nhiều công dụng chữa bệnh nh-: Cây æi (Psidium guajava Linn.); c©y Sim (Rhodomyrtus tomemntosa (Ait.), Hassk.); Đơn t-ớng quân (Syzygium Vũ Thị Tuyết 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp formosum Var.); c©y Vèi (Cleistocalyx operculatus (Roxb) Merr Et Perry); Sắn thuyền (Syzygium resimosum Gagnep., Merr Et Perry) Trong lÞch sư, hä Myrtaceae đà đ-ợc chia thành hai phân họ *) Phân họ Myrtoideae có nhiều cùi thịt đối mép trơn Phần lớn chi họ có ba dạng phôi dễ nhận Các chi cđa Myrtoideae cã thĨ rÊt khã ph©n biƯt đà chín Phân họ Myrtoideae đ-ợc tìm thấy khắp giới khu vực nhiệt đới cận nhiệt đới, với trung tâm đa dạng nằm Trung Mỹ, Nam Mỹ, đông bắc Australia Malaysia *) Phân họ Leptospermoideae có khô, không nứt (quả nang) mọc so le hay theo vòng xoắn Phân họ Leptospermoideae chủ yếu đ-ợc tìm thấy Australia Nhiều chi miền tây Australia có bị suy thoái mạnh hoa mang đặc điểm điển hình cho vùng sinh tr-ởng khô cằn Sự phân chia Myrtaceae thành Leptospermoideae Myrtoideae đà bị nhiều tác giả nghi ngờ có Johnson Brigg (1984), ông đà xác định 14 tông hay nhánh họ Myrtaceae, phát họ Myrtaceae đa nghành Phân tích mức độ phân tử Wilson, OBrien ng-ời khác vào năm 2001 đà phát thấy 11 phân nhóm rõ nét phạm vi họ này, bao gồm nhiều phân nhóm đà đ-ợc Johnson Brigg xác định Phân tích phân tử sau Sytsma Litt (2002) đà phát phân nhóm Myrtoideae Trung Nam Mỹ phù hợp với phân hộ đa nghành Leptospermoideae Trong họ Sim ,chi lớn Eugenia ( giới có 600 loài, n-ớc ta có 26 loài đ-ợc chuyển vào chi Syzygium) Những chi phần lớn gỗ trung bình đa số hoang dại Trong chi có thuốc quí Đinh h-ơng (E Caryophyllata Thunb = Syzygium aromaticum Merr et Perry), cã nơ dïng lµm thc vµ gia vị Một số loài thuộc chi Eugenia đà đ-ợc tách đặt vào chi nh- Gioi (Syzygium jambos (L.) Alston Eugenia jambos L) có ăn ngon, Vối (Cleislocalyx operculatus (Roxb.) Merr et Perry) đ-ợc trồng lấy nụ để uống n-ớc Vũ Thị Tuyết 46B - Hãa Khãa luËn tèt nghiÖp Däc theo bờ biển miền Trung có Tràm hay Chè đồng (Malaleuca leucadendron L) to có vỏ xốp, bong mảnh dễ bóc Lá hình mác nhọn, cuống ngắn, gân hình cung, hoa có màu vàng nhạt mọc thành Cây mọc thành rừng loại đất phèn ven biển, gặp số vùng biển phía Bắc Vỏ dùng để xảm thuyền, dùng cất tinh dầu Trên đồi đất vùng trung du có Chổi (Baeckea frutescens L.), th-ờng gặp mọc xen lẫn với Sim, Mua Là bụi thấp, phân nhánh nhiều, có hình sợi dễ rụng, có dùng để ch-ng cất dầu thơm gọi dầu chổi để xoa bóp, pha với r-ợu thành r-ợu chổi Trên đồi trọc, công