CHƯƠNG II: KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM
3.1.Nghiờn cứu hiệu ứng tạo phức đaligan
Khảo sỏt phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử PAN, phức đơn ligan Ti (IV) - PAN, phức đa ligan PAN-Ti (IV) -CHCl2COOH ở cỏc điều kiện tối ưu, bằng cỏch chuẩn bị cỏc dóy dung dịch trong cỏc bỡnh định mức 10ml. Tất cả cỏc dóy dung dịch này được điều chỉnh pH từ 1,00-10,0. Sau đú chỳng được chiết lần lượt bởi 10,00ml tributyl photphat (TBP), loại bỏ phần nước, dịch chiết đem ghi phổ.
Chuẩn bị dung dịch trong bỡnh định mức 10 ml: - Dung dịch PAN cú: CPAN = 4,50.10-5M
- Dung dịch Ti (IV)- PAN: CT i(IV)=2,50.10-5M; CPAN=4,50.10-5M; - Dung dịch PAN-Ti (IV)- CHCl2COOH:
CTi (IV)=2,50.10-5M; CPAN=4,50.10-5M; CCHCl2COOH = 0,9 M, àNaNO3= 0,1
Chiết cỏc dung dịch trờn vào 10ml dung mụi TBP rồi tiến hành đo phổ hấp thụ phõn tử của cỏc dung dịch (so với dung mụi TBP) và ghi cỏc giỏ trị
λmax và Amax của cỏc dung dịch ta được kết quả ở bảng 3.1.
Bảng 3.1: Cỏc thụng số λmax và Amax của PAN, Ti(IV)-PAN, PAN-Ti(IV)-
CHCl2COOH tại cỏc giỏ trị pH khỏc nhau
Dung dịch pH
PAN Ti(IV)-PAN Ti(IV)-PAN-
λmax
(nm) Amax λmax(nm) Amax λmax (nm) Amax
0.50 460 0.874 567 0.455 576 0.860 1.00 461 0.873 569 0.492 578 0.945 1.50 463 0.915 569 0.570 579 0.998 1.80 462 1.116 569 0.678 579 0.999 2.00 464 1.234 570 0.705 579 1.005 2.20 464 1.246 570 0.729 579 0.984 2.50 464 1.276 570 0.751 580 0.949 2.65 464 1.200 570 0.768 580 0.997 3.50 464 1.308 570 0.743 579 0.818 4.00 464 1.324 570 0.736 579 0.714
Từ kết quả bảng 3.1. Chỳng tụi rỳt ra kết luận: Phức PAN-Ti(IV)- CHCl2COOH hấp thụ cực đại khi chiết vào dung mụi TBP ở pH=2,65 và bước súng λmax=580nm, vỡ vậy để tiền hành khảo sỏt hiệu ứng tạo phức chỳng tụi tiến hành đo phổ hấp thụ phõn tử của cỏc dung dịch ở điều kiện như trờn.
Tiến hành ghi phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử PAN (so với dịch chiết), phức đơn ligan Ti (IV) - PAN, phức đa ligan PAN- Ti (IV) -CHCl2COOH, (so với dung dịch PAN). Kết quả cho thấy khi pH tăng thỡ mật độ quang tăng. Mật độ quang tăng nhanh ở khoảng pH từ 2,3- 4,0. Sau đú giảm dần. Kết quả đo phổ hấp thụ electron của thuốc thử, phức đơn ligan, phức đa ligan được ở trỡnh bày bảng 3.2, hỡnh 3.1
Bảng 3.2: Cỏc thụng số về phổ của thuốc thử PAN, phức đơn ligan và đa ligan trong dung mụi TBP.
Dung dịch nghiờn cứu pH λmax (nm) ∆Amax ∆λmax (nm)
PAN 2.65 460 1.123
PAN-Ti(IV)-CHCl2COOH 2.65 580 1.008 120 Chiết cỏc dung dịch này bằng 10ml dung mụi TBP ở pH=2,65 và ghi phổ hấp thụ phõn tử của cỏc dịch chiết này (so với dung mụi tributyl photphat (TBP)) ta được phổ hấp thụ phõn tử như hỡnh 3.1.
Hỡnh 3.1. Phổ hấp thụ phõn tử của PAN, phức đơn ligan Ti (IV)-PAN và
phức đa ligan PAN-Ti (IV)-CHCl2COOH trong dung mụi TBP.
(1) PAN
(2) Ti (IV)-PAN
(3) PAN-Ti (IV)-CHCl2COOH
Từ kết quả thu được ta thấy: So với phổ hấp thụ phõn tử của thuốc thử PAN và phổ hấp thụ phõn tử của hệ phức đơn ligan Ti (IV)-PAN, phổ hấp thụ phõn tử của hệ phức đa ligan cú sự dịch chuyển bước súng hấp thụ cực đại
λmax về vựng súng dài hơn. Khi chuyển từ phức đơn sang phức đaligan mặc dự sự dịch chuyển λmax khụng nhiều nhưng giỏ trị mật độ quang đó tăng lờn 1,43 lần.
Như vậy đó cú hiện tượng tạo phức đaligan PAN-Ti (IV)- CHCl2COOH trong dung dịch. Phức tạo thành hấp thụ cực đại ở λmax = 580 nm, cú giỏ trị mật độ quang A và hiệu cỏc bước súng hấp thụ cực đại ∆λmax
lớn điều này cho phộp làm tăng độ chớnh xỏc của phương phỏp xỏc định Titan bằng chiết trắc quang.
Trong cỏc thớ nghiệm tiếp theo, chỳng tụi tiến hành đo mật độ quang