Phân tích hàm lượng đạm và đánh giá hàm lượng các nguyên tố iốt, canxi, thuỷ ngân, asen, selen trong tôm cua ở hai vùng biển nghệ an hà tĩnh

Më ®Çu Tríc ®ßi hái ngµy cµng cao vÒ l¬ng thùc, thùc phÈm nh»m ®¸p øng nhu cÇu tiªu dïng cña con ngêi trªn thÕ giíi, nhng song song víi vÊn ®Ò ®ã th× an toµn thùc phÈm ngµy cµng ®îc chó ý vµ ®Ò cËp nhiÒu, nã ®ãng vai trß quan träng trong chiÕn lîc b¶o vÖ søc khoÎ con ngêi ViÖc ®¶m b¶o vÖ sinh an toµn thùc kh«ng nh÷ng lµm gi¶m bÖnh tËt, t¨ng tuæi thä, t¨ng cêng søc lao ®éng mµ cßn gãp phÇn vµo ph¸t triÓn kinh tÕ, v¨n ho¸ x· héi, gi÷ uy tÝn cho th¬ng hiÖu s¶n phÈm hµng ho¸ s¶n xuÊt vµ xuÊt khÈu, uy tÝn quèc gia vµ sù quan t©m cña chÝnh phñ ®èi víi ngêi d©n, nhiÒu vô ngé ®éc thùc phÈm x¶y ra, cã thÓ do qu¸ tr×nh chÕ biÕn thùc phÈm nhng cã mét nguyªn nh©n mµ ta ph¶i quan t©m n÷a lµ do thµnh phÇn, hµm lîng c¸c nguyªn tè ®éc h¹i h¬n møc cho phÐp trong thùc phÈm cã thÓ g©y ra mét sè bÖnh ¶nh hëng sù sèng cña ®éng vËt vµ h¬n tÊt c¶ lµ søc khoÎ con ngêi BiÓn lµ nguån tµi nguyªn v« cïng to lín ®èi víi con ngêi Ngµy nay, víi sù ph¸t triÓn cña khoa häc kÜ thuËt, sù ph¸t triÓn cña nghµnh c«ng nghiÖp nªn tµi nguyªn biÓn ®îc khai th¸c nhiÒu do sù khai th¸c kh«ng ®óng c¸ch, do trµn dÇu, chÊt th¶i c«ng nghiÖp, do ý thøc cña ngêi d©n nªn mét sè nguån biÓn bÞ « nhiÔm nÆng, ®iÒu ®ã ¶nh hëng ®Õn c¸c sinh vËt biÓn T«m biÓn vµ cua biÓn (ghÑ) lµ ®èi tîng quan träng cña ngµy thuû s¶n chiÓm 70 – 80% tæng kinh ngh¹ch xuÊt khÈu T«m, cua biÓn cã gi¸ trÞ dinh dìng cao, tæ chøc c¬ thÞt v÷ng ch¾c, mïi vÞ th¬m ngon hÊp dÉn, xuÊt khÈu t«m cña ViÖt Nam t¨ng trëng liªn tôc hµng n¨m T«m cña ViÖt Nam cã mÆt trªn 70 thÞ trêng cña kh¾p c¸c ch©u lôc trªn thÕ giíi, cã h¬n 50 mÆt hµng ®«ng l¹nh xuÊt khÈu, ®îc chÕ biÕn ë nhiÒu d¹ng s¶n phÈm kh¸c nhau nh t¬i sèng, ®«ng l¹nh, c¸c s¶n phÈm chÕ biÕn s½n Hµm lîng c¸c nguyªn tè ièt, canxi, thuû ng©n, asen, selen thêng cã mÆt trong ®éng vËt thuû s¶n nhÊt lµ trong ®éng vËt gi¸p x¸c t«m, cua nªn ph©n tÝch hµm lîng c¸c nguyªn tè cã mÆt trong t«m cua rÊt ®îc chó träng V× vËy, chóng t«i chän ®Ò tµi: “Ph©n tÝPh©n tÝch hµm l¬ng ®¹m vµ ®¸nh gi¸ hµm l- îng c¸c nguyªn tè ièt, canxi, thuû ng©n, asen, selen cã mÆt trong t«m cua ë hai vïng biÓn NghÖ An – Hµ TÜnh” lµm néi dung nghiªn cøu cho luËn v¨n CHTS cña m×nh Néi dung chÝnh cña luËn v¨n nh»m gi¶i quyÕt nh÷ng vÊn ®Ò sau: 1 - T×m hiÓu ®Æc tÝnh sinh ho¸ cña c¸c nguyªn tè I, Ca, Hg , Se, As - Nguyªn cøu quy tr×nh ph©n tÝch hµm lîng ®¹m theo ph¬ng ph¸p Kendal - Nguyªn cøu quy tr×nh ph©n tÝch hµm lîng c¸c nguyªn tè trªn theo ph¬ng ph¸p kÝch ho¹t n¬tron NAA - Nguyªn cøu quy tr×nh ph©n tÝch hµm lîng c¸c nguyªn tè trªn theo ph¬ng ph¸p AAS - Tõ kÕt qu¶ ph©n tÝch rót ra nh÷ng kÕt luËn cÇn thiÕt vÒ an toµn thùc