Đề 5.doc Đề - Mol.doc ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN V Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; i-Pr: isopropyl; t-Bu: tert-butyl; Ph: phenyl; TEDA: trietylen điamin Câu 1: Tơ nilon-6,6 tơ lapsan hai loại tơ hóa học thường dùng để dệt vải may mặc Từ chất hữu không nguyên tử cacbon chất vô khác, viết sơ đồ tổng hợp hai loại tơ Nhựa PU (poliuretan) có tính đàn hồi tốt, khả chống mài mịn có độ bền cao so với loại nhựa cao su thông thường Cho sơ đồ tổng hợp nhựa PU sau: Vẽ công thức cấu tạo 1, nhựa PU Câu 2: Hãy cho biết hợp chất sau tồn chủ yếu dạng xeton hay enol? Giải thích Hợp chất X (hình bên) bị raxemic hóa mơi trường bazơ Đề xuất chế phản ứng để giải thích tượng Câu 3: Cho sơ đồ chuyển hóa kiện phổ H-NMR sản phẩm X sau: Phổ Hợp chất X 1H-NMR H (ppm, CDCl3) 0.98 (6H, d, J = 7.0 Hz) 1.65 (3H, d, J = 5.0 Hz) 2.60 (1H, m) 5.17 (1H, d - d, J = 10.0, 5.0 Hz) 5,46 (1H, m) a) Xác định cấu trúc gọi tên X b) Hãy quy kết giá trị H cho proton phân tử X Câu 4: Geraniol nerol hai terpenoid (có khung cacbon tuân theo quy tắc isoproenoid) tìm thấy nhiều loại tinh dầu hoa hồng, xả, hoa bia, Chúng đồng phân hình học có cơng thức phân tử C10H 18O Thực phản ứng ozon phân với geraniol, thu axeton, BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ glioxal 4-oxopentanal a) Xác định cấu trúc geraniol nerol Biết geraniol có cấu hình (E) nerol có cấu hình (Z) b) Trong mơi trường axit, geraniol dễ dàng chuyển hóa thành -terpineol linalool Hai hợp chất tổng hợp theo sơ đồ sau: - Xác định công thức cấu tạo chất từ đến 16, -terpineol linalool - Đề nghị chế phản ứng tạo thành 15 16 c) Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa geraniol thành -terpineol linalool mơi trường axit Câu 5: Reboxetine loại thuốc chống suy nhược tổng hợp theo sơ đồ sau: Hãy xác định tác nhân phản ứng từ 17 đến 23 BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN V Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; i-Pr: isopropyl; t-Bu: tert-butyl; Ph: phenyl; TEDA: trietylen điamin Câu 1: Tơ nilon-6,6 tơ lapsan hai loại tơ hóa học thường dùng để dệt vải may mặc Từ chất hữu không nguyên tử cacbon chất vô khác, viết sơ đồ tổng hợp hai loại tơ Nhựa PU (poliuretan) có tính đàn hồi tốt, khả chống mài mịn có độ bền cao so với loại nhựa cao su thông thường Cho sơ đồ tổng hợp nhựa PU sau: Vẽ công thức cấu tạo 1, nhựa PU Hướng dẫn giải Câu 2: Hãy cho biết hợp chất sau tồn chủ yếu dạng xeton hay enol? Giải thích Hợp chất X (hình bên) bị raxemic hóa mơi trường bazơ Đề xuất chế phản ứng để giải thích tượng Hướng dẫn giải Các hợp chất tồn chủ yếu dạng enol: Các hợp chất tồn chủ yếu dạng xeton: 3, Dạng enol hợp chất giải tỏa năm nguyên tử tạo liên kết hiđro nội phân tử BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Dạng enol hợp chất giải tỏa năm nguyên tử Dạng enol hợp chất khơng bền khơng thể tạo nối đôi đầu cầu (quy tắc Bredt) Dạng enol hợp chất khơng bền nhóm t-Bu cồng kềnh khơng thể nằm mặt phẳng với vịng sáu cạnh Dạng enol hợp chất khơng bền vịng bốn cạnh chứa nối đơi có sức căng lớn Câu 3: Cho sơ đồ chuyển hóa kiện phổ H-NMR sản phẩm X sau: Phổ Hợp chất X 1H-NMR H (ppm, CDCl3) 0.98 (6H, d, J = 7.0 Hz) 1.65 (3H, d, J = 5.0 Hz) 2.60 (1H, m) 5.17 (1H, d - d, J = 10.0, 5.0 Hz) 5,46 (1H, m) a) Xác định cấu trúc gọi tên X b) Hãy quy kết giá trị H cho proton phân tử X Hướng dẫn giải Cấu trúc tên gọi X: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Câu 4: Geraniol nerol hai terpenoid (có khung cacbon tuân theo quy tắc isoproenoid) tìm thấy nhiều loại tinh dầu hoa hồng, xả, hoa bia, Chúng đồng phân hình học có cơng thức phân tử C10H 18O Thực phản ứng ozon phân với geraniol, thu axeton, glioxal 4-oxopentanal a) Xác định cấu trúc geraniol nerol Biết geraniol có cấu hình (E) nerol có cấu hình (Z) b) Trong mơi trường axit, geraniol dễ dàng chuyển hóa thành -terpineol linalool Hai hợp chất tổng hợp theo sơ đồ sau: - Xác định công thức cấu tạo chất từ đến 16, -terpineol linalool - Đề nghị chế phản ứng tạo thành 15 16 c) Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa geraniol thành -terpineol linalool môi trường axit Hướng dẫn giải a) Cấu trúc geraniol nerol: b) Công thức cấu tạo chất từ đến 9, -terpineol linalool: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Cơ chế phản ứng tạo thành 9: c) Cơ chế phản ứng chuyển hóa geraniol thành -terpineol linalool môi trường axit: Câu 5: Reboxetine loại thuốc chống suy nhược tổng hợp theo sơ đồ sau: Hãy xác định tác nhân phản ứng Hướng dẫn giải 17: o-Etoxiphenol/NaOH; 18: MsCl/TEA; 19: NaOH; 20: (1) NaN3, (2) H2, Pd/C; 21:; 22: t-BuOK; 23: LiAlH4 BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC ĐÁP ÁN ĐỀ THI HSGQG MƠN HĨA HỌC ... Hợp chất X 1H-NMR H (ppm, CDCl3) 0.98 (6H, d, J = 7.0 Hz) 1. 65 (3H, d, J = 5. 0 Hz) 2.60 (1H, m) 5. 17 (1H, d - d, J = 10.0, 5. 0 Hz) 5, 46 (1H, m) a) Xác định cấu trúc gọi tên X b) Hãy quy kết giá... Hợp chất X 1H-NMR H (ppm, CDCl3) 0.98 (6H, d, J = 7.0 Hz) 1. 65 (3H, d, J = 5. 0 Hz) 2.60 (1H, m) 5. 17 (1H, d - d, J = 10.0, 5. 0 Hz) 5, 46 (1H, m) a) Xác định cấu trúc gọi tên X b) Hãy quy kết giá... -terpineol linalool - Đề nghị chế phản ứng tạo thành 15 16 c) Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa geraniol thành -terpineol linalool môi trường axit Câu 5: Reboxetine loại thuốc chống suy nhược tổng hợp