viên, v-ờn đ-ờng có trồng nhiều loài thuộc chi Eucalyptus Chúng nhập nội, giới có 300 loài, phân bố chủ yếu châu úc Malaysia, sống điều kiện sinh thái khác Hầu hết lớn, cã thĨ cao tíi 100 m NhiỊu loµi cho tinh dầu khác Gỗ chúng tốt dùng vào nhiều việc khác n-ớc ta có trồng nhiều loài nh-: Bạch đàn trắng (E camaldulensis Dehahardt) có gỗ dùng làm tà vẹt, làm bột giấy Cây Bạch đàn liễu hay Long duyên (E exserta F v Muell) trồng làm cảnh công viên, có gỗ nâu, cứng dùng xây dựng hay làm gỗ trụ mỏ; dầu làm thuốc sát trùng, trị cảm, giảm ho Cây Bạch đàn chanh (E maculata H.K var Citriodora (Hoof F)) trồng làm cảnh gây rừng vệ sinh, có gỗ màu xám, thơm cứng dùng đóng thuyền, rễ cành dùng cất tinh dầu thơm, dùng làm thuốc bổ dày, giải cảm, giảm đau đầu, giảm ho, sát trùng, chữa viêm cuống phổi Cây Bạch đàn nhựa (E Resinifera Sm.) có nhỏ dài hẹp, dùng làm thuốc ho long đờm Cây Bạch đàn đỏ hay Bạch đàn mít (E robusta J E Smith) trồng lấy bóng mát, có gỗ dùng làm trụ cầu, tầu, trụ mỏ, tà vẹt, bột giấy, đ-ợc dùng làm thuốc chữa cảm, sát trùng, giảm ho Cây Bạch đàn nhỏ hay Khuynh diệp (E Tercticornis J E Smith) có gỗ không bị mối mọt chịu n-ớc mặn, dùng làm tà vẹt, đóng thành tàu đ-ợc dùng làm thuốc long đờm, sát trùng chữa ho Vũ Thị Tuyết 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp 1.1.2 Giíi thiƯu mét sè c©y thuéc hä Sim 1.1.2.1 C©y Sim (Rodomyrtus tomenetosa Wight (Myrtus tomentose Ait, Myrtus canescens Lour) Cây Sim gọi Hồng sim, Đào kim n-ơng, D-ơng lê, Co nim (Thái), Mác nim (Tày) có tên khoa học Rodomyrtus tomenetosa đ-ợc sử dụng nhiều vị thuốc dân gian nh- dùng búp Sim non sắc uống chữa bệnh tiêu chảy, kiết lỵ dùng để rửa vết th-ơng, vết loét Rễ Sim thu hái quanh năm, vào mùa thu mùa hè Theo tác giả Hoàng Văn Lựu, Trần Đình Thắng Nguyễn Xuân Dũng đà nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu hoa Sim Nghệ An Kết đ-ợc dẫn bảng [4] Bảng 1: Thành phần hãa häc cđa tinh dÇu hoa Sim ë NghƯ An Thành phần hóa học % - thujen 1,6 - terpineol 4,3  - pinen 74,5 (E) - verbenon 0,1 camphen vÕt (E) - carveol 0,3 2,4 (10)- thujadien 0,2 (E) - - caren -4 -ol 0,2 - pinen 1,0 5-etyl- 3,3,4-trimetyl -hepten-2-on 0,1 p - cymen 0,8 MW=150 2,0 1,8 - cineol 0,6 Trans - 3(10) - caren -4 -ol vÕt Limonen 1,7  - caryophyllen vÕt MW=152 0,2 C10H15OH MW=152 0,9 Isoamyl - isovalerat vÕt Benzyl isovalerat đồng phân 0,2 - campholenol 0,8 C10H13OH, MW=150 1,8 (E) - pinocarveol 1,3 C15H14O3, MW=236 0,1 (E) – - caren -4 -ol 1,0 Caryophyllen oxit 2,3 Terpinen- 4- ol 0,3 