Tách và chuyển hóa điều chế quercetin từ rutin trong hoa hòe flos stypnolobii japnicum

TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH KHOA HÓA HỌC ĐỒ ÁN TỐT NGHIỆP ĐẠI HỌC Đề tài: TÁCH VÀ CHUYỂN HÓA ĐIỀU CHẾ QUERCETIN TỪ RUTIN TRONG HOA HÒE FLOS STYPNOLOBII JAPONICUM Giảng viên hướng dẫn : PGS.TS Nguyễn Hoa Du Sinh viên thực : Lê Thị Ngân Lớp : 48K – Công nghệ thực phẩm MSSV : 0752040545 Vinh, tháng 12 năm 2011 LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Hoa Du, người trực tiếp hướng dẫn cho suốt q trình thực đồ án tốt nghiệp Tơi xin chân thành cảm ơn cô Chu Thị Thanh Lâm, Ngơ Thủy Hà, thầy Hồng Văn Trung tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi giúp tơi hồn thành đồ án tốt nghiệp Tơi xin gửi lời cảm ơn tới bạn sinh viên làm việc phịng Hóa hữu hết lịng giúp đỡ, hỗ trợ tơi thời gian thực đồ án Tôi xin gửi lời cảm ơn tới tồn thể thầy giáo khoa Hóa học – Đại học Vinh tạo điều kiện cho hội học tập nghiên cứu môi trường khoa học Xin gửi lời biết ơn sâu sắc đến gia đình bạn bè tơi, người ln đứng sau giúp đỡ, chia sẻ với thời gian qua Do hiểu biết cịn có hạn, đồ án khơng tránh khỏi thiếu sót, tơi mong thầy bạn đóng góp ý kiến để đồ án hồn thiện Tơi xin chân thành cảm ơn! Vinh, ngày 16 tháng 12 năm 2011 Lê Thị Ngân MỤC LỤC Trang LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC BẢNG BIỂU DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU CHƯƠNG I : TỔNG QUAN 1.1 Hoa hòe 1.1.2 Đặc điểm thực vật 1.1.3 Thành phần hoá học 1.1.4 Kiểm nghiệm hoa hoè dùng làm dược liệu 1.1.4.1 Đặc điểm bột dược liệu 1.1.4.2 Định tính 1.1.4.3 Định lượng 1.1.5 Ứng dụng 1.2 Rutin 1.2.1 Cấu tạo rutin 1.2.2 Các loại chứa rutin 1.2.3 Tính chất vật lý 1.2.4 Tính chất hoá học 1.2.5 Ứng dụng 1.2.6 Phương pháp tách chiết rutin từ hoa hoè 1.2.7 Ly trích rutin từ nguồn nguyên liệu khác 1.2.8 Định lượng rutin 10 1.3 Quercetin 11 1.3.1 Nguồn gốc 11 1.3.2 Công thức 12 1.3.3 Tính chất vật lý 12 1.3.4 Tính chất hố học 12 1.3.5 Ứng dụng 12 1.3.6 Điều chế quercetin từ rutin 13 1.3.7 Trích ly quercetin từ nguồn nguyên liệu khác 14 1.3.8 Tổng hợp quercetin 14 CHƯƠNG II: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 15 2.1 NGUYÊN LIỆU, DỤNG CỤ, THIẾT BỊ, HOÁ CHẤT VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 15 2.1.1 Nguyên liệu 15 2.1.2 Thiết bị, hoá chất 15 2.1.3 Phương pháp nghiên cứu 16 2.2 KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 16 2.2.1 Đánh giá nguyên liệu 16 2.2.2 Chiết xuất rutin từ hoa hoè 16 2.2.3 Chuyển hoá rutin thành quercetin 18 2.2.4 Kiểm tra độ tinh khiết xác định cấu trúc chất điều chế 20 2.2.5 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến màu quercetin 20 