Đề 2.doc Đề - Mol.doc Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN II Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; i-Pr: isopropyl; t-Bu: tert-butyl; Ts: tosyl; Ac: axetyl; Bn: benzyl; DCM: điclometan; DMSO: đimetyl sunfoxit; Py: piriđin; LDA: liti điisopropylamiđua; THF: tetrahiđrofuran; Cy: xiclohexyl; TEA: trietylamin; TfOH: axit triflometansunfonic Câu 1: Dựa vào mơ hình Felkin – Anh, vẽ cấu trúc lập thể chất 1, 2, 3, sơ đồ chuyển hóa sau: Câu 2: Veticadinol dẫn xuất sesquiterpene tổng hợp sau: Biết rằng, chuyển hóa thành xảy chuyển vị [1,5]-sigmatropic Sau ví dụ đơn giản cho chuyển vị trên: Vẽ công thức cấu tạo chất 5, 6, 7, 8, 9, 10 Câu 3: Varenicline dùng để sản xuất thuốc điều trị chứng nghiện thuốc Dưới sơ đổ tổng hợp varenicline: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Vẽ công thức cấu tạo chất 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 Câu 4: Từ rễ cam thảo (Glycyrrhiza uralensis) người ta phân lập glycyrrhizin (C 42H62O16 ) có độ gấp 50 – 150 lần so với đường ăn Hợp chất nguyên nhân gây hoạt tính sinh học rễ cam thảo Để trung hòa mol glycyrrhizin cần mol NaOH Khi thủy phân glycyrrhizin dung dịch axit, thu axit glycyrrhizinic (C 30H46O4) 18 (C6H10O7) với tỉ lệ mol tương ứng : Mặt khác, metyl hóa hồn tồn glycyrrhizin với MeI/Ag2O thủy phân, thu metyl glycyrrhizinat (C 31H48O4), 19 (C10H18O7) 20 (C9H16O7 ) Cho sơ đồ chuyển hóa 20 sau: a) Vẽ công thức Fisơ chất 22, 23, 24, 25 Biết phân tử 22 tính đối xứng b) Vẽ cấu trúc có 20 c) Khi metyl hóa hồn tồn 19 20 với MeI/Ag2O thu hỗn hợp gồm đồng phân 26 (C11H20O7) Để xác định xác cấu trúc 20, người ta thực sơ đồ chuyển hóa sau: - Vẽ cấu trúc chất 26, 27, 28, 29, 30, 31 Biết chất từ 27 đến 31, có 31 khơng có tính quang hoạt - Vẽ cấu trúc 18, 19 20 Biết hợp chất tồn dạng hỗn hợp đồng phân anome BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ d) Vẽ cấu trúc glycyrrhizin Biết phân tử glycyrrhizin chứa liên kết -glycozit Câu 5: Đề nghị chế phản ứng cho chuyển hóa sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ KIỂM TRA LẦN II Cho số kí hiệu viết tắt: Me: metyl; Et: etyl; i-Pr: isopropyl; t-Bu: tert-butyl; Ts: tosyl; Ac: axetyl; Bn: benzyl; DCM: điclometan; DMSO: đimetyl sunfoxit; Py: piriđin; LDA: liti điisopropylamiđua; THF: tetrahiđrofuran; Cy: xiclohexyl; TEA: trietylamin; TfOH: axit triflometansunfonic Câu 1: Dựa vào mô hình Felkin – Anh, vẽ cấu trúc lập thể chất 1, 2, 3, sơ đồ chuyển hóa sau: Hướng dẫn giải Câu 2: Veticadinol dẫn xuất sesquiterpene tổng hợp sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Biết rằng, chuyển hóa thành xảy chuyển vị [1,5]-sigmatropic Sau ví dụ đơn giản cho chuyển vị trên: Vẽ công thức cấu tạo chất 5, 6, 7, 8, 9, 10 Hướng dẫn giải Chuyển hóa thành phản ứng Alder “ene” Câu 3: Varenicline dùng để sản xuất thuốc điều trị chứng nghiện thuốc Dưới sơ đổ tổng hợp varenicline: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Vẽ cơng thức cấu tạo chất 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 Hướng dẫn giải Câu 4: Từ rễ cam thảo (Glycyrrhiza uralensis) người ta phân lập glycyrrhizin (C 42H62O16 ) có độ gấp 50 – 150 lần so với đường ăn Hợp chất nguyên nhân gây hoạt tính sinh học rễ cam thảo Để trung hòa mol glycyrrhizin cần mol NaOH Khi thủy phân glycyrrhizin dung dịch axit, thu axit glycyrrhizinic (C 30H46O4) 18 (C6H10O7) với tỉ lệ mol tương ứng : Mặt khác, metyl hóa hồn tồn glycyrrhizin với MeI/Ag2O thủy phân, thu metyl glycyrrhizinat (C 31H48O4), 19 (C10H18O7) 20 (C9H16O7 ) Cho sơ đồ chuyển hóa 20 sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ a) Vẽ công thức Fisơ chất 22, 23, 24, 25 Biết phân tử 22 tính đối xứng b) Vẽ cấu trúc có 20 c) Khi metyl hóa hồn tồn 19 20 với MeI/Ag2O thu hỗn hợp gồm đồng phân 26 (C11H20O7) Để xác định xác cấu trúc 20, người ta thực sơ đồ chuyển hóa sau: - Vẽ cấu trúc chất 26, 27, 28, 29, 30, 31 Biết chất từ 27 đến 31, có 31 khơng có tính quang hoạt - Vẽ cấu trúc 18, 19 20 Biết hợp chất tồn dạng hỗn hợp đồng phân anome d) Vẽ cấu trúc glycyrrhizin Biết phân tử glycyrrhizin chứa liên kết -glycozit Hướng dẫn giải a) Công thức Fisơ chất 22, 23, 24, 25: b) Công thức Haworth cấu trúc có 20: c) Cấu trúc chất 26, 27, 28, 29, 30, 31: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Metyl hóa 19 (C10H18O7), thu 26 (C11H20O 7) 19 tồn dạng hỗn hợp đồng phân anome nên 19 có nhóm –OH hemiaxetal Vậy cấu trúc xác 18, 19 20 là: d) Vì phân tử glycyrrhizin chứa liên kết -glycozit nên cấu trúc glycyrrhizin là: Câu 5: Đề nghị chế phản ứng cho chuyển hóa sau: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Hướng dẫn giải BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI ... Fisơ chất 22 , 23 , 24 , 25 : b) Công thức Haworth cấu trúc có 20 : c) Cấu trúc chất 26 , 27 , 28 , 29 , 30, 31: BỒI DƯỠNG HỌC SINH GIỎI Hóa Học Hữu Cơ Metyl hóa 19 (C10H18O7), thu 26 (C11H20O 7) 19 tồn... trúc có 20 c) Khi metyl hóa hồn tồn 19 20 với MeI/Ag2O thu hỗn hợp gồm đồng phân 26 (C11H20O7) Để xác định xác cấu trúc 20 , người ta thực sơ đồ chuyển hóa sau: - Vẽ cấu trúc chất 26 , 27 , 28 , 29 ,... glycyrrhizin với MeI/Ag2O thủy phân, thu metyl glycyrrhizinat (C 31H48O4), 19 (C10H18O7) 20 (C9H16O7 ) Cho sơ đồ chuyển hóa 20 sau: a) Vẽ cơng thức Fisơ chất 22 , 23 , 24 , 25 Biết phân tử 22 khơng có tính