phÈm trong t«m, cua ë hai vïng biÓn trªn Ch¬ng I Tæng quan tµi liÖu 1.1 §Æc trng sinh ho¸ cña c¸c nguyªn tè canxi, ièt, thuû ng©n , selen, asen [3,6,8,14,16,19,22,24,32,33] 1.1.1 §Æc trng sinh ho¸ cña ièt [14,22,24] Ièt ®îc ph¸t hiÖn ra vµo n¨m 1811 khi ®æ axit sufuric ®Æc vµo muèi cßn l¹i sau khi ®· t¸ch soda khái tro cña rong biÓn Trong thiªn nhiªn, ièt n¨m ë d¹ng nh÷ng hîp chÊt kh¸c nhau cña ®ång vÞ bÒn 127I Trong c¸c lß ph¶n øng h¹t nh©n, b»ng c¸ch ph©n huû c¸c nguyªn tö cña c¸c nguyªn tè nÆng bÞ ph©n huû t¹o thµnh hµng lo¹i ®ång vÞ phãng x¹ cña ièt: 125I, 129I , 131I Ièt thuéc nhãm halogen C¸c nguyªn tö halogen chØ cßn thiÕu mét ®iÖn tö n÷a ë líp ngoµi cïng lµ cã ®îc líp vá cña khÝ hiÕm, nªn dÔ dµng kÕt hîp thªm mét electron t¹o thµnh ion mang ®iÖn tÝch ©m hoÆc dÔ t¹o thµnh mét 2 liªn kÕt céng ho¸ trÞ Do ®ã, ièt nãi riªng, nhãm halogen nãi chung lµ nh÷ng nguyªn tè kh«ng kim lo¹i ®iÓn h×nh Trong thiªn nhiªn, ièt ®îc t×m thÊy ë tr¹ng th¸i khÝ, ièt r¾n cã ¸p suÊt h¬i rÊt lín nªn ë nhiÖt ®é thêng nã bay h¬i râ rÖt vµ khi ®un nãng nhanh nã th¨ng hoa mµ kh«ng nãng ch¶y H¬i ièt cã mµu tÝm vµ ho¸ r¾n khi lµm l¹nh Trong kÜ thuËt ngêi ta lîi dông tÝnh th¨ng hoa nµy ®Ó tinh chÕ ièt MÆc dï khèi lîng nguyªn tö lín, ièt cã kh¶ n¨ng chuyÓn tõ tr¹ng th¸i r¾n thµnh tr¹ng th¸i láng ë nhiÖt ®é thêng §iÒu ®ã ®îc gi¶ ®Þnh r»ng ièt cã n¨ng lîng ph©n ly thÊp §é bay h¬i cao cña ièt cã ý nghÜa to lín trong sù ph©n bè ièt trong khÝ quyÓn vµ trong c¸c qu¸ tr×nh ®Þa ho¸ cña sù di chuyÓn ièt trªn lôc ®Þa Trong thiªn nhiªn, ièt b¾t gÆp chñ yÕu ë d¹ng hai muèi io®ua vµ i«®at (sè oxi ho¸ -1 vµ+ 5) Tuy nhiªn, c¸c muèi i«®ua dÔ dµng oxi ho¸ bëi oxi, ozon, b»ng sù oxi ho¸ cña nit¬ víi sù tham gia cña CO2 vµ níc, gi¶i phãng ièt tù do, ièt tù do l¹i bÞ oxi ho¸ tiÕp ®Ó t¹o HIO3 Cø nh thÕ, sù phô thuéc vµo c¸c yÕu tè m«i trêng xung quanh, c¸c ®iÒu kiªn oxi ho¸ khö, bøc x¹ tö ngo¹i, ®ång thêi cã mÆt cña ozon, H2S vµ nh÷ng khÝ kh¸c trong khÝ quyÓn, ièt cã thÓ t¹o thµnh nhiÒu d¹ng hîp chÊt ho¸ häc cã sè oxi ho¸ kh¸c nhau tõ -1 ®Õn + 7 Iot t¹o ®îc c¸c hîp chÊt h÷u c¬ nh CH3I, CH2I, CHI3 Ngoµi ra, ièt dÔ dµng t¬ng t¸c víi c¸c sol khÝ r¾n cã nguån gèc kho¸ng vµ h÷u c¬ vµ bÞ hÊp thô m¹nh trªn bÒ m¨t cña chóng Sù ®a d¹ng cña c¸c d¹ng ho¸ häc cña c¸c hîp chÊt ièt, ®Æc biÖt lµ c¸c d¹ng ë thÓ khÝ dÔ di ®éng, x¸c ®Þnh sù cã mÆt cña ièt trong c¸c mÉu khÝ quyÓn Sù phô thuéc pH vµo m«i trêng, ièt cã thÓ thÓ hiªn tÝnh oxi hãa hoÆc tÝnh khö Trong m«i trêng kiÒm, nã bÞ oxi ho¸ tíi iè®at, hoµ tan i«t trong n- íc Cßn trong m«i trêng axit th× ngîc l¹i ièt bÞ khö tíi tr¹ng th¸i ph©n tö vµ bÞ bay h¬i §iÒu nµy thùc sù cã ý nghÜa trong c¸c qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ i«t trong thiªn nhiªn Lµ chÊt kh«ng cã cùc, ièt