CHƯƠNG III: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 21 3.1 Kết chiết xuất rutin từ hoa hoè 23 3.2 Kết thuỷ phân rutin điều chế quercetin 27 3.3 Kết kiểm tra độ tinh khiết xác định cấu trúc chất điều chế được.30 3.4 Kết khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến màu quercetin 30 3.5 Đề xuất quy trình điều chế quercetin từ hoa h quy mơ Pilot 30 TÀI LIỆU THAM KHẢO 33 PHỤ LỤC 36 DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 3.1: Kết chiết xuất rutin từ hoa hòe 21 Bảng 3.2 : Kết thuỷ phân rutin điều chế quercetin 23 Bảng 3.3 Kết chạy sắc ký mỏng sản phẩm quercetin 24 Bảng 3.4: kết đo khoảng nhiệt độ khảo sát 28 Bảng 3.5: Sự thay đổi bước sóng cực đại hấp thụ phổ UV-Vis quercetin theo pH 29 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Cây hoè Hình 2.1 Dụng cụ tinh chế rutin 18 Hình 3.1 Sắc ký lớp mỏng 24 Hình 3.2 phổ IR chất điều chế 26 Hình 3.3 Phổ khối MS 27 Hình 3.4 Sắc đồ biểu thị thay đổi quercetin nhiệt độ khác 28 Hình 3.5 Đồ thị biểu diễn thay đổi A(λmax = 381nm) quercetin theo nhiệt độ: 28 Hình 3.6 Đồ thị biểu diễn thay đổi λmax quercetin theo pH 29 MỞ ĐẦU Dược liệu quà quý giá thiên nhiên dành tặng cho người Từ lâu, ông cha ta biết sử dụng chúng làm thành thuốc chữa bệnh hữu hiệu dựa kinh nghiệm truyền lại Ngày nay, với khoa học phát triển, người ta lí giải tác dụng loại dược liệu đâu việc phân tích thành phần hóa học loại dược liệu đó, từ tìm cách để thu chất có lợi theo mục đích sử dụng Rutin hay rutosid loại vitamin P có citrus (cam, chanh, bưởi ), chè xanh, hoa hịe, lúa mạch ba góc, bạch đàn eucalyptus macroryncha, nằm nhóm flavonoid Với tác dụng tăng cường sức chịu đựng sức bền thành mạch mao mạch, chống cao huyết áp, tốt cho thận tim mạch, bên cạnh cịn phẩm màu dệt may thực phẩm Một dẫn xuất quan trọng rutin quercetin Ngoài ứng dụng rutin, quercetin biết đến hoạt chất có khả chống oxy hóa mạnh, có khả kháng ung thư, có tác dụng tốt bệnh xơ vữa động mạch, ức chế tăng tính thấm thành mạch, làm bền vững thành mạch Rutin chiết xuất từ nguồn chủ yếu hoa hòe hoa hòe chứa hàm lượng cao so với loại khác, cịn quercetin thu sau thủy giải rutin Tuy nhiên việc chiết xuất rutin thô điều chế quercetin nước ta chưa đạt hiệu cao nước phát triển khác Từ thực tế đó, tơi chọn đề tài: “Tách chuyển hóa điều chế quercetin từ rutin hoa hoè Flos Stypnolobii japonicum” với mục đích giải vấn đề sau: - Khảo sát phương pháp chiết xuất rutin thơ từ hoa hịe để tìm phương pháp thích hợp - Thủy phân rutin chiết xuất để thu quercetin - Khảo sát độ bền màu quercetin khoảng nhiệt độ pH mà chất thường sử dụng CHƯƠNG I TỔNG QUAN 1.1 Hoa hòe Cây Hoè Styphnolobium japonicum (L.) Schott.; Syn