Globulol 0,1 Myrtenal 0,3 Cadalen 0,2 Borneol Vết Hợp chất khác 3,1 Vũ Thị Tuyết Thành phÇn hãa häc % 46B - Hãa Khãa luËn tốt nghiệp Ch-ơng Thực nghiệm 2.1 Thiết Bị Và Hoá Chất 2.1.1 Thiết bị *) Cột sắc kí th-ờng (chiều dài 1,4 m; đ-ờng kính 4,5 cm): *) ống sinh hàn th-ờng: *) Giá đỡ: *) Bếp điện: *) Bình cầu cổ nhám (2 lit): *) Bình tam giác (1l): *) Bình tam giác (100ml): 20 *) ống đong (1l): *) Dây tiô: 10m *) Bình thủy tinh ( 3l): *) Bình thủ tinh (15l): c¸i *) ChËu thủ tinh: c¸i *) PhƠu thủ tinh: c¸i *) èng hót: c¸i *) Lä thủ tinh nhá (5ml): 500 c¸i *) Sắc kí mỏng *) Mao quản *) Chén sứ: *) Đá bọt *) Kéo cắp: c¸i 2.1.2 Ho¸ chÊt *) Axeton *) Butanol *) Clorofom Vị ThÞ Tut 33 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiÖp *) Etylaxetat *) Metanol *) n-Hexan *) Axit sunfuric *) N-ớc cất *) Iốt *) Silicagel 2.2 Tách Và Xác Định Cấu Trúc Hợp Chất 2.2.1 Tách hợp chất 2.2.1.1 Thu hái mẫu Hoa Sắn thuyền đ-ợc lấy vào tháng 10 năm 2008 huyện Triệu Sơn, tỉnh Thanh Hoá đ-ợc 10 kg Mẫu sau lấy đ-ợc rửa sạch, chặt nhỏ sau đ-ợc xử lÝ qua etanol 900 (nh»m tiªu diƯt mét sè vi khuẩn men gây mốc) phơi bóng râm khô 2.2.1.2 Chiết tách hợp chất từ hoa Sắn thuyền Hoa Sắn thuyền sau làm khô cân đ-ợc 3.5 kg, sau đ-ợc ngâm metanol thời gian 90 ngày Lọc dịch chiết cho bay tự nhiên thu đ-ợc cao metanol (0,4 kg) Cao metanol đ-ợc phân tán vào n-ớc cất sau lần l-ợt chiết với dung môi n.hexan, clorofom, etylaxetat cho bay tự nhiên đ-ợc cao n_hexan (25g), cao clorofom (200g), cao etylaxetat phần cặn Cao cloroform đ-ợc trộn với silicagel theo tØ lƯ : råi cho vµo cét sắc ký đà đ-ợc nhồi pha tĩnh silicagel cì h¹t 0,040 - 0,063 mm (254 – Merck) TiÕn hành sắc ký với hệ dung môi rửa giải clorofom - metanol với tỉ lệ tăng dần độ phân cực (đ-ợc trình bày bảng 15), lấy lần l-ợt thể tích xác định chảy khỏi cột, cất thu hồi dung môi phần cho bay tự nhiên thu đ-ợc phân đoạn t-ơng ứng Vũ ThÞ Tut 34 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp Bảng Số liệu trình chạy cột cao hoa Sắn thuyền TT Hệ dung môi CHCl3/CH3OH Tỉ lệ Phân đoạn CHCl3/CH3OH 100 : : 30 CHCl3/CH3OH 98 : 31 : 50 CHCl3/CH3OH 95 : 51 : 70 CHCl3/CH3OH 90 :10 71 ; 90 CHCl3/CH3OH 85 :15 91 : 110 CHCl3/CH3OH 80 : 20 111 : 130 CHCl3/CH3OH 75 : 25 131 : 150 CHCl3/CH3OH 70 : 30 151 : 170 CHCl3/CH3OH 65 : 35 171 : 190 10 CHCl3/CH3OH 60 : 40 191 : 210 11 CHCl3/CH3OH 55 : 45 211 : 230 12 CHCl3/CH3OH 50 : 50 231 : 250 13 CHCl3/CH3OH 45 : 55 251 : 270 14 CHCl3/CH3OH 40 : 60 271 : 290 Sau cho dung môi vào rửa giải thấy cột