Đề 3.doc Đề - Mol.doc Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN III Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; Bu: butyl; Ts: tosyl; DCM: điclometan; Ph: phenyl; Bn: benzyl; Ac: axetyl; DCC: N,N’-đixiclohexylcacbođiimit; THF: tetrahiđrofuran; TEA: trietylamin; Cbz: benzyloxicacbonyl ; m-CPBA: axit m-cloperoxitbenzoic; AIBN: azobisisobutylronitrin Câu 1: Inositol tên gọi chung 10 hợp chất poliol có chứa vịng sáu cạnh (là đồng phân lập thể nhau) Ở đây, xét myo-inositol chiro-inositol a) Hợp chất myo-inositol sử dụng để điều trị bệnh đa nang buồng trứng phụ nữ, góp phần làm tăng khả thụ thai Vẽ cấu dạng bền myo-inositol b) Trong hợp chất inositol chiro-inositol có tính quang hoạt Hợp chất tồn dạng cặp đồng phân đối quang - Vẽ cấu trúc cặp đồng phân đối quang - Cho sơ đồ tổng hợp chiro-inositol sau: Vẽ cấu trúc chất 1, 2, 3, 4, Câu 2: Levobupivacaine (có tên thương mại Chirocaine) loại thuốc gây mê cục Hợp chất tổng hợp từ L-lysin theo sơ đồ sau: Vẽ cấu trúc lập thể chất 6, 7, 8, 9, 10, 11 levobupivacaine Câu 3: Khi cho xiclohexanon tác dụng với đimetyl 2-(metoximetylen)malonat với có mặt NaNH2, thu chất 12 (C12H16O 5) Trong môi trường bazơ mạnh, chất 12 dễ dàng bị chuyển hóa thành chất 13 (C11H 12O4) Đun nóng chất 13 với 1,1-đimetoxieten, thu chất 14 Nếu tiếp tục đun nóng chất 14 tạo metyl 3-metoxi-5,6,7,8-tetrahiđronaphtalen-2-cacboxylat, khí cacbonic metanol Vẽ cơng thức cấu tạo chất 12, 13, 14 BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Câu 4: Để phân lập hợp chất tự nhiên từ thực vật, người ta sử dụng phương pháp sắc kí cột (Column Chromatography) Từ phân đoạn cao etyl axetat (kí hiệu phân đoạn X) rễ me rừng (Phyllanthus emblica Linn.), nhà khoa học thực bước sau: - Nhồi silica gel pha thường (Normal Phase – NP) vào cột thủy tinh với kích thước thích hợp - Cho hệ dung mơi CHCl3 – MeOH (tỉ lệ thể tích : 1) chảy qua cột thủy tinh vài lần - Hòa tan hết phân đoạn X lượng vừa đủ hệ dung môi đổ từ từ vào cột thủy tinh - Sau dung dịch phân đoạn X hấp thụ hết vào silica gel, cho tiếp hệ dung môi chảy liên tục qua cột hứng dung dịch chảy khỏi cột bình tam giác đánh số thứ tự Sau lặp lại bước nhiều lần, nhà khoa học phân lập hợp chất sau: a) Biết chất 16 có tên axit ursolic, phần đường chất 17 18 L-arabinozơ, liên kết nét đậm vị trí liên kết nét đứt vị trí Hãy gọi tên chất 17 18 b) Giải thích trình tự giải li khỏi cột chất 15, 16, 17, 18 c) Nếu thay hệ dung môi CHCl3 – MeOH MeOH tách chất khỏi BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ phân đoạn X khơng? Giải thích Câu 5: Đề nghị chế cho phản ứng sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN III Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; Bu: butyl; Ts: tosyl; DCM: điclometan; Ph: phenyl; Bn: benzyl; Ac: axetyl; DCC: N,N’-đixiclohexylcacbođiimit; THF: tetrahiđrofuran; TEA: trietylamin; Cbz: benzyloxicacbonyl ; m-CPBA: axit m-cloperoxitbenzoic; AIBN: azobisisobutylronitrin Câu 1: Inositol tên gọi chung 10 hợp chất poliol có chứa vịng sáu cạnh (là đồng phân lập thể nhau) Ở đây, xét myo-inositol chiro-inositol a) Hợp chất myo-inositol sử dụng để điều trị bệnh đa nang buồng trứng phụ nữ, góp phần làm tăng khả thụ thai Vẽ cấu dạng bền myo-inositol b) Trong hợp chất inositol chiro-inositol có tính quang hoạt Hợp chất tồn dạng cặp đồng phân đối quang - Vẽ cấu trúc cặp