tan t¬ng ®èi Ýt trong níc, nhng l¹i tan nhiÒu trong dung m«i h÷u c¬ Trong dung dich níc cã chøa i«®ua (HI , KI…) i«t) i«t tan m¹nh h¬n nhê ph¶n øng t¹o phøc kªt hîp: I2 + I- = I3- k = 710 Trong dung dich tinh bét lo·ng, i«t dï chØ nh÷ng dÊu vÕt còng cho mµu xanh thÉm C¸c nhµ ph©n tÝch ®· dùa vµo kh¶ n¨ng tan m¹nh trong nh÷ng dung m«i kh«ng trén lÉn víi níc ®Ó chiÕt i«t ra khái c¸c hçn hîp C¸c nhµ 3 ph©n tÝch còng dùa vµo kh¶ n¨ng t¹o mµu cña i«t víi hå tinh bét ®Ó ph¸t hiÖn vµ x¸c ®Þnh i«t Ièt cã nhiÒu trong níc biÓn ë tr¹ng th¸i v« c¬ vµ h÷u c¬, trong níc cña lç khoan dÇu má vµ trong c¸c lo¹i rau cá ë biÓn nh rau c©u, rong, t¶o, rau cá ë c¸c vïng níc ngät nh c¸c lo¹i nÊm vµ c¸c ®éng vËt th©n mÒm, t«m, cua Ièt lµ nguyªn tè vi lîng cã vai trß quan träng ®èi víi c¬ thÓ sèng, víi mét liÒu lîng thÝch hîp, ièt sÏ lµm t¨ng n¨ng suÊt c©y trång, ®Æc biÖt lµ c©y ¨n cñ vµ ¨n qu¶ §éng vËt thiÕu ièt sÏ m¾c bÖnh tuyÕn gi¸p vµ gi¶m n¨ng suÊt sinh s¶n s÷a mét c¸ch râ rÖt Trong c¬ thÓ con ngêi, ièt lµ mét nguyªn tè dinh dìng, ®ãng vai trß quan träng trong chøc n¨ng tuyÕn gi¸p ThiÕu i«t sÏ dÉn ®Õn bÖnh biÕu cæ vµ bÖnh ®Çn ®én ViÖc bæ sung ièt b¨ng muèi iot®at th«ng qua viÖc dïng muèi ¨n ®· ®îc c¬ quan søc khoÎ thÕ giíi WHO khuyÕn c¸o lµ an toµn vµ rÊt c«ng hiÖu C¸c hîp chÊt cña i«t cßn ®îc sö dông réng r·i trong c«ng nghiÖp, trong y häc vµ trong n«ng nghiÖp 1.1.2 §Æc trng sinh ho¸ cña canxi [3,6,14,22] Can xi lµ nguyªn tè phæ biÓn chiÕm 1,5 % tæng sè nguyªn tö trong vá tr¸i ®Êt Canxi lµ kim lo¹i mµu x¸m b¹c, mÒm, ®îc ®iÒu chÕ b»ng ph¬ng ph¸p ®iÖn ph©n tõ florua canxi Lµ kim lo¹i tËp trung chñ yÕu ë hîp chÊt c¸cbonat tån t¹i trong thiªn nhiªn díi d¹ng canxit, ®¸ v«i, ®¸ phÊn Nã ch¸y víi ngän löa mµu vµng- ®á vµ t¹o mét líp nitrua che phñ cã mµu tr¾ng khi ®Ó ngoµi kh«ng khÝ Canxi cã trong x¬ng ®éng vËt, trong m« thùc vËt vµ trong níc thiªn nhiªn X¬ng ngêi chøa 80% Ca3(PO4)2 vµ 13% CaCO3 Ngoµi ra canxi cßn cã trong huyÕt thanh díi d¹ng muèi phèt ph¸t vµ xitrat Canxi lµ mét kim lo¹i sinh häc rÊt quan träng ®èi víi c¬ thÓ con ngêi, nã lµ mét metalloenzym ®ãng vai trß xóc t¸c cho mét sè qu¸ tr×nh trong c¬ thÓ, lµ mét cation chÝnh trong c¸c vËt liÖu cÊu tróc cña x¬ng vµ mang, cã chøc n¨ng truyÒn tÝn hiÖu ®èi víi c¸c ho¹t ®éng hocm«n, kÝch thÝch sù co c¬ vµ c¸c tÝn hiÖu thÇn kinh, kh¬i mµo cho sù ®«ng m¸u vµ bÒn ho¸ cÊu tróc pr«tªin Ion Ca2+ cã vai trß kÝch thÝch ho¹t ®éng cña tim, nhê ion Ca2+ mµ khi gÆp kh«ng khÝ m¸u ®«ng l¹i cho nªn kh«ng bÞ mÊt hÕt m¸u khi bi bÞ th¬ng Canxi lµ mét thµnh phÇn quan träng trong khÈu phÇn dinh dìng Sù thiÕu hôt rÊt nhá cña nã ¶nh hëng tíi sù h×nh thµnh vµ ph¸t triÓn cña x¬ng vµ r¨ng Thõa 4 canxi cã thÓ dÉn tíi sái thËn Vitamin D lµ cÇn thiÕt tíi sù hÊp thô canxi Trong t«m, cua hµm lîng canxi rÊt cao, viÖc ph©n tÝch hµm lîng ®¸nh gi¸ ®- îc gi¸ trÞ dinh dìng cña s¶n phÈm 1.1.3 §Æc trng sinh ho¸ cña thuû ng©n [16,22,24] Thuû ng©n ®îc xÕp vµo nhãm nguyªn tè kÏm gåm: kÏm, cadimi vµ thuû ng©n, do cã cÊu tróc t¹o electron hoµn toµn t¬ng tù vµ lµ nh÷ng nguyªn tè d cuèi cïng (trong mçi chu kú t¬ng øng), do ®ã ë thuû ng©n cã cÊu tróc d10 cña líp electron s¸t líp ngoµi cïng hoµn toµn bÒn v÷ng Do sù kh¸c nhau vÒ cÊu tróc cña líp kÒ ngoµi cïng nªn thuû ng©n còng nh nh÷ng nguyªn tè thuéc ph©n nhãm kÏm cã tÝnh chÊt rÊt kh¸c víi ph©n nhãm canxi tuy cã sè electron ho¸ trÞ nh nhau Nhê sù hoµn chØnh cña líp kÒ ngoµi cïng nªn thuû ng©n vµ c¸c nguyªn tè t¬ng tù nã thÓ hiÖn møc oxi ho¸ +2 Do tÝnh chÊt bÒn ®Æc biÖt cña 6s2 nªn thÕ oxi ho¸ cña thuû ng©n rÊt cao vµ cao h¬n tÊt c¶ nh÷ng nguyªn tè d kh¸c §Æc ®iÓm nµy cña thuû ng©n thÓ hiÖn ë tÊt c¶ c¸c tÝnh chÊt cña nã g©y ra nªn sù sai kh¸c c¬ b¶n gi÷a nã víi kÏm vµ cadimi Do tÝnh bÒn cña cÊu h×nh (n-1)d10 nªn ®a sè c¸c hîp chÊt cña c¸c nguyªn tè kÏm ®a sè kh«ng cã mµu Trong vá tr¸i ®Êt, thuû ng©n ë d¹ng hçn hîp cña 7 ®ång vÞ bÒn Ngêi ta còng ®· diÒu chÕ nh©n t¹o ®îc nhiÒu ®ång vÞ phãng x¹ cña thuû ng©n Trong thiªn nhiªn, ngoµi c¸c kho¸ng vËt, ngêi ta cßn gÆp thuû ng©n ë d¹ng tù do Do ®øng sau hi®r« nªn thuû ng©n chØ tan trong c¸c axit cã anion mang tÝnh oxi ho¸ m¹nh Thuû ng©n t¸c dông víi lu huúnh vµ ièt ë ngay ®iÒu kiÖn thêng Thuû ng©n dÔ t¹o hîp kim víi c¸c kim lo¹i kh¸c, c¸c hîp kim cña thuû ng©n ®îc gäi lµ c¸c hçn hèng Trong ®êi sèng vµ trong c«ng nghiÖp, thuû ng©n vÉn ®îc sö dông réng r·i trong nhiÒu lÜnh vùc nh: s¶n xuÊt bãng ®Ìn, phÝch níc, ®iÖn ph©n dung dÞch muèi ¨n, c¸c hÖ thèng ®iÒu khiÓn ®ãng ng¾t m¹ch Hçn hçng thuû ng©n víi b¹c vµ thiÕc ®îc dïng trong kÜ thuËt tr¸m r¨ng Thuû ng©n ®îc sö dông réng r·i trong viÖc t¸ch vµng, sö dông trong phong vò biÓu, nhiÖt biÓu ®Ìn cao ¸p vµ c¸c lo¹i b¬m ch©n kh«ng C¸c sunfua thuû ng©n ®îcdông trong nghµnh s¶n xuÊt phÈm nhuém C¸c muèi thuû ng©n ë d¹ng tan ®îc sö dông ®Ó ch÷a c¸c bÖnh vÒ da, c¸c chÊt h÷u c¬ chøa thuû ng©n ®îc sö dông réng r·i trong khö trïng, thuèc diÖt nÊm Tuy nhiªn c¸c dÉn xuÊt cña thuû ng©n vµ thuû ng©n nguyªn chÊt cùc kú ®éc, trong ®ã metyl thuû ng©n ®îc xem lµ hîp chÊt ®éc nhÊt Sù metyl 5 ho¸ x¶y ra kh«ng cÇn enzim hoÆc qua ho¹t ®éng cña vi khuÈn Sau khi metyl thuû ng©n ®îc sinh ra, ngay lËp tøc nã ®i vµo thùc phÈm chñ yÕu lµ ë t«m c¸ b»ng sù khuyÕt t¸n nhanh vµ bÞ gi÷ chÆt trong thÞt Sù x©m nhËp hµng ngµy tõ 3 – 7 mg/ kg träng lîng c¬ thÓ sÏ g©y ra hiÖu øng cã h¹i cho hÖ thÇn kinh Nh÷ng ngêi tiªu thô c¸ lín cã thÓ ®¹t tíi møc 200 mg/ lÝt metyl thuû ng©n trong m¸u, t¬ng øng víi 50 mg/g thuû ng©n trong tãc dÉn tíi hiÖu qu¶ lµ hÖ thÇn kinh bÞ ph¸ huû cã thÓ g©y chÕt ngêi (5%) Bµo thai th× thêng rñi ro h¬n, sè liÖu gÇn ®©y cho thÊy hµm lîng tãc cña ngêi mÑ tõ 50 mg/g trë lªn sÏ dÉn tíi rèi lo¹n hÖ thÇn kinh ë thÕ hÖ con Trong t«m, cua hµm lîng thuû ng©n rÊt cao ®Æc biÖt lµ methyl thuû ng©n, v× vËy viÖc x¸c ®Þnh hµm lîng thuû ng©n trong t«m cua biÓn rÊt quan träng v× qua ®ã cã thÓ ®¸nh gi¸ ®îc møc x©m nhËp thuû ng©n tõ c¸c h¶i s¶n nµy ®Õn khu vùc ngêi d©n 1.1.4 §Æc trng sinh ho¸ cña asen [1,9,14,24,28,321] Asen lµ nguyªn tè phæ biÕn thø hai m¬i theo khèi lîng trªn vá tr¸i ®Êt, thø mêi bèn trong níc biÓn, asen lµ mét trong nh÷ng lo¹i chÊt g©y ®éc cho loµi nguêi ®îc biÕt ®Õn l©u ®êi nhÊt (th¹ch tÝm), lµ nguyªn tè cã cÊu h×nh s2p3, l¹i cã obitan d trèng nªn ngoµi kh¶ n¨ng kÕt hîp thªm 3 electron cña nh÷ng kim lo¹i ho¹t ®éng, asen võa cã kh¶ n¨ng t¹o nªn hai lo¹i liªn kÕt céng ho¸ trÞ n÷a V× vËy asen cã sè oxi ho¸ lµ -3, 0, +3, +5 Asen ë d¹ng ®¬n chÊt vµ d¹ng hîp chÊt ®Òu cã tÝnh chÊt võa cña kim lo¹i võa cña kh«ng kim lo¹i Hay nãi c¸ch kh¸c nã lµ nguyªn tè nöa kim lo¹i D¹ng kh«ng kim lo¹i cña asen ®îc t¹o nªn khi ngng tô h¬i cña chóng, lµ chÊt r¾n mµu vµng nªn gäi lµ asen vµng, asen vµng kÐm bÒn, ë nhiÖt ®é th- êng díi t¸c dông cña ¸nh s¸ng nã chuyÓn nhanh sang d¹ng kim lo¹i D¹ng kim lo¹i cña asen cã mµu b¹c, dÉn ®iÖn, dÉn nhiÖt nhng gißn dÔ nghiÒn thµnh bét, kh«ng tan trong CS2 Trong m«i trêng biÓn asen ®· biÕt tríc h¬n 100 n¨m, nhng c¸c d¹ng cña asen chØ ®îc ®Ò cËp vµo kho¶ng 30 n¨m gÇn ®©y Trong níc biÓn asen tån t¹i chñ yÕu ë hai d¹ng asenat vµ asenit do ®ã sinh vËt biÓn kh«ng thÓ tr¸nh khái sù ph¬i nhiÔm nµy D¹ng asen chÝnh trong ®éng vËt biÓn lµ asenobenta, mét d¹ng muèi asen bËc bèn, d¹ng nµy ®îc x¸c ®Þnh cã trong t«m hïm panulinus bëi phæ NMR vµ X-Ray sau khi ®îc ph©n lËp, sau ®ã d- îc t×m thÊy trong c¸ mËp nh¸m, t«m hïm, cua , t«m 6 Nguyªn tè asen t¹o nªn hy®rua AsH3 (asin) lµ chÊt khÝ kh«ng mµu, cã mïi tái, rÊt ®éc Asin cã thÓ ®iÒu chÕ b»ng c¸ch cho muèi cña chóng t¸c dông víi axÝt Lîi dông dông cô nµy mµ ngêi ta dông bé dông cô rÊt ®¬n gi¶n ®Ó t¸ch asen vµ ph¸t hiÖn ra nh÷ng hîp chÊt bÞ ®Çu ®éc bëi asen Trong n«ng nghiÖp asen ®îc dïng ®Ó ®iÒu chÕ thuèc trõ s©u Trong c«ng nghiÖp asen ®îc dïng ®Ó ®iÒu chÕ thuû tinh trong suèt vµ chÕ chÊt mµu Vai trß cña asen tuy kh«ng lín nhng ¶nh hëng cña nã ®Õn ®éng vËt vµ con ngêi rÊt lín, asen vµ nh÷ng hîp chÊt cña nã lµ nh÷ng chÊt ®éc, nhÊt lµ c¸c hîp chÊt cña asen C¬ quan søc khoÎ thÕ giíi (WHO) ®· s¾p xÕp asen vµo nguyªn tè ®éc nhãm A gåm: Hg, Pb, Se, Cd, vµ As vµ thêng xuyªn ®a ra nh÷ng sè liÖu vÒ hµm lîng tèi ®a cho phÐp cã thÓ x©m nhËp vµo c¬ thÓ hµng ngµy, gióp c¸c níc lµm c¬ së ®Ó kiÓm tra, ph¸t hiÖn, c¶nh b¸o « nhiÔm m«i trêng B¶ng 1 Gi¸ trÞ liÒu g©y chÕt trung b×nh trªn chuét cña c¸c hîp