xuất ba khoảng màu D-ới có màu đỏ hồng, có màu trắng đục, có màu xanh đen Vũ Thị Tuyết 35 46B - Hóa Khóa luận tốt nghiệp Mẫu khô Ngâm metanol Lọc dịch chiết cho bay tự nhiên Cao meanol Bà mẫu Hoà tan vào n-ớc Chiết với dung môi cho bay tự nhiên n_hexan Cao n_hexan clorofom etylaxetat Cao etylaxetat Cao clorofom PhÇn bà Nhồi cột Rửa giải dung môi clorofom - metanol Hệ dung môi Hợp chất A Hình 2: Sơ đồ tách hợp chất từ hoa Sắn thuyền Vị ThÞ Tut 36 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiệp 2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất Để xác định cấu trúc hợp chất, sử dụng kết hợp ph-ơng pháp phổ: *) Phổ khối l-ợng EI-MS đ-ợc ghi máy HP 5989 B-MS Năng l-ợng bắn phá 70eV *) Phổ cộng h-ởng từ hạt nhân 1H-NMR đ-ợc đo máy Bruker 500 MHz, dung môi CDCl3 *) Phổ 13 C-NMR đ-ợc đo máy BRUKER 125 MHz, dung môi CDCl3 (Các phổ đ-ợc đo Viện hoá học Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam) * Mẫu TDH3- hợp chất A - Có dạng tinh thể hình vẽ quạt, màu trắng - Tại phân đoạn 65 - Kết tinh axeton nãng Vị ThÞ Tut 37 46B - Hãa Khóa luận tốt nghiệp Ch-ơng III Kết thảo luận Xác định cấu trúc hợp chất A (TDH3) * Phổ khối l-ợng (AI MS) ( xem bảng phỉ trang 41) Pic ion ph©n tư M+ = 456 ứng với công thức phân tử C30H48O3 Trong phổ khối l-ợng có đỉnh mảnh có số khèi b»ng 248, 203, 133,105, 69, 57 M¶nh 248 cã c-ờng độ cao (100%) phân cắt ion phân tử theo chế Retro Diels Alder phân cắt liên kết C9 C11 liên kết C8 vµ C14 + COOH -C14H24O COOH HO C16H24O2+(248) M+=456  C5 H10  C2 H4  COOH  C16 H24O2  C15H23 (203)   C10H13 (133)   C8H9 (105) ion C5H9+ cã sè khèi 69 ion C4H9+ cã sè khèi 57 * Phỉ céng h-ëng tõ h¹t nhân proton (1H-NMR) (xem bảng số liệu cộng h-ởng từ hạt nhân hợp chất A mẫu TDH3 trang 40) TÝn hiƯu céng h-ëng cđa proton vinylic cđa nhãm – CH = (ë vÞ trÝ C12)  = 5,227ppm (triplet) số t-ơng tác spin spin J1 = J2 = 3,5 Hz TÝn hiƯu céng h-ëng cđa proton nhãm – CH – OH (ë vÞ trÝ C3)  = 3,214ppm (doublet) J = 6,5 Hz TÝn hiÖu céng h-ởng nhóm CH3 (singlet) có giá trị  = 0,778; 0,809; 0,925; 0,946; 0,984; 1,088 ppm Vò ThÞ Tut 38 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp * Phổ cộng h-ởng từ hạt nhân 13C NMR (xem bảng số liệu cộng h-ởng từ hạt nhân hỵp chÊt A – mÉu TDH3 trang 40) TÝn hiƯu céng h-ëng cđa nguyªn tư cacbon nhãm – CH – OH (ë vÞ trÝ C3) cã  = 78,583 ppm TÝn hiƯu céng h-ëng cđa nguyªn tư cacbon cđa liªn kết đôi (ở vị trí C12) = 125,018 ppm (ë vÞ trÝ C13)  = 138,055 ppm TÝn hiƯu céng h-ëng cđa nguyªn tư cacbon cđa nhãm – COOH (vÞ trÝ C28)  = 180,722 ppm * Sè liƯu phỉ MS, 1H – NMR, 13C – NMR cđa hỵp chất A phù hợp với công thức cấu tạo hợp chất A axit ursolic 30 CH3 29 CH3 19 18 12 11 HO CH3 23 25 CH3 10 CH3 24 26 13 CH3 14 20 17 21 22 28COOH 16 CH3 15 27 Hợp chất axit ursolic có hoạt tÝnh chèng ung th- Vị ThÞ Tut 39 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp Vị ThÞ Tut 40 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp Vị ThÞ Tut 41 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp Vị ThÞ Tut 42 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp Vị ThÞ TuyÕt 43 46B - Hãa Khãa luËn tèt nghiÖp KÕt luận Tiến hành nghiên cứu thành phần hóa học hoa Sắn thuyền (mẫu lấy huyện Triệu Sơn Thanh Hóa) đà thu đ-ợc số kết sau: Hoa Sắn thuyền lấy huyện Triệu Sơn, tỉnh Thanh Hóa Hoa Sắn thuyền sau làm khô đ-ợc chiết với dung môi metanol, cao metanol đ-ợc chiết lần l-ợt với n_hexan, clorofom, etylaxetat Cao clorofom đ-ợc tách cột silicagel, hệ dung môi rửa giải clorofom: metanol với độ phân cực tăng dần, phân đoạn 65 đà tách đ-ợc hợp chất A Bằng ph-ơng pháp phổ: MS, 1H - NMR, 13C NMR đà xác định đ-ợc cấu trúc hợp chất A là: axit ursolic Vũ Thị Tuyết 44 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp Tµi liƯu tham khảo Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam Viện D-ợc liệu (2005) Nguyễn Xuân Dũng, Đào Hữu Vinh cộng (1985) Các ph-ơng pháp sắc ký NXB Khoa học Kỹ thuật Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu, Tạ Thị Khôi and Piet A Leclercq (1984) GC and GC/MS Analysis of the leaf oil of Cleistocalyx operculatus Roxb Merr et Perry Journal of Essential Oil Reseach, 6, 661-662 Lê Thị Anh Đào, Nguyễn Xuân Dũng, Hoàng Văn Lựu (1997) Nghiên cứu thành phần hóa học vối Nghệ An Tạp chí hóa hãa häc T 35, sè 3, Tr 47 - 51 Nguyễn Văn Đậu, Nguyễn Thị Thuận, Đỗ Thị Thanh Phân lập số hợp chất từ vối Tuyển tập công trình hội nghị khoa học công nghệ hóa học hữu toàn quốc lần thứ IV, Hµ Néi - 10 - 2007, Tr 311 - 315 Phan Minh Giang, Trần Thị Hà, Nguyễn Hồng Anh, Phan Tống Sơn Nghiên cứu hóa thực vật Sim (Rhodo myrtus tomentosa (Ait) Hassk Myrtaceae Tuyển tập công trình hội nghị khoa học công nghệ hóa học hữu toàn quốc lần thứ IV, Hà Nội 10 - 2007, Tr 340 - 345 NguyÔn Quang Huy, Phan Tuấn Nghĩa, Ngô Văn Quang, Phan Văn Kiên Axit asiatic phân lập từ sắn thuyền (syzygium resinosum gagnep) có tác dụng lên vi khuẩn streptoccus mutans Tạp chí D-ợc học số 7, 2007 Vũ Thị Tuyết 45 46B - Hóa Khóa luận tốt nghiệp Văn Ngọc H-ớng, Ngun Xu©n Sinh (2003) Isolasion and Identification of two triterpenoids from the leaves of syzygium resinosum Gagnep 8th Eurasia comference on chemical sciences, Ha Noi, october 21 - 24, 2003, p.p.355 Đỗ Tất Lợi Những thuốc vị thuốc Việt Nam Nhà xuất Y học (2005) 10.Hoàng văn Lựu (1996) Nghiên cứu thành phần hóa học sè c©y thc hä Sim (Myrtaceae) ë NghƯ An Ln ¸n Phã tiÕn sÜ khoa häc Hãa häc - §HQGHN, Tr-ờng ĐHSP Hà Nội 11.Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Xuân Dũng, Lê Thị Anh Đào (1994) Đặc tr-ng hóa học tinh dÇu hoa vèi (Cleistocalyx operculatus Roxb Merr et Perry) cđa Việt Nam Thông báo khoa học, Đại học s- phạm Hà Nội I, (4), 32 - 34 12 Hoàng Văn Lựu, Nguyễn Quang Tuệ Thành phần hóa học Gioi Tạp chí phân tích hóa, lý sinh học TËp 9, sè - 2004, Tr 20 - 23 13 Nguyễn Đức Minh Tính kháng khuẩn thuốc Việt Nam NXB y học, 1975 14.Trịnh Thị Thuỷ, Trần Văn Sung (1993 - 1994) Kết nghiên cứu hóa học số thuốc Việt Nam Tuyển tập báo cáo Khoa học - Viện Hóa học năm, 213 15.Hoàng Thị Sản (2001) Phân loại thực vật Nhà xuất b¶n Y häc 16 Zhang Fengxian, Liu Meifang and Lu Renrong (1990) Chemical constituents from the bud of Cleistocalyx operculatus Zhwu xuebao 32 (6), 469 Vị ThÞ Tut 46 46B - Hãa Khãa luËn tèt nghiÖp 17 Wai Hean Hui and Man Moon Li Two new tritecpenoids from Rhodomyrtus tomentosa Phytochemitry, 1976, Vol 15, pp 1741 – 1743 18 NguyÔn Trần An Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ rễ Sắn thuyền (syzygium resinosum gagnep) Luận văn thạc sĩ hóa học - 2008 19 Nguyễn Văn Thanh Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ Vối (Cleistocalyx operculatus (Roxb) merr Et Perry) Nghệ An Sắn thuyền (syzygium resinosum (gagnep) merr Et perry) Thanh Hóa Luận văn thạc sĩ 2008 20 Nguyễn Xuân Dũng, Trần Đình Thắng, Hoàng Văn Lựu Nghiên cứu thành phần hóa học tinh dầu hoa Sim Tạp chí d-ợc liệu, số - 1999, tËp 4, Tr 108 - 109 Vị ThÞ TuyÕt 47 46B - Hãa ... đà chọn đề tài Tách xác định cấu trúc hợp chất tecpenoit từ hoa Sắn thuyền ( Syzygium Resinosum (gagnep) Merr Et Perry) Thanh Hóa nhằm góp phần xác định thành phần hoá học Sắn thuyền tìm nguồn... Nguyễn Trần An Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ rễ Sắn thuyền (syzygium resinosum gagnep) Luận văn thạc sĩ hóa học - 2008 19 Nguyễn Văn Thanh Tách xác định cấu trúc số hợp chất từ c©y Vèi (Cleistocalyx... chất A Hình 2: Sơ đồ tách hợp chất từ hoa Sắn thuyền Vũ Thị Tuyết 36 46B - Hãa Khãa ln tèt nghiƯp 2.2.2 X¸c định cấu trúc hợp chất Để xác định cấu trúc hợp chất, sử dụng kết hợp ph-ơng pháp phổ: