Bộ giáo dục và đào tạo trờng đại học vinh phạm anh xuân nghiên cứu chiết - trắc quang sự tạo phức đaligan trong hệ 1-(2-pyridylazo)-2- naphthol (Pan) - Ti(IV) - CHCl 2 COOH và ứng dụng phân tích chuyên ngành: Hóa phân tích mã số: 60.44.29 luận văn thạc sĩ khoa học hóa học Ngi hng dn khoa hc: GS.TS. hồ viết quý Vinh - 2009 MỞ ĐẦU !" #$%&'()*+',-*.& /0123#456#78!29!:;*-<= > $"!:?@)A*B:C# &##:D#E.F;?@.>-GH6/I*J 8KIELCMNEB:3I BI3@:O:I#5(PF: M*.&/0Q:RA@SF TU3# )$4AAV WXYVJGVGF!)$.#B 3#Z!:## #B$@L5 N!:N- '%@/[,@%\]Y,*XC4@& :#H7#!N.4-\H@@P !^ _ 4@&:#.#4#!:#8RH R#L! 4- `$@J))a!:> b &/0; @$c#M";a!.@H@@R#L ! -5#Z*(I)&@& $;3%dU,\]Y# IE-X& ==!.H4@&!:(#L ;@&FW: 3&I$X:&(a4@&#; 3\]Y%dU,<G< <eeGEf@H@@P-g!2I #.:Q“Nghiên cứu chiết- trắc quang sự tạo phức đaligan trong hệ 1- (2-PYRIDYLAZO)-2-NAPHTHOL (PAN)-Ti(IV)-CHCl 2 COOH và ứng dụng phân tích.” _ # _ _ h b !C b (^ i # j f0#8) k @H@@:C#4##8R;@?@@h8 R#L! - Nhiệm vụ của đề tài: -lX(3&4@&3%dU,\]Y<G< <eeG- -`h/ b #5Shm#L2nmm- k-`#L:@>@&Ef@H@@#2@- -Y&H4@&- o-`#L(#L ;@& +-Y&Xp;(X!:Rh/a#5S (a@02#!:D#%dU, q-r/0X#BR#L%dU,sh4 CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1. Titan và khả năng tạo phức của Titan 1.1.1. Vị trí, tính chất lý hoá của Titan [1] YfpI&EXGG 'qtN@!"mmmk/ k( E8'+] -J$4N@ !"#3')*&R*u:#7$-Y:5M # E/N/4 @$;%ddd,%dd,-T/4@&)%ddd, %dd,#7$p@&<M%dU,#7$p@&- :4K&C _ %@,-Y* *BCMBXR!:!N// b I v I5- #H $ * : P E4 * * X% w++x , ( wko oy k -T3#5B4 *4Nh b @@H%/4z,3#p/42@@Hh %/4{,-Y3#BE|)/4z:/4{,:xxo - a55)$!"#$/N /4!2Qe m}me k @mR<e kF T3#5E.!.7IEL=: I8/N@:EX!3e E.7-T3# 4#!.7 uY ~Y%x <, u< ~< %o <, T/4ELap3#5-." H#/•//LRG}G €e #7• @G}uGYe k kuGYe k uxG}~kG %} + ,uYeuxG e %Phức anion Ti(IV)) u+G k e u u+G e~ %%G e, + , ku uk G (Phức apuơ Ti(IV)) o gp3#4#4!3*p/4 :$*CI55('/0 @H@@(Q < u‚~ ‚< u%3#, < ~u< %3@h, EL0#GYe k #7E.!N# ;€ƒ<F 1.1.2 Khả năng thuỷ phân của Titan [11, 12, 17] < uG e %eG, ku uG u @l wq %eG, ku uG e %eG, u uG u @l wk %eG, u uG e %eG, k u uG u @l k wo %eG, k u uG e %eG, uG u @l w+ €aO@h; u @0!:@G;I5-I 5@G$@5D4p/4e u < uG e e< uG< a//LcBID 4e u E3:AD4m/44/:B@m- W v )@m/•(Q < uG e < -G e%EZ:@8, < -G euG e %eG, + uG< €#*:(a4:@m&*>%eG,7%e,- //LI*(aB6/4-TI5@G 3#C!:5/:@/RB:@&R- €a@m@04:@h'@&$N#48N4 m-g#**B/N/4/Ra//4e -RG e- 1.1.3 Khả năng tạo phức của Ti(IV) [1, 9, 11] %dU,*XC4@&4!N('6H4 : @$@&*:!N(@8#7:x- + U8/0Q'/@m< k G e Y 4!N%dU,@& $:!:I5R*3($@0@h'εwx λ R wkxo- g*#38NE8"!:.E%dU,* XC4@&#H!:#!N.6H!:!IH- „7E3:XC4@&#;@?@A)# .@H@@@h8#BC#4## 8RFR#L! :- I)2(…;†€-€GDUW9 (#Z)E:6#788HEX;@&#\]‡%dU, (Q Bảng 1.1: Các đặc tính lý hóa cơ bản của các phức đaligan PAR- Ti(IV) - các ligan khác nhau € ˆ%`, @l @G %, \]‡ %dU,` ε- lXD# hm#L 2nmm β \m( to k kq q QQ QQ k k o +qo \ x+o kko k QQ tt tt k+o k q++ + QQ to t kto ]R(R k x QQ x ot + YG €<Y xo QQk q << k <eeG q x QQ QQ k t+o tq oo q Bảng 1. 2: Phức của Ti(IV) với XO và một số dẫn xuất của axit axetic € ˆ%`, @G% , \]‡ %dU,` ε- lXD# hm#L2 nmm β λ R%, kx Q + o+ kttq oo <G k <eeG x QQ +x oo o oo k <G <<eeG kk QQ koo oo k oo <G< <eeG kk QQ x+ oo o oo 1.2. Thuốc thử 1- (2 pyridylazo)- 2 naphthol (PAN). 1.2.1. Cấu tạo, tính chất vật lý của PAN. [14] <I&@h';\]YQ< o G eY k V @h'Q‚wt <$4;\]Y*/4Q †D!M# !N>YwY!M: @/!ME:!M@0- |!:@G:\]YD4k/4:G d u Gd!:d !:*f(@hH&:Q@l wt@l w- <A*BIX/4D4;\]YhEf(Q x \]Y:'6H/4E:#"Rm 4$8G e!)#7#B::55 Rm:/I#B@\]Y-lRm//L*: !:$@0pEN(*a#4 R λ wqI$@0pEN(* Ho+- 1.2.2. Tính chất hóa học và khả năng tạo phức của PAN. [14] \]Y:'#HE[H@!L@&4# !N* *XC!:::/I6H<< <G< k ( (EE---<@&:5E.!: :4$2 @H@@Pp!|X-<*B IX/4@&;*!N4(Q '\]Y@X&!N(4(PE m‰4 @$@&*:!:#2<< <G< k Em[m7#mmm-\]Y<G< k 7Em[m4@&!N}m%ddd, I5@GJ#q-\&m4:* R λ wqqo ε w+- k - # ('/0#BR#L}m%ddd,3- Y6Xp@05@G;@$m @ƒc$P@Z#*!M//L#3# (' /0)-G3X)‡m%ddd,#Z# X2- \X&Q ‡Š ku uGˆ %, u< → ‡mˆ < %, uG u \X&:;(P%@mm(PRC,!N'\]Y !cH## &-4EN(* R λ wqk#L t 2nmm#AXD#}m u : lg yo µ ÷ -6C >#h\]Yc# ('/0#BR#L</‚<RC# :R#L\/%dd,!:<N‹</- lR#L!":;!@H@@# :@•@| @!N!3R#L‰I!34 @&!N\]Yp@GwoV//L@&*:#"-lXhm#L 2nmmJ ÷ µ ypEN(* λ wqk- <:@h8W&((@&‚%dU,\]Y !:‚%Ud,\]YEf@H@@a@•- <#.33‚\]Y#BR#L‚#Z# X(- lX8#!ND#‚J ÷ + ‚N4@3: - t ‚-gG€mŒ/|@H@@P#BR#L !)EfRm!:\]Y-†Rm!:\]Y@X&!N\E u /I#B4@&*:8p@Gwx-\H@@:# /|#BR#L !)NXhm#L2nmm: t ÷ µ y- Y:\]YM:':/|@H@@ S#@mR-Y:|!N(a@B;@H@@ @h83#4)\]Y#Z!:#*.&/0Z#7E3: @H@@P- <@&!N\]Y# &/0#BR#L !; 4$3XR#L !;<•\E<Y]‹ n---RN35&&/0@&# 6\]Y!N4!:*.#BQ<*# E.3($@0N/•!:::H@&#H H&- 1.3. Axit Axetic và dẫn xuất Clo của nó nX/N#hE @h'!:f(@h;R Rm!:/sR$;*- Bảng 1.3: Khối lượng phân tử và hằng số phân li của axit axetic và các dẫn xuất clo của nó R <I v @h j lˆ\ @l ]R]Rm <G k <eeG + q+ ‚Rm <G <<eeG to x+ „Rm <G< <eeG t k Rm << k <eeG +ko q ]RRm!:/sR$;**XC4@&I: !N.4- #.::AIC/MXC4@&;A!N %dU,!N!M:&4@&3\]Y%dU, <G< <eeG- 1.4. Sự hình thành phức đa ligan và ứng dụng của nó trong hoá phân tích [7, 14, 15, 17] $0Cp4#h5#Z&f#( aI6D4p/4@&#H:D4 @•Ep/4@&Ž @%@@&#,-\&# :/4D4R($$;//L- W8…#3$C ):@&# INEfC ):@&#HH&-„. :*BX8Ef(aXa#S…#364 (!N|4-Y:4@X@* @h'N"E>@8#*:CŠ@;3J#* Cf(E.;@&Q ∆†w‡βw∆G-∆€ Y//L*4%$4@&,!: )!.PA*B4@&#/(a