chÊt asen Hîp chÊt DL50 (*) Hîp chÊt DL50 (*) Asin (AsH3) 3 Arsphenamin 100 Axita Arsannilic 216 Asenit kali 4 250 Melarsoprol 700-1800 As2O3 20 Axit monometalyasoic (MMA) 20 Asenat canxi Strychnin 16 Aspirin 1200 1.1.5 §Æc trng sinh ho¸ cña selen [1,8,9,19,33] Nguyªn tè selen ®îc t×m ra n¨m 1817 Lµ nguyªn tè thuéc nhãm p, cã cÊu h×nh electron ho¸ trÞ s2p4 VÒ tÝnh chÊt ho¸ häc, selen rÊt gièng lu huúnh cã c¸c møc oxi ho¸ lµ -2, 0, +2, +4, +6 VÒ t¸c dông sinh häc, selen lÇn ®Çu tiªn ®îc chó ý tíi do ®éc tÝnh cña nã LiÒu ®éc cña c¸c hîp chÊt cña selen t- ¬ng ®¬ng víi liÒu ®éc c¸c hîp chÊt cña asen (liÒu g©y chÕt ngêi lµ 0,1g) Trong nöa ®Çu thÕ kû XIX, hÇu nh chØ cã nh÷ng th«ng b¸o vÒ nh÷ng t¸c h¹i 7 cña c¸c hîp chÊt chøa selen ®èi víi søc khoÎ cña con ngêi vµ ®éng vËt Tuy nhiªn lîi Ých cña selen còng dÇn dÇn ®îc ph¸t hiÖn vµ ®îc nghiªn cøu kü, ®Æc biÖt lµ sau nh÷ng c«ng tr×nh cña Schwarz vµo n¨m 1958 Selen cã trong thµnh phÇn chÊt ®¹m ®éng vËt vµ thùc vËt Selen, ®Æc biÖt lµ nhãm –S- SeH ®îc coi lµ nhãm ho¹t ®éng cña rÊt nhiÒu men trong c¬ thÓ, selen cßn cã thµnh phÇn trong coenzym A vµ trong nhiÒu hîp chÊt cã ho¹t tÝnh sinh häc rÊt m¹nh Selen ®¶m b¶o cho sù toµn vÖn cña c¬, cña hång cÇu, cña thuû tinh thÓ Selen tham gia vµo sù tæng hîp ARN, ®Æc biÖt selen ®Èy m¹nh qu¸ tr×nh tæng hîp coenzym Q10 lµ mét chÊt antioxydant cÇn thiÕt lµ chÊt sinh häc cã kh¶ n¨ng ph¸ huû c¸c lipoperoxit vµ trung hoµ c¸c gèc tù do sinh bÖnh Selen cßn xóc t¸c cho c¸c qu¸ tr×nh tæng hîp c¸c glubumin miÔn dÞch, lµm t¨ng miÔn dÞch tÕ bµo, ®¶m b¶o chøc phËn tiªu ho¸ lipit trong tôy t¹ng, tham gia sù vËn chuyÓn ion qua mµng tÕ bµo, cã kh¶ n¨ng lµm chËm qu¸ tr×nh l·o ho¸, chèng sù tæn h¹i cña hÖ tim m¹ch ThiÕu selen, c¬ thÓ sÏ kh«ng thÓ tæng hîp ®îc vitamin C §èi víi thùc vËt, selen hÊp thô qua rÔ ®îc dïng ®Ó tæng hîp axit amin trong ®ã lu huúnh ®îc thay b»ng selen, c¸c axit amin nµy sau ®ã ®îc g¾n trong chÊt ®¹m trong c©y Trong c«ng nghiÖp, selen lµ nguyªn tè cã øng dông quan träng trong ngµnh c«ng nghiÖp luyÖn kim, kü thuËt b¸n dÉn vµ ®iÖn tö, c«ng nghiÖp cao su, trong c«ng nghiÖp ®å gèm vµ thuû tinh B¾t ®»u tõ n¨m 1960, viÖc dïng selen trong thó y ®¹t ®îc nh÷ng thµnh tùu lín C¸c hîp chÊt cña selen cßn ®îc dïng ®Ó ch÷a bÖnh cho ngêi nh mét sè bÖnh ngoµi da, bÖnh vÒ tim m¹ch, ch÷a thÊp khíp cÊp vµ m·n tÝnh Mét sè hîp chÊt h÷u c¬ cña selen ®îc dïng cã kÕt qu¶ trong chèng hiÖn tîng kho¸ng ph¶n vÖ Ngoµi nh÷ng u ®iÓm kÓ trªn, ®èi víi c¬ thÓ con ngêi, selen vµ nh÷ng hîp chÊt cña nã rÊt ®éc ChØ víi mét lîng nhá selen trong kh«ng khÝ còng cã thÓ g©y ra nguy h¹i cho hÖ h« hÊp, g©y nªn chøng ®au ®Çu C¸c halogen cña selen g©y ra rèi lo¹n hÖ tuÇn hoµn vµ hÖ thÇn kinh Theo tµi liÖu, hµm lîng Se cã t¸c dông tèt ®èi víi con