Đề 10.doc Đề 10 - Mol.doc ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN X Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; Ph: phenyl; Ac: axetyl; LDA: liti điisopropylamiđua; Ts: tosyl; Bn: benzyl, TES: trietylsilyl, m-CPBA: axit m-peroxibenzoic; DMF: N,N-đimetylfomamit; PCC: piriđin clocromat; Bu: butyl Câu 1: Khi cho hiđrocacbon (C10H16) phản ứng với O3 xử lí sản phẩm với với H2O2, thu (C5H8O3) xử lí sản phẩm với Me2 S thu (C5H 8O2) có phản ứng iđofom Trong mơi trường bazơ, chuyển hóa thành (C5H6O) Phổ 1H-NMR cho thấy có bốn tín hiệu với cường độ tích phân : : : a) Xác định công thức cấu tạo 1, 2, 3, b) Người ta tổng hợp pentalenen từ theo sơ đồ sau: Vẽ công thức cấu tạo 5, 6, 7, 8, 9, 10 Câu 2: -Noscapine phân lập từ Papaver somniferum có dùng để chữa ho, ung thư, đột quỵ Cho sơ đồ tổng hợp -noscapine sau: Vẽ công thức cấu tạo chất từ 11 đến 19 Câu 3: Cho sơ đồ tổng hợp turneforcidine sau: a) Vẽ công thức cấu tạo chất từ 20 tới 29 b) Platynecine đồng phân lập thể turneforcidine tổng hợp theo sơ đồ sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Biết q trình tạo 30 có xảy phản ứng đóng vịng [2 + 2] Vẽ công thức cấu tạo chất 30, 31, 32 Câu 4: 4.1 Antraxen hiđrocacbon tách từ nhựa than đá Dung dịch antraxen benzen có khả phát quang màu xanh a) Vẽ công thức cộng hưởng antraxen b) Thực nghiệm cho biết độ dài liên kết (theo Å) phân tử antraxen 1,43; 1,43; 1,43; 1,40; 1,37 Hãy gắn giá trị (có giải thích) vào liên kết phân tử antraxen c) Dựa vào quy tắc Hucken, cho biết antraxen hiđrocacbon thơm, phản thơm hay khơng thơm? Giải thích 4.2 Cho sơ đồ chuyển hóa sau: Vẽ cơng thức cấu tạo 33 34 Câu 5: Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN X Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; Ph: phenyl; Ac: axetyl; LDA: liti điisopropylamiđua; Ts: tosyl; Bn: benzyl, TES: trietylsilyl, m-CPBA: axit m-peroxibenzoic; DMF: N,N-đimetylfomamit; PCC: piriđin clocromat; Bu: butyl Câu 1: Khi cho hiđrocacbon (C10H16) phản ứng với O3 xử lí sản phẩm với với H2O2, thu (C5H8O3) xử lí sản phẩm với Me2 S thu (C5H 8O2) có phản ứng iđofom Trong mơi trường bazơ, chuyển hóa thành (C5H6O) Phổ 1H-NMR cho thấy có bốn tín hiệu với cường độ tích phân : : : a) Xác định công thức cấu tạo 1, 2, 3, b) Người ta tổng hợp pentalenen từ theo sơ đồ sau: Vẽ công thức cấu tạo 5, 6, 7, 8, 9, 10 Hướng dẫn giải a) Ozon phân 1, thu nên có nhóm –CHO Mặt khác, có phản ứng iđofom ngưng tụ tạo thành nên có hai cơng thức cấu tạo sau đây: Phổ 1H-NMR cho thấy có bốn tín hiệu với cường độ tích phân : : : nên công thức cấu tạo 1, 2, 3, là: b) Công thức cấu tạo 5, 6, 7, 8, 9, 10: Câu 2: -Noscapine phân lập từ Papaver somniferum có dùng để chữa ho, ung thư, đột quỵ Cho sơ đồ tổng hợp -noscapine sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Vẽ cơng thức cấu tạo chất từ 11 đến 19 Hướng dẫn giải Câu 3: Cho sơ đồ tổng hợp turneforcidine sau: a) Vẽ công thức cấu tạo chất từ 20 tới 29 b) Platynecine đồng phân lập thể turneforcidine tổng hợp theo sơ đồ sau: Biết q trình tạo 30 có xảy phản ứng đóng vịng [2 + 2] Vẽ cơng thức cấu tạo chất 30, 31, 32 Hướng dẫn giải a) Công thức cấu tạo chất từ 20 tới 29: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ b) Cơng thức cấu tạo chất 30, 31, 32 platynecine: Câu 4: 4.1 Antraxen hiđrocacbon tách từ nhựa than đá Dung dịch antraxen benzen có khả phát quang màu xanh a) Vẽ công thức cộng hưởng antraxen b) Thực nghiệm cho biết độ dài liên kết (theo Å) phân tử antraxen 1,43; 1,43; 1,43; 1,40; 1,37 Hãy gắn giá trị (có giải thích) vào liên kết phân tử antraxen c) Dựa vào quy tắc Hucken, cho biết antraxen hiđrocacbon thơm, phản thơm hay không thơm? Giải thích 4.2 Cho sơ đồ chuyển hóa sau: Vẽ công thức cấu tạo 33 34 Hướng dẫn giải 4.1 a) Các công thức cộng hưởng antraxen: b) Liên kết C1 – C6, C2 – C3 C5 – C6 dạng liên kết đôi cơng thức cộng hưởng nên có độ dài 1,43 Å Liên kết C6 – C7 dạng liên kết đôi công thức cộng hưởng nên có độ dài 1,40 Å Liên kết C1 – C2 dạng liên kết đôi công thức cộng hưởng nên có độ dài 1,37 Å c) Antraxen hợp chất thơm chứa hệ thống vịng phẳng số electron liên hợp 14 (thỏa mãn 4n + 2, với n = 3) 4.2 Công thức cấu tạo 33 34 BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Câu 5: Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa sau: Hướng dẫn giải BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC ... m-peroxibenzoic; DMF: N,N-đimetylfomamit; PCC: piriđin clocromat; Bu: butyl Câu 1: Khi cho hiđrocacbon (C10H16) phản ứng với O3 xử lí sản phẩm với với H2O2, thu (C5H8O3) xử lí sản phẩm với Me2 S thu (C5H... 1, 2, 3, b) Người ta tổng hợp pentalenen từ theo sơ đồ sau: Vẽ công thức cấu tạo 5, 6, 7, 8, 9, 10 Câu 2: -Noscapine phân lập từ Papaver somniferum có dùng để chữa ho, ung thư, đột quỵ Cho sơ... m-peroxibenzoic; DMF: N,N-đimetylfomamit; PCC: piriđin clocromat; Bu: butyl Câu 1: Khi cho hiđrocacbon (C10H16) phản ứng với O3 xử lí sản phẩm với với H2O2, thu (C5H8O3) xử lí sản phẩm với Me2 S thu (C5H