Sophora japonica L.), họ Ðậu (Fabaceae) Hình1.1 Cây hoè Hoa hoè - Flos Stypnolobii japonicum 1.1.1 Phân bố thu hái Ở nước ta, hoè trồng số tỉnh, nhiều Thái Bình Hoa hoè khơng thoả mãn nhu cầu nước mà cịn xuất với khối lượng lớn Các nước Trung Quốc, Triều Tiên, Nhật có trồng Hoè làm thuốc Ở số nước Châu Âu Hoè trồng làm cảnh Trồng hoè cách dâm cành gieo hạt Trồng hạt phổ biến Cần chọn hạt giống gọi "hoè nếp" khác với "h tẻ" chúng có nhiều cành, nhiều hoa, hoa nở Gieo hạt vào tháng - dương lịch Sau - năm hoè bắt đầu hoa từ hàng năm thu hoạch – 10kg nụ hoa tươi Thu hoạch từ tháng - dương lịch Hái hoa vào buổi sáng trời khô ráo, ngắt chùm hoa bắt đầu có hoa nở, tuốt lấy hoa phơi nắng sấy 1.1.2 Đặc điểm thực vật Cây nhỡ, cao - 7m, có Thân cành ln có màu lục, nhẵn Lá kép lơng chim lẻ, mọc so le, gồm 13 - 17 chét hình trứng đỉnh nhọn, nguyên dài 3cm, rộng 1,5 - 2,5cm, mặt có lơng Hoa nhỏ, màu vàng lục nhạt, mọc thành chùm đầu cành Quả đậu khơng mở, nhẵn, thắt lại hạt, đầu có mũi nhọn dài Hạt dẹt, màu nâu vàng bóng Nụ hoa hình trứng có cuống nhỏ, ngắn, đầu nhọn, dài - mm, rộng - mm, màu vàng xám Đài hoa hình chng, màu vàng xám, dài 1/2 đến 2/3 chiều dài nụ hoa, phía xẻ thành nơng Hoa chưa nở dài từ 10mm, đường kính - 4mm Cánh hoa chưa nở màu vàng Mùi thơm, vị đắng Quả giáp dài, nhẵn, thắt lại khơng hạt, đầu có mũi nhọn ngắn Hạt dẹt, màu nâu vàng bóng Mùa vào tháng – 11 1.1.3 Thành phần hoá học Hoa hoè có nhiều thành phần chủ yếu rutin (rutosid) Hàm lượng nụ hoa đạt đến 28% Dược điển Việt Nam quy định 20% Ngồi rutin, hoa h cịn có betulin dẫn chất triterpenoid nhóm lupan, sophoradiol dẫn chất nhóm olean Hàm lượng rutin nhiều nụ hoa, cánh hoa (chứa đến 70% hàm lượng rutin hoa) Lá chứa 6,6% flavonoid tồn phần (trong có 4,7% rutin), 19% protein 3.5% lipid nên sử dụng làm thức ăn gia súc Vỏ chứa 10,5% flavonoid tồn phần (trong có 4,3% rutin) số dẫn chất genistein (4’,5,7-trihydroxiisoflavon), sophoricosid (genistein-4’-βD-glucosid), sophorabiosid (genistein-4’-neobesperidosis), kaempferon glycosid C số flavonoid khác Các phận khác rễ, thân, hạt có flavonoid khác phân lập biết cấu trúc hố học khơng có ý nghĩa thực tế 1.1.4 Kiểm nghiệm hoa hoè dùng làm dược liệu Dược liệu hoa chưa nở gọi "hoè mễ" Dược điển Việt Nam quy định cánh hoa màu vàng nâu, đài hoa vàng xám, nụ có màu vàng nhạt, không mốc, độ ẩm không 10%, hoa nở lẫn vào không 10%, tạp chất không 2%, phải chứa 20% rutin 1.1.4.1 Đặc điểm bột dược liệu Có nhiều hạt phấn hình cầu, đường kính 16m, có lỗ rãnh, bề mặt có nếp nhăn dạng mắt lưới Lông che chở đa bào gồm - tế bào, tế bào phía đầu dài thuôn nhọn, tế bào chân ngắn Mảnh biểu bì cánh hoa gồm tế bào hình nhiều