ngêi lµ 0,8 - 1,7 M ngoµi kho¶ng nång ®é nµy sù cã mÆt cña Se lµ ph¶n t¸c dông Theo ViÖn Hµn L©m khoa häc Mü lîng Se ®a vµo hµng ngµy tõ 50 - 200g/ngµy ®èi víi ng- êi trëng thµnh lµ hîp lý 1.2 Giíi thiÖu vÒ t«m, cua [3,4,5,13] 1.2.1 T«m [4,5,13] 8 T«m lµ mét ®èi tîng rÊt quan träng trong nghµnh thuû s¶n Víi gi¸ trÞ dinh dìng cao chøa nhiÒu chÊt ®¹m, vitamin vµ c¸c chÊt bét h¬n c¸c chÊt vi lîng So víi thÞt n¹c, lîng ®¹m trong t«m biÓn cao h¬n ®Õn 20%, Ýt chÊt bÐo h¬n kho¶ng kho¶ng 40%, vitamin h¬n kho¶ng 40% Hµng n¨m lîng t«m xuÊt khÈu ngµy cµng t¨ng rÊt nhiÒu thi trêng trªn thÕ giíi nh NhËt B¶n, Trung Quèc, Mü Cã rÊt nhiÒu lo¹i t«m nh t«m thÎ ch©n tr¾ng (tªn tiÕng Anh : White Leg shrimp), t«m só (Penaeus monodo), t«m cµng xanh (Macrobrachium rosenbergii) Kh¶o s¸t ë NghÖ An vµ Hµ TÜnh cã h¬n 20 lo¹i t«m thuéc 8 gièng, 6 hä trong ®ã cã t«m he, t«m bét, t«m s¾t, t«m ®Êt, t«m hïm tr÷ lîmg 610-810 tÊn T«m víi cÊu t¹o bªn ngoµi t«m cã c¸c bé ph©n sau: Chuû cã d¹ng líi cøng, cã r¨ng ca, mòi khøu gi¸c vµ r©u, cã ch©n hµm, ch©n cÆp bông, cã bé phËn sinh dôc ë díi bông T«m lµ ®éng vËt ¨n t¹p u c¸c ®éng vËt, thÝch ¨n c¸c lo¹i gi¸p x¸c, t«m trong tù nhiªn ¨n 85 % lµ gi¸p x¸c, cua nhá, vµ ®éng vËt nhuyÔn thÓ hai m¶nh vá, cßn l¹i 15% lµ c¸ nhá, giun nhiÒu t¬, thuû sinh vËt T«m b¾t måi b»ng cµng vµ ®Èy thøc ¨n vµo miÖng ®Ó gÆm thêi gian tiªu ho¸ 4-5giê trong d¹ dµy T«m tr¶i qua rÊt nhiÒu qu¸ tr×nh lét x¸c, thêi gian lét x¸c phô thuéc vµo nhiÖt ®é, giíi tÝnh, kÝch cì, thøc ¨n, vµ sinh lÝ cña chóng T«m nhá cã tèc ®é t¨ng trëng ®Æc biÖt (%/ngµy) nhanh h¬n t«m lín, t«m ®ùc sinh trëng nhanh h¬n t«m c¸i nhÊt lµ giai ®o¹n vÒ sau Theo y häc cæ truyÒn t«m cã vÞ ngät, tÝnh Êm, bæ thËn tr¸ng d¬ng, th«ng s÷a, gi¶i ®éc.T«m biÓn cã hµm lîng c¸c nguyªn tè kim loai nÆng lµ rÊt cao, nhiÒu nhÊt lµ ch× (Pb), thuû ng©n (®Æc biÖt lµ metyl thuû ng©n), cadimi(Cd), asen(th¹ch tÝm) ®· g©y ra ngé ®éc thùc phÈm, chÝnh v× vËy viÖc ®¸nh gi¸ hµm lîng c¸c nguyªn tè rÊt quan träng ¶nh hëng ®Õn søc khoÎ cña ngêi sö dông 1.2.2 Cua [3,5] Còng gièng nh t«m, cua còng lµ mét ®èi tîng quan träng cña ngµnh thuû s¶n ThÞt cua võa ngon võa cã gi¸ trÞ dinh dìng cao Cø 100gam cua biÓn thÞ chøa tíi 15gam chÊt ®¹m, 2,6gam chÊt bét, 141mg canxi, 191mg photpho, 0,8 mg s¾t cïng víi nhiÒu nguyªn tè vi lîng vµ vitamin, ®Æc biÖt lµ vitamin A Cua thêng gÆp lµ cua cµng xanh (tªn tiÕng Anh:Scylla serrata var paramamosain) Vßng ®êi cña cua biÓn tr¶i qua nhiÒu giai ®o¹n kh¸c nhau, mçi giai ®o¹n lµ mét tËp tÝnh vµ c tró kh¸c nhau, cua chÞu nhiÖt ë nhiÖt ®é thÊp (ë níc ta cua biÓn thÝch nghi ë nhiÖt ®é 25-290C) Cua thÝch sèng ë n¬i cã nhiÒu thùc vËt thuû sinh, nh÷ng vïng b¸n ngËp, cã bê ®Ó rµo, t×m n¬i tró 9 Èn nhÊt lµ thêi ®iÓm lét x¸c TÝnh ¨n cña cua biÓn