đồng phân đối quang - Cho sơ đồ tổng hợp chiro-inositol sau: Vẽ cấu trúc chất 1, 2, 3, 4, Hướng dẫn giải a) Cấu dạng bền myo-inositol: b) Cấu trúc lập thể cặp đồng phân đối quang chiro-inositol: Cấu trúc lập thể chất 1, 2, 3, 4, 5: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Câu 2: Levobupivacaine (có tên thương mại Chirocaine) loại thuốc gây mê cục Hợp chất tổng hợp từ L-lysin theo sơ đồ sau: Vẽ cấu trúc lập thể chất 6, 7, 8, 9, 10, 11 levobupivacaine Hướng dẫn giải Câu 3: Khi cho xiclohexanon tác dụng với đimetyl 2-(metoximetylen)malonat với có mặt NaNH2, thu chất 12 (C12H16O 5) Trong môi trường bazơ mạnh, chất 12 dễ dàng bị chuyển hóa thành chất 13 (C11H 12O4) Đun nóng chất 13 với 1,1-đimetoxieten, thu chất 14 Nếu tiếp tục đun nóng chất 14 tạo metyl 3-metoxi-5,6,7,8-tetrahiđronaphtalen-2-cacboxylat, khí cacbonic metanol Vẽ cơng thức cấu tạo chất 12, 13, 14 Hướng dẫn giải Câu 4: Để phân lập hợp chất tự nhiên từ thực vật, người ta sử dụng phương pháp sắc kí cột (Column Chromatography) Từ phân đoạn cao etyl axetat (kí hiệu phân đoạn X) rễ me rừng (Phyllanthus emblica Linn.), nhà khoa học thực bước sau: - Nhồi silica gel pha thường (Normal Phase – NP) vào cột thủy tinh với kích thước thích hợp BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ - Cho hệ dung mơi CHCl3 – MeOH (tỉ lệ thể tích : 1) chảy qua cột thủy tinh vài lần - Hòa tan hết phân đoạn X lượng vừa đủ hệ dung môi đổ từ từ vào cột thủy tinh - Sau dung dịch phân đoạn X hấp thụ hết vào silica gel, cho tiếp hệ dung môi chảy liên tục qua cột hứng dung dịch chảy khỏi cột bình tam giác đánh số thứ tự Sau lặp lại bước nhiều lần, nhà khoa học phân lập hợp chất sau: a) Biết chất 16 có tên axit ursolic, phần đường chất 17 18 L-arabinozơ, liên kết nét đậm vị trí liên kết nét đứt vị trí Hãy gọi tên chất 17 18 b) Giải thích trình tự giải li khỏi cột chất 15, 16, 17, 18 c) Nếu thay hệ dung môi CHCl – MeOH MeOH tách chất khỏi phân đoạn X khơng? Giải thích Hướng dẫn giải a) 17: axit 3-O--L-arabinopiranosylursolic 18: axit 21 -hidroxi-3-O--L-arabinopiranosylursolic BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ b) Khi sắc kí cột silica gel NP, chất phân cực giải ly khỏi cột trước, sau đến chất phân cực (vì cấu trúc hạt silica gel NP có nhóm –OH phân cực) Các chất 17 18 có thêm phần đường nên phân cực chất 15 16 Chất 18 có thêm nhóm –OH vị trí C-21 nên phân cực chất 17 Chất 16 có nhóm –COOH nên phân cực chất 15 Vậy trình tự giải li khỏi cột chất là: 15, 16, 17, 18 c) MeOH dung môi phân cực nên thay chỗ chất hữu khác bề mặt hạt silica gel NP Do đó, chất hữu giải li khỏi cột gần đồng thời nên tách riêng chất khỏi phân đoạn X Câu 5: Đề nghị chế cho phản ứng sau: Hướng dẫn giải BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC ... chất 13 với 1,1-đimetoxieten, thu chất 14 Nếu tiếp tục đun nóng chất 14 tạo metyl 3- metoxi-5,6,7,8-tetrahiđronaphtalen-2-cacboxylat, khí cacbonic metanol Vẽ công thức cấu tạo chất 12, 13, 14... chất 13 với 1,1-đimetoxieten, thu chất 14 Nếu tiếp tục đun nóng chất 14 tạo metyl 3- metoxi-5,6,7,8-tetrahiđronaphtalen-2-cacboxylat, khí cacbonic metanol Vẽ công thức cấu tạo chất 12, 13, 14... sau: Vẽ cấu trúc chất 1, 2, 3, 4, Hướng dẫn giải a) Cấu dạng bền myo-inositol: b) Cấu trúc lập thể cặp đồng phân đối quang chiro-inositol: Cấu trúc lập thể chất 1, 2, 3, 4, 5: BỒI DƯỠNG HỌC SINH