cạnh có nhiều vân nhỏ, xít Mảnh biểu bì đài hoa gồm tế bào hình nhiều cạnh có mang lỗ khí (kiểu thập tự) lơng che chở Mảnh mạch xoắn 1.1.4.2 Định tính A Lấy 0,5 g bột dược liệu, thêm 10 ml ethanol Đun sôi phút, để nguội, lọc Dịch lọc (dung dịch A) dùng làm phản ứng sau dịch chấm sắc ký lớp mỏng B Lấy ml dung dịch A pha loãng với 10 ml ethanol 90% chia vào ống nghiệm: Ống 1: Thêm giọt acid hydrocloric bột magnesi, dung dịch chuyển dần từ màu vàng nhạt sang màu hồng tím đỏ Ống 2: Thêm giọt dung dịch natri hydroxyd 20%, xuất tủa vàng cam, tủa tan lượng dư thuốc thử Ống 3: Thêm giọt dung dịch sắt (III) clorid 5%, dung dịch có màu xanh rêu C Nhỏ - giọt dung dịch A lên tờ giấy lọc, để khô, soi đèn tử ngoại (ở bước sóng 366 nm) quan sát thấy huỳnh quang màu vàng nâu D Phương pháp sắc ký lớp mỏng Bản mỏng: Silica gel GF254 Dung môi khai triển: n- butanol- acid acetic- nước (4: 1: 5) Dung dịch thử: Dung dịch A Dung dịch chuẩn: Hoà tan rutin ethanol 90% để dung dịch có chứa mg/ml Cách tiến hành: Chấm riêng biệt lên mỏng 20 l dung dịch Sau triển khai xong, để khơ mỏng nhiệt độ phịng Quan sát ánh sáng tử ngoại bước sóng 366 nm, sắc ký đồ dung dịch thử phải có vết phát quang màu nâu giá trị Rf với vết rutin sắc ký đồ dung dịch đối - Sản phẩm thô thu chứa hàm lượng Rutin cao - Thiết bị đơn giản + Nhược điểm: - Có lẫn chất khác pectin, pectate…các chất thường gọi nhựa hay tách rutin chiết nước dẫn đến làm giảm hàm lượng rutin thu được, làm keo dính sản phẩm, gây khó khăn cho cơng đoạn lọc - Địi hỏi lượng dung môi lớn, tốn nhiên liệu - Hiệu suất chiết thấp + Màu sắc sản phẩm: màu vàng ánh xanh Phương pháp chiết dung môi ethanol 800 + Ưu điểm: - Hiệu suất chiết cao + Nhược điểm: - Hoà tan chlorophil, sắc tố chất béo mà ta cần loại bỏ - Hiệu suất cao độ tinh phương pháp (I) - Phải tinh chế lại cách: kết tinh lại nước, dùng dung môi hữu khác như: ete, carbon tetraclorua…gây mát sản phẩm, dung môi - Dung môi đắt tiền, trang thiết bị phức tạp, khó thực quy mơ cơng nghiệp - Dễ cháy nổ + Màu sắc sản phẩm: xanh sáng Phương pháp chiết kiềm loãng + Ưu điểm: - Hiệu suất cao phương pháp chiết nước - Dung môi rẻ tiền, dễ kiếm, thiết bị đơn giản, không tốn nhiệt lượng + Nhược điểm: - Độ tinh phương pháp - Phải khống chế pH thích hợp acid hố kết tủa rutin từ dung dịch kiềm - Vẫn phải tinh chế lại ethanol gây mát sản phẩm, dung môi tốn kinh tế - Khâu xử lý nguyên liệu phải ngâm khuấy nhiều thời gian + Màu sắc sản phẩm: xanh sẫm 22 Từ ưu, nhược điểm cho thấy, phương pháp chiết dung môi nước - acid axetic1% đơn giản, dễ thực hiện, kinh tế mức độ tạp chất thấp nhất, phù hợp với việc áp dụng quy mô cơng nghiệp Vì vậy, chúng tơi áp dụng phương pháp để chiết xuất rutin quy trình điều chế quercetin 3.2 Kết thuỷ phân rutin điều chế quercetin Kết trình thuỷ phân rutin trình bày bảng 3.2 Bảng 3.2 : Kết thuỷ phân rutin điều chế quercetin Lượng rutin thô (g) Nồng độ HCl (C%) Thời gian thuỷ phân (phút) Lượng sản phẩm tinh khiết (g) Hiệu suất (%) 1 1 đậm đặc 95 80 60 45 0.7911 0.7982 0.7825 0.7568 79.11 79.82 78.25 75.68 14.794 14.93 14.63 14.15 Hiệu suất tính theo nguyên liệu Hoè (%) Nhận xét : Ở nồng độ 8% đậm đặc, thời gian thuỷ phân ngắn sản phẩm thu có màu xám hiệu suất thấp nồng độ 2% 5% Hai nồng độ cho hiệu suất cao gần nhiên với nồng độ 2% sản phẩm cho màu vàng sáng đẹp Bên cạnh đó, nồng độ 2% thấp tạo thuận lợi việc chọn lựa thiết bị sản xuất Do đó, sử dụng dung dịch HCl 2% để tiến hành quy trình thuỷ phân rutin tạo quercetin 3.3 Kết kiểm tra độ tinh khiết xác định cấu trúc chất điều chế 23 a Sắc ký lớp mỏng Sử dụng phương pháp sắc ký lớp mỏng để kiểm tra độ tinh khiết chất điều chế được, quan sát thấy: chấm ban đầu cho chấm trịn nhất, rõ, có màu vàng sậm Dung mơi Dung mơi Hình Sắc ký lớp mỏng Các chấm nhau, ứng với giá trị Rf bảng sau: Bảng 3.3 Kết chạy sắc ký mỏng sản phẩm quercetin Chất phân tích Trị số Rf Dung mơi Dung môi Quercetin chuẩn 0.80 0.798 Quercetin điều chế 0.80 0.798 b Phân tích phổ tử ngoại Phổ tử ngoại đo máy UV-VIS Agilent 8453 Trung tâm Kiểm định An tồn Thực phẩm – Mơi trường - Đại học Vinh, dung môi MeOH, đo song song với quercetin chuẩn, hai cho dải hấp thụ cực đại 381nm Phổ đồ trình bày phụ lục 2.7, 2.8 Kết cho thấy phổ tử ngoại sản phẩm trùng khớp với phổ chất chuẩn quercetin c Phổ hồng ngoại 24 Phổ hồng ngoại đo máy ghi phổ hồng ngoại trung tâm Kiểm định An tồn Thực phẩm – Mơi trường - Đại học Vinh với kỹ thuật viên nén KBr vùng 4000 – 500 cm-1 Kết sản phẩm có dải hấp thụ hồng ngoại đặc trưng sau: - Ở 3397.74 cm-1 : đặc trưng cho nhóm – OH - Ở 1611.64 1669.38 cm-1 : đặc trưng cho nhóm carbonyl (C = O) - Ở 1520.90 cm-1 : đặc trưng cho nhóm C = C nhân thơm Phổ đồ trình bày hình 3.2: 25 Hình 3.2.: phổ IR chất điều chế 26 d Phổ khối MS Phổ khối ghi máy HP – 5989 – MS Viện Hoá Học – TTKHTN & CNQG Phổ đồ trình bày hình 3.3: Hình 3.3: Phổ khối MS Kết quả: Phổ khối cho pic có số khối m/z = 302 tương ứng với công thức phân tử C15H10O7 Phân tử lượng 302.23 Từ kết phân tích phổ UV, IR, MS so sánh với tài liệu tham khảo công bố [9], [11], [19], [22] Chúng kết luận : Sản phẩm điều chế quercetin có cấu trúc sau: 3.3 Kết khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến màu quercetin 27 a Kết khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ Tiến hành đo máy UV-VIS Agilent 8453 Kết nhận sau: 0.4 374 Hình 3.4: Sắc đồ biểu thị thay đổi quercetin nhiệt độ khác 0.35 Absorbance (AU) 0.3 0.25 0.2 0.15 632 0.1 0.05 400 500 600 700 800 Wav elength (nm) Bảng 3.4: kết đo khoảng nhiệt độ khảo sát Nhiệt độ λmax A(λmax = 381) Màu 30 381 0.37465 Vàng 40 381 0.37951 Vàng 50 381 0.38208 Vàng 60 379 0.39471 Vàng 70 374 0.41454 Vàng đậm Hình 3.5: Đồ thị biểu diễn thay đổi A(λ = 381) A(λmax = 381nm) quercetin theo nhiệt độ: 0.42 0.415 0.41 0.405 0.4 0.395 0.39 0.385 0.38 0.375 0.37 Giải thích : Khi gia nhiệt từ 30 – 700C A(λ = 381) dung mơi ethanol cực đại hấp thụ gần không đổi, cường độ hấp thu tăng nhẹ 50 100 Điều gia nhiệt, dung môi 28 bay phần nên nồng độ quercetin dung dịch tăng lên Đến nhiệt độ 700C, ethanol bay nhiều dẫn đến nồng độ quercetin dung dịch tăng nên cường độ hấp thu tăng màu sậm không đáng kể so với nhiệt độ trước Do vậy, thấy quercetin có độ bền màu tốt với khoảng nhiệt độ mà thường sử dụng thực phẩm b Kết khảo sát ảnh hưởng pH Ghi phổ tử ngoại máy UV-VIS Agilent 8453 Kết nhận sau: (phụ lục 2.9-2.15) Bảng 3.5: Sự thay đổi bước sóng cực đại hấp thụ phổ UV-Vis quercetin theo pH pH λmax(nm) Màu 370 Vàng nhạt 371 Vàng nhạt 372 Vàng nhạt 381 vàng 366 ; 413 Vàng đậm 11 424 Vàng đậm 13 431 Vàng đậm Λmax(nm) 440 430 420 410 Λmax(nm) 400 390 380 370 360 10 15 Hình 3.6: Đồ thị biểu diễn thay đổi λmax quercetin theo pH 29 Giải thích: Mỗi chất có lượng hấp thu ΔE định Khi ΔE thấp nghĩa khoảng cách π π* nhỏ, vật chất đễ hấp thu dẫn đến màu sậm Do đó, pH lớn (pH = ÷ 13), proton vị trí 4’ làm cho điện tử π linh động, mở rộng cấu trúc mạch liên hợp electron phân tử quercetin xảy dễ dàng, khoảng cách π π* nhỏ tức ΔE thấp => λ lớn (dịch chuyển đỏ - red shift) 3.4 Đề xuất quy trình điều chế quercetin từ hoa hoè quy mô Pilot Dựa vào kết nghiên cứu chiết xuất, thuỷ phân phân tích rutin, quercetin từ hoa H, chúng tơi rút quy trình sản xuất pilot sau : 30 Hoa hoè sấy khô, tán nhỏ +Nước - Đun sôi - Lọc Dịch chiết - Để nguội - Lọc Rutin thô - Kết tinh EtOH - Lọc Rutin + Dd HCl 2% + EtOH - Đun hoàn lưu - Kết tinh, lọc, rửa hết axit Quercetin thô + EtOH - Đun hồi lưu - Lọc Dd quercetin etanol - Cất thu hồi dung môi - Kết tinh, lọc Quercetin * Hiệu suất tính theo lượng rutin là: 79.11% * Hiệu suất tính theo nguyên liệu hoa hoè: 14.794% * Sản phẩm chứa hàm lượng quercetin đạt: 97.5% (phương pháp HPLC_ phụ lục 2.16) 31 KẾT LUẬN Trong đồ án đạt số kết sau: Chiết xuất rutin từ hoa hoè dung môi: nước – acid axetic 1%, ethanol, dung dịch kiềm loãng Kết cho thấy phương pháp chiết nước – axit axetic 1% cho hiệu suất tốt 18.70% Thủy phân rutin thu nhận quercetin thực dung dịch nước, với nồng độ axit HCl 2% Đã xây dựng quy trình điều chế quercetin từ hoa hịe: * Hiệu suất tính theo lượng rutin là: 79.11% * Hiệu suất tính theo nguyên liệu hoa hoè: 14.794% Đã kiểm tra độ tinh sản phẩm sắc ký lớp mỏng Xác định cấu trúc phân tích phổ UV, IR, MS So sánh với chất chuẩn tài liệu tham khảo cho phép kết luận: chất điều chế quercetin Sản phẩm tạo có hàm lượng quercetin 97.5%, xác định phương pháp HPLC Đã tiến hành khảo sát độ bền màu quercetin: * Khảo sát thay đổi màu theo nhiệt độ cho thấy quercetin có độ bền màu tốt với nhiệt độ (trong dung môi EtOH) * Khi tăng pH dung dịch màu quercetin đậm lên bước sóng hấp thu cực đại tăng Quercetin loại dược liệu có nhiều triển vọng có khả kháng ung thư hoạt tính chống oxy hóa Vì vậy, cần tiếp tục nghiên cứu để hồn thiện quy trình cơng nghiệp điều chế quercetin đạt hiệu suất độ tinh khiết cao để phục vụ cho ngành y dược, chất màu thực phẩm, đặc biệt phát triển ngành thực phẩm chức năng, góp phần sử dụng tốt nguồn dược liệu hoa hoè nước ta 32 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hội đồng Dược điển Việt Nam (2010) Dược điển Việt Nam (IV) Nhà xuất Hà Nội Trương Thị Chiêu (2011) Bài giảng Dược liệu Trường Đại học Y Dược Cần Thơ Viện dược liệu (2004) Cây thuốc động vật làm thuốc Việt nam Tập I NXB khoa học kỹ thuật Đỗ Tất Lợi (2003) Những thuốc vị thuốc Việt Nam NXB Y học Nguyễn Viết Thân (2003)- Kiểm nghiệm dược liệu phương pháp hiển vi Tập I- NXB khoa học kỹ thuật Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (1985) Phương pháp nghiên cứu hoá học thuốc NXB Y học Lê Ngọc Tú (1994) Hoá học thực phẩm NXB Khoa học Kỹ thuật Hà Nội Nguyễn Thị Hồng Hương, Nguyễn Khắc Quỳnh Cứ, Trịnh Văn Quỳ Định lượng rutin quercetin số chế phẩm trà túi lọc phương pháp điện di mao quản Tạp chí Kiểm nghiệm Thuốc Số 3/ 2007, 10 – 12 Nguyễn Thị Hồng Hương (2005) Nghiên cứu phương pháp điều chế quercetin từ rutin Đề tài nghiên cứu khoa học cấp trường Đại Học Y Dược TP.Hồ Chí Minh 10 Nguyễn Vũ Linh, Nguyễn Thị Hồng Hương (2005) Nghiên cứu định lượng rutin số chế phẩm phương pháp HPLC Khoá luận tốt nghiệp Đại Học Y Dược TP.Hồ Chí Minh 11 Nguyễn Thị Lan Thanh, Nguyễn Thị Hồng Hương (2006) Nghiên cứu phương pháp điều chế chất chuẩn làm việc quercetin từ rutin Khoá luận dược sĩ Đại Học Y Dược TP.Hồ Chí Minh 12 Nguyễn Thị Hồng Hương, Nguyễn Thị Lan Thanh (2006) Nghiên cứu quy trình tinh chế quercetin làm chất đối chiếu hóa học Đề tài khoa học cấp trường Đại Học Y Dược TP.Hồ Chí Minh 33 13 Kiều Mai Dung (2007) Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến hàm lượng rutin hịe hoa Khóa luận dược sĩ Đại học Dược Hà Nội 14 Vũ Thị Thúy (2005) Lựa chọn số thông số kỹ thuật quy trình chiết xuất Rutin từ hoa hịe Khóa luận dược sĩ Đại học Dược Hà Nội 15 Đồn Thị Bình (2009) Nghiên cứu chiết xuất rutin từ hoa hòe phương pháp siêu âm Khóa luận dược sĩ Đại học Dược Hà Nội 16 Hồng Đình Hợp (2002) Nghiên cứu kỹ thuật chiết xuất rutin từ hoa hòe (Sophora Japonica L – Fabaceae) Khóa luận dược sĩ Đại học Dược Hà Nội 17 Hoàng Kim Thị (1990) Nghiên cứu phương pháp chiết xuất rutin đạt tiêu chuẩn xuất từ hoa hòe Cơng trình tốt nghiệp trợ lý giảng dạy nghiên cứu khóa 2: 1987-1990 Đại học Dược Hà Nội 18 Viện Hố Học Nghiên cứu triển khai cơng nghệ sản xuất Rutin chất lượng cao từ nụ hoè Báo cáo kết nghiên cứu Khoa học Công nghệ Hà Nội năm 1996 19 Nguyễn Trung Nhân (2000) Ly trích rutin từ hoa hoè Sophora japonica L điều chế quercetin dẫn xuất Luận án thạc sĩ khoa học Đại học Khoa học Tự nhiên 20 Ds Trần Việt Hưng Từ điển thảo dược học 21 Yuangang Zu, Chunying Li, Yujie Fu, Chunjian Zhao (2006) Simultaneous determination of catechin, rutin, quercetin kaempferol and isorhamnetin in the extract of sea buckthorn (Hippophae rhamnoides L.) leaves by RP-HPLC with DAD Key Laboratory of Forest Plant Ecology, Ministry of Education, Northeast Forestry University, Harbin 150040, PR China 22 Maciej heneczkowski, Maria Kopacz, Dorota Nowak, Anna Kuzniar (2001) Infrared spectrum analysis of some flavonoids Department of Inorganic and Analytical Chemystry, Faculty of Chemistry, Rzeszow University of technology, Poland Các trang web 23 http://yume.vn/pre_pharm/article/hoa-hoe.35AF4DF7.html 24 http://vi.wikipedia.org/wiki/Chi_H%C3%B2e 34 25 http://vi.wikipedia.org/wiki/Hoa_h%C3%B2e 26 http://caythuocquy.info.vn/Hoa-hoe-ch%E1%BB%AFa-b%E1%BB%87nh-431.html 27 http://duoclieu.net/Dlieuhoc/Duoc%20lieu/hoe/hoe.htm 28 http://en.wikipedia.org/wiki/Quercetin 29 http://en.wikipedia.org/wiki/Rutin 30 http://www.thuocbietduoc.com.vn/hoi-dap/hoi-dap.aspx?act=S&key=Rutin&opt=4 31 http://www.hiv.com.vn/home/default/0812440846.aspx 32 http://forum.bacsi.com/moi-nguoi-cung-khoe/rau-qua-chua-cam-cum-28418.html 35 PHỤ LỤC Hình 2.1 Sắc đồ Rutin chiết xuất ghi máy HPLC Hình 2.2 Sắc đồ Rutin chuẩn ghi máy HPLC 36 ... Từ thực tế đó, tơi chọn đề tài: ? ?Tách chuyển hóa điều chế quercetin từ rutin hoa hoè Flos Stypnolobii japonicum” với mục đích giải vấn đề sau: - Khảo sát phương pháp chiết xuất rutin thơ từ hoa. .. chiết xuất rutin quy trình điều chế quercetin 3.2 Kết thuỷ phân rutin điều chế quercetin Kết trình thuỷ phân rutin trình bày bảng 3.2 Bảng 3.2 : Kết thuỷ phân rutin điều chế quercetin Lượng rutin. .. thành mạch Rutin chiết xuất từ nguồn chủ yếu hoa hòe hoa hòe chứa hàm lượng cao so với loại khác, cịn quercetin thu sau thủy giải rutin Tuy nhiên việc chiết xuất rutin thô điều chế quercetin nước