tuú thuéc vµo giai ®o¹n ph¸t triÓn nhu cÇu ¨n cña nã kh¸ lín nhng nã cã kh¶ n¨ng nhÞn ¨n tõ 10-15 ngµy Cua cã ®«i m¾t kÐp rÊt ph¸t triÓn cã kh¶ n¨ng ph¸t hiÖn måi tõ bèn phÝa vµ cã kh¶ n¨ng ho¹t ®éng vÒ ban ®ªm, khøu gi¸c cña chóng rÊt ph¸t triÓn gióp ph¸t hiÖn con måi tõ xa Cua di chuyÓn b»ng c¸ch bß ngang vµ tù vÖ b»ng ®«i cµng to vµ khoÎ §Æc biÖt tÝnh ¨n cña cua tuú thuéc vµo giai ®o¹n ph¸t triÓn, giai ®o¹n Êu trïng cua thÝch ¨n thùc vËt vµ ®éng vËt phï du, sau ®ã cua con chuyÓn dÇn sang ¨n t¹p rong to, nhuyÔn thÓ, gi¸p x¸c, tõ 5-7cm thÝch ¨n gi¸p x¸c, cua lín h¬n thÝch ¨n nhuyÔn thÓ vµ cßn cã thÓ ¨n cua nhá hoÆc c¸ Cua cã tÝnh l¹nh, cã vÞ hµn, thanh nhiÖt, gióp liÒn x¬ng nhanh Vµ còng nh t«m cua còng cã hµm lîng kim lo¹i n¨ng kh¸ cao v× vËy viÖc ph©n tÝch ®¸nh gi¸ thµnh phÇn cña chóng còng rÊt quan träng 1.2 C¸c ph¬ng ph¸p x¸c ®Þnh iot, canxi, thñy ng©n, selen vµ asen 1.2.1 C¸c ph¬ng ph¸p x¸c ®Þnh iot [7,11,17,19,24] Cã rÊt nhiÒu ph¬ng ph¸p ®Ó x¸c ®Þnh ièt, trong hÇu hÕt c¸c trêng hîp cã rÊt nhiÒu ion g©y c¶n trë do ®ã ph¶i t¸ch ièt ra khái c¸c hîp chÊt ®i kÌm Ph¬ng ph¸p ®¸ng tin cËy ®Ó t¸ch ièt lµ chiÕt b»ng dung m«i h÷u c¬ víi c¸c dung m«i cã thÓ chiÕt lµ tetraclorua c¸cbon (CCl4), clorofoc (CHCl3), toluen, benzen Chng cÊt còng lµ mét ph¬ng ph¸p kh¸ phæ biÕn nhng ph¬ng ph¸p nh¹y h¬n c¶ vµ ®¬n gi¶n nhÊt ®Ó x¸c ®Þnh ièt lµ dùa trªn viÖc ®o cêng ®é mµu dung dich láng cña triièt®ua I3- hoÆc dung dÞch cña ièt trong dung m«i h÷u c¬ Ph¬ng ph¸p nh¹y h¬n n÷a lµ hå tinh bét Ngoµi ra cßn cã ph¬ng ph¸p xóc t¸c cho viÖc x¸c ®Þnh ièt dùa trªn c¬ së ph¶n øng Ce(IV) vµ axit asen¬ (H3AsO3) ®îc sö dông réng r·i trong thêi gian gÇn ®©y Víi hµm lîng vÕt i«t thêng ®îc x¸c ®Þnh b»ng ph¬ng ph¸p ®ång vÞ phãng x¹, ph¬ng ph¸p r¬nghen vµ cã thÓ x¸c ®Þnh b»ng ph¬ng ph¸p so mµu 1.2.1.1 X¸c ®Þnh ièt víi hå tinh bét [7,24] Ièt®ua bÞ oxi hãa tíi ièt, sau ®ã ièt ph¶n øng víi hå tinh bét ®Ó t¹o thµnh mét phøc mµu xanh Mµu cña phøc phô thuéc m¹nh vµo nhiÖt ®é vµ biÕn mÊt ë 400 oC – 500oC §Ó t¨ng ®é nh¹y cña ph¬ng ph¸p, ièt®ua ®îc oxi ho¸ tíi i«t®at, sau ®ã i«tdua ®îc thªm vµo ®Ó gi¶i phãng ièt, khi ®ã ®é nh¹y t¨ng lªn 6 lÇn 10 ... trình phân tích hàm lợng đạm theo phơng pháp Kendal - Nguyên cứu quy trình phân tích hàm lợng nguyên tố theo phơng pháp kích hoạt nơtron NAA - Nguyên cứu quy trình phân tích hàm lợng nguyên tố. .. loạn hệ thần kinh hệ Trong tôm, cua hàm lợng thuỷ ngân cao đặc biệt methyl thuỷ ngân, việc xác định hàm lợng thuỷ ngân tôm cua biển quan trọng qua đánh giá đợc mức xâm nhập thuỷ ngân từ hải sản... canxi Trong tôm, cua hàm lợng canxi cao, việc phân tích hàm lợng đánh giá đ- ợc giá trị dinh dỡng sản phẩm 1.1.3 Đặc trng sinh hoá thuỷ ngân [16,22,24] Thuỷ ngân đợc xếp vào nhóm nguyên tố kẽm gồm: