Góp phần nghiên cứu thành phần hoá học của cây bưởi sung ( glycosmis pentaphylla corr) ở nghệ an

bộ giáo dục và đào tạoTrờng đại học vinh

-@&

nguyễn văn sơn

Góp phần Nghiên cứu thành phần hóa học của

cây bởi bung (glycosmis pentaphylla corr.) ở

nghệ an

luận văn thạc sĩ hoá học Chuyên ngành: Hoá hữu cơ

Mã số : 60 44 27

Với sự kính trọng và lòng biết ơn chân thành nhất,tôi xin cảm ơn:

- PGS TS NGƯT Lê Văn Hạc

Đã giao đề tài và tận tình hớng dẫn, giúp đỡ, tạomọi điều kiện về mọi mặt trong suốt quá trinh họctập và nghiên cứu hoàn thành luận văn này.

- Tôi cũng xin chân thành cảm ơn:

- PGS TS Hoàng Văn Lựu, TS Nguyễn Xuân đãđóng góp nhiều ý kiến qúy báu cho luận văn.

- PGS.TS Ngô Trực Nhã, bôi môn thực vật khoaSinh, Đại học Vinh đã giúp tội định danh tên thực vật.

- ThS NCS TRần Đăng Thạch đã giúp tôi trong quátrình thực nghiệm làm luận văn.

Nhân dịp này, tôi cũng xin gửi lời cảm ơn đếncác thầy cô, CB khoa Hóa, bạn bè, gia đình và ngờithân đã tạo mọi điều kiện và giúp đỡ tôi hoàn thànhtốt luận văn này.

Vinh, Th¸ng 12 n¨m 2008

NguyÔn V¨n S¬n

Mục Lục

trangLời cảm ơnDanh mục các kí hiệu, các từ viết tắtMở Đầu 1

1.Lý do chọn đề tài 1

2 Nhiêm vụ nghiên cứu 1

3 Đối tợng nghiên cứu 2

1.2.4.2 Dẫn xuất quinazolin và quinazolon 8

1.2.4.3 Dẫn xuất furoquinolin và furoquinolon 9

Chơng 2 Phơng pháp nghiên cứu và Thực nghiệm 27

2 1 Phơng pháp nghiên cứu 27

2.1.1 Lấy mẫu và xử lý mẫu 27

2.1.2 Phơng pháp thu tinh dầu và phân lập các chất 27

2.1.3 Phơng pháp xác định và khảo sát cấu trúc các hợpchất 28

2.2 Tiến hành thực nghiệm 28

2.2.1 Hoá chất và thiết bị 28

2.2.1.1 Hóa chất 28

2.2.1.2 Dụng cụ và thiết bị máy móc 28

2.2.1.3 Xác định thành phần hoá học tinh dầu lá bởibung 29

2.2.2 Cách tiến hành chng cất thu hồi tinh dầu lá cây bởibung 29

2.2.3 Nghiên cứu các hợp chất từ thân cây bởi bung 29

2.2.3.1 Cách tiến hành chạy cột cao metanol của cây bởibung 31

Chơng 3: Kết quả và thảo luận 34

3.1 Thành phần hóa học của cây bởi bung (Glycosmispentaphylla Corr.) 34

3.1.1 Kết quả tinh dầu lá cây bởi bung 34

3.2 Xác định cấu trúc của các chất trong thân cây bởibung 38

Chơng 4: Kết luận 53

Tài liệu tham khảo 54

Phụ lục 56

Danh mục các bảng, sơ đồ, hình vẽ và phổ

Bảng 1 mô tả tên khoa học, tên Việt Nam và vùng tìm

thấy các loài thuốc chi Glycosmis ở Việt Nam. 3

Cây bởi bung (Glycosmis pentaphylla Corr.)

Bộ dụng cụ chng cất tinh dầu lá cây bởi bung

Sơ đồ

Quy trình ngâm, chiết, tách một số chất từthân cây bởi bung

Bảng 2  Thành phần hóa học của lá và hoa cây bởi bung

(G pentaphylla (Retz) corr.) ở huyện Mê Linh

Vĩnh Phúc

Bảng 3 Thành phần hóa học của tinh dầu lá cây bởi

Bảng 4 Thành phần hóa học của tinh dầu lá cây bởi

Bộ dụng cụ chng cất tinh dầu lá cây bởi bung

28Sơ đồ

Quy trình ngâm, chiết, tách một số hợp chất từ

Hình2.3

Cột chạy sắc kí

31Bảng 5 Số liệu của quá trình chạy sắc kí cột cao thân

Bảng 6 Số liệu của quá trình chạy sắc kí bản mỏng 33

cao thân bởi bung

Bảng 7 Kết quả tách tinh dầu lá cây bởi bung 34Bảng 8 Thành phần hóa học và hàm lợng % của tinh

Sắc kí đồ mao quản GC của tinh dầu lá cây

b-ởi bung (Glycosmis pentaphylla Corr.) ở Nghệ An 37

Phổ khối của chất A

Phổ khối của chất A

Phổ 1H-NMR của hợp chất

Phổ 1H-NMR của hợp chất A

Phổ 13C-NMR của hợp chất A

Phổ 13C-NMR của hợp chất A

Phổ 13C-NMR của hợp chất A

45Bảng 9 Số liệu phổ 1H - NMR, 13C – NMR của chất A 46Hình

Phổ HMBC của hợp chất A

47Hình

Phæ HSQC cña hîp chÊt A

Phæ HSQC cña hîp chÊt A

danh môc c¸c kÝ hiÖu, c¸c chò viÕt t¾t

1H-NMR (MHz, dung m«i ®o) Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n proton

13C-NMR (MHz, dung m«i ®o) Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n cacbon 13

HMBC Heteronuclear Phæ céng hëng tõ h¹tnh©n hai chiÒu Multibond Correlation (phæ r¬ng quan ®akÕt dÞ h¹t nh©n)

HSQC Heteronuclear Selected Phæ céng hëng tõ h¹t nh©n hai chiÒu

Quantum Coherence (phæ r¬ng quan ®a kÕt dÞ h¹t nh©n)

EI-MS (70eV) Electron Impact- Mass- Phæ khèi va ch¹m electron ë 70eV

Spectroscopy

MS Mass-Spectroscopy Phæ khèi lîngGC S¾c kÝ khÝ mao qu¶n

GC/MS Gas chromatography- S¾c kÝ khÝ mao qu¶n liªn hîp víi s¾c

Mass-Spectroscopy kÝ khèi phæ s Singlet

d Duplet

dd Dublet cña dublet

dt Dublet cña triplet

dm Multiplet

q Quarletdq Dublet của quarlet

t Triplet

td Triplet của dublet

TMS Tretramethylsilan

DMSO Dimetylsulfoxid

J(Hz) Hăng số tơngtác

T0.n.c Điểm nóng chảy

SKC Sắc ký cột(ppm) Độ chuyển dịch hoá học

Mở đầu

Trong hệ thực vật Việt Nam, họ Cam quýt (Rutaceae) là

một họ thực vật lớn, có 150 chi, 2000 loài thuộc các chi

Glycosmis, Evodia, Clausena, Murraga, Zanthoxilum Trong

đó có hơn 100 loài cây đợc dùng làm thuốc chữa bệnh Ngoàira các cây họ cam quýt còn đợc dùng làm thực phẩm và hơngliệu cho ngành mỹ phẩm.

Cây bởi bung có tên khoa học là Glycosmis pentaphyllaCorr Thuộc họ Cam quýt (Rutaceae), phân họ Arantiodeae,phân nhóm Clauseneae Cây mọc hoang phổ biến ở các nớc

Đông Nam á, Trung Quốc, ấn Độ và Australia, ở nớc ta cây mọchoang ở hầu hết các tỉnh từ đồng bằng, trung du đến vùngnúi thấp dới 1000m.

Trong đông y ngời ta dùng cây bởi bung làm thuốc giúpsự tiêu hoá, hồi phục sức khoẻ của phụ nữ sau khi sinh nở, chữathấp khớp, đau lng, tiêu chảy, da vàng, dùng ngoài phối hợp vớicác thuốc khác sát trùng lên da, chữa một số bệnh về răng, tai,trị ho, thiếu máu, cảm cúm ngoài ra còn dùng làm thơm cơmrợu [3].

Đã có một số công trình trong nớc và ngoài nớc nghiêncứu về thành phần hoá học của cây bởi bung [3-20] Tuynhiên cha có công trình nào nghiên cứu về thành phần hoáhọc phần thân và rễ cây bởi bung ở Nghệ An.

Chính vì vậy chúng tôi chọn đề tài “Góp phần

nghiên cứu thành phần hoá học của cây bởi bung

(Glycosmis pentaphylla Corr.) ở Nghệ An” Từ đó góp

phần xác định thành phần hoá học của cây bởi bung và tìmra nguồn nguyên liệu cho ngành dợc liệu, hơng liệu và mỹphẩm.

Trong luận văn này, chúng tôi có các nhiệm vụ:

* Chng cất lôi cuốn hơi nớc thu tinh dầu phần lá cây bởibung

* Xác định thành phần hoá học của tinh dầu lá cây bởibung

* Xác định thành phần hoá học của thân cây bởi bung* Chiết chọn lọc với các dung môi thích hợp để thu đợchỗn hợp các hợp chất của thân cây bởi bung.

* Sử dụng các phơng pháp sắc kí và kết tinh phânđoạn để phân lập các hợp chất.

*Sử dụng các phơng pháp phổ để xác định cấu trúccác hợp chất thu đợc.

Đối tợng nghiên cứu là toàn bộ các bộ phận lá và thân

của cây bởi bung (Glycosmis pentaphylla Corr.) thuộc họCam quýt (Rutaceae) ở Nghệ An.

Chơng 1 Tổng quan1 Chi Glycosmis

1.1 Đặc điểm thực vật và phân loại.[1, 2, 3]

Theo hệ thống phân loại thực vật của Engler, chi

Glycosmis thuộc họ cam quýt (Rutaceae), phân họ

Arantioideae, phân nhóm Clauseneae và Murraya Phânnhóm Clauseceae có ba chi: Glycosmis, Clauseceae và

Murraya Cả ba chi này đều có ở nớc ta Trên thế giới chiGlycosmis có khoảng 60 loài, phân bố ở Trung Quốc và Đông

từ đồng bằng cho tới vùng rừng núi thấp hơn 1000m, chi

Glycosmis có tên chung là cơm rợu, lấy từ tên của loài G.pentaphylla Correa, vì lá của nó đựơc dùng làm thơm cơm

rợu Ngoài ra loài G cymosa (pierre) Stone đợc dùng trong

công thức men rợu Gần đây Nguyễn Nghĩa Thìn cho biết,

đồng bào Dao ở Hà Tây có sử dụng loài G lanceolata chữabệnh về răng và tai và loài G cyanocarpa chữa chó cắn

Bảng 1: mô tả tên khoa học, tên Việt Nam và vùng tìm

thấy các loài thuốc chi Glycosmis ở Việt Nam.

TTên khoa học

Tên địa ơng

ph-Địa điểm tìmthấy

1 G citrifolia (Will.) Lindl Cơm rợu lá chanh Hoà Bình, Cúc

G cymosa (pierre)

Stone (G tonkinensisTan.)

Cau tía, màucau tía, Cơm rợuBắc Bộ

Từ Bắc Bộ đếnnúi Dinh

6 G gracilis Tanaka exC.B.Ston

Cơm rợu mảnhNúi cao 1000m: Phú Khánh7 G griffifi Cơm rợu thơm Tây Ninh, Điện

8 G nana Tan Cơm rợu lùnCà Ná 900m

9 G ovoidea Pierre Cơm rợu xoan Quảng Trị, ĐàNẵng

10 G parviflora (Sims.)Little

Cơm rợu hoa nhỏ Châu Đốc, Hà Tiên

Chợ Gềnh (Hà Nam,Ninh Bình)

12 G peteloti Guill Cơm rợu Petelot Vĩnh Yên, Cúc ơng

Ph-13 G pierrei Tan Cơm rợu PierreSông Bé, Bến Cát14

G puberrula Lindl Ex Oliv.Var.eberhardti (Tan.)

C.b.Ston

Giàng trang cơmrợu núi đá

Cúc Phơng

17 G sinensis Huang Cơm rợu TrungQuốc

Quảng Ninh

18 G singuliflora Kurz Cơm rợu một hoa Quảng Trị,Sanavan

19 G stenocarpa (Draker.)Tan

Cơm rợu trái hẹp Vùng đá vôi BắcBộ

20 G tricanthera Guill Cơm rợu maohùng

Ninh Hoà, Braian,Cúc Phơng

21 G nomiti Craib Cơm rợu vinePù Mát

22 G winitri Craib Cơm rợu vineCúc Phơng

1.2 Thành phần hoá học chi Glycosmis

* Cho tới nay có 11 loài Glycosmis đợc nghiên cứu thànhphần hóa học, bao gồm G angustifolia, G arborea, G.

bilocularis, G citrfolia*, G chlorosperma, G craibi*, G.cyanocapa*, G mauritiana, G ovoidea*, G parviflora và G.pentaphylla (*các loài có ở Việt Nam).

* Những loài trên đợc thu hái ở ấn Độ, Srilanka, Thái Lan,Trung Quốc, Đài Loan, Malaysia, úc, New Cacledonia, NhậtBản và Việt Nam.

* Những nghiên cú đầu tiên về thành phần hoá học chi

Glycosmis năm 1935 khi Sikhibhushan tách đợc một glucozit

tinh thể tên glycomin (C22H26,đ.c.1690) từ dịch chiết benzen

của lá loài G pentaphylla ở ấn Độ.

* Cho tới nay đã có hơn 100 chất đợc tách từ chi

Glycosmis trong đó có hơn 70 chất đợc tách lần đầu từ tự

nhiên Các ancaloit chiếm hơn một nửa tổng số hợp chất tìmthấy trong đó có 37 chất lần đầu tiên phân lập đợc Hầuhết các chất đợc tách từ vỏ rễ, thân, hạt và hoa các hợp chất

đợc tách từ chi Glycosmis, cũng bao gồm những hợp chất phổ

biến trong họ cam quýt, nh cumarin, flavonoit, tritecpen, dẫnxuất quinolon, carbazol, dẫn xuất furoquinolin, dẫn xuấtacridon và các amit chứa lu huỳnh.

1.2.1 Tritecpenoit

* Các tritecpen chỉ đợc tim thấy ở loài G arborea thu hái

ở ấn Độ Chúng bao gồm bốn tritecpen bốn tritecpen bốn vòngvà các tritecpen năm vòng nh arborinol, isoarbonol và dẫnxuất xeton arborinon

Hai ancol bốn vòng (1a) và (1b) khi thay thế các gốc R ở(1) bằng các gốc -CH3 và -H đã đợc phân lập từ dịch chiết

ete pertol của phần trên mặt đất, cấu trúc của nó đợc xácđịnh dựa trên phổ hai chiều của 1H- NMR,

13C -NMR và phổ khối của dẫn xuất axetat.

1.2.2 Flavonoit

Cho tới nay chỉ có 4 flavonoit đợc phân lập từ loài G.

citrifolia thu hái ở Đài Loan khi thay thế các gốc R trong công

thức (2) và (3) tơng ứng bằng các nhóm -OCH3 và -H Đó làglychalcon-A (3a) và glychacon-B (3b) Cấu trúc của nó đợcxác định nhờ phổ 1 H-, 13C – NMR và NOESY.[15]

Có 3 cumarin đợc tách từ rễ và vỏ cành của loài G

cyanocarpa mọc ở ấn Độ [16] Đó là angelical (4), limetin (5)

và xanthyletin (6).

1.2.4 Ancaloit

* Ancaloit là nhóm hợp chất chính đợc phân lập từ chi

Glycosmis, năm 1952 lần đầu tiên các nhà nghiên cứu ấn Độ

công bố kết quả phân lập các ancaloit từ loài G lycosmis.

Cho tới nay có hơn 60 hợp chất ancaloit đợc tìm thấy, chúngthờng có dạng quinolon, quinazolin, quinozolon, furoquinolin,furoquinolin, cacbazol và acridon [12, 13, 15, 17].

1.2.4.1 Dẫn xuất quinolon

Đã có 9 dẫn xuất quinolon dạng (7) và dạng (8) khi thaythế bằng các gốc R1 ở vị trí số 3, R2 ở vị trí 4, R3 ở vị trí 8và R4 ở vị trí số 7 tơng ứng trong vòng quinolon (7, 8) thu đ-ợc các dẫn xuất khác nhau, các chất này đợc tách ra và xác

định cấu trúc, từ loài G pentaphylla Ngời ta đã phân lập

glycolon A (7a) từ lá, glycolon B (8a), glycosolon (8b) vàhomo- glycosolon (8c) từ vỏ rễ Wu và cộng sự đã tách

glycocitridin (7b) từ lá của G citrifolia, và (8e) từ lá của G.

mauritiana Glycophyllon (8d) là ancaloit quinolon duy nhất

đợc tách ra từ hạt loài G pentaphylla [12, 19] Tất cả các dẫn

xuất quinolon đều có khung 2- quinolon, hầu hết có nhómisopentennyl ở vị trí 3 nhóm chứa ôxy ở vị trí 7 và 8.

7a R1= CH2CH= CMe2, R2=OMe, R3= OH7b R1=CH0, R2= OMe, R5= OMe, R3=OMe8a R1’ = CH2CH = CHMe2, R2’ =OEt, R3’ = OH 8b R1’ = CH2CH = CHMe2, R2’ =OMe, R3’= OH 8c R1’ = CH2CH = CHMe2, R2’ =OEt, R3’ = OH 8d R1’=CH2CH = CHMe2, R2’ =OMe, R3’ = OMe

Ancaloit khung quinazolon có thể đợc phân lập thành 4nhóm chính:

quinazolin (9) khi R1 và R2 là H, quinazonilon (10, 11) khi R3,R4 làH, và quinazolindion (12)

9a R1= CH2Ph, R2= OMe 10a R3= Me,R4= CH2Ph

10b R4=CH2Ph

10c R3=Me

10d R3=HCho tới nay 10 ancaloit đã đợc phân lập và xác địnhcấu trúc, bằng cách thế các gốc R1, R2, ở (9) ta thu đợcglycophymolin (9a) và R3, R4 ở (10) ta thu đợc glycophymin

các chất này đợc tách từ hạt loài G pentaphylla, arborin (10a),

glycorin (10c), 4(1H)-quinazolin (10d) , glycosminin (11a) và

glycosmicin (12a) từ loài G arborea.[10, 14, 17]

11a R1=CH2Ph 12a R2=Me

1.2.4.3 Dẫn xuất furoquinolin và furoquinolon

Một số ancaloit khung furoquinolin (13) khi các R1, R2, R3,R4 là H hợpn chất này đã đợc tìm thấy ở chi Glycosmis Khi

thay thế các nhóm

–OMe vào vị trí các R tơng ứng ở công thức (13) thu đợc

các chất bao gồm dictamnin (13a) tách từ vỏ rễ cây G.

pentaphylla, G biocularis và G mauritiana; - fagarin (13b) từ

vỏ rễ cây G pentaphylla và G arborea; skimmianin (13c),

kokusaginin (13d) và evolitrin (13d) đã đợc tách từ lá một loài

Glycosmis [12, 17]

13a R1=OMe 14a R6

=OMe, R7=OMe

13b R1=OMe, R4= OMe, R5=Me 13c R1=OMe, R3=OMe, R4= OMe 13d R1=OMe, R2=OMe, R3=OMe 13e R1=OMe, R3=OMe

Glycarpin (14a) thu đợc khi thế các gốc R6 và R7 ở vị trí

5 và 6 bằng nhóm -OMe chất này đã tách đợc từ lá loài G.

cynocarpa mọc ở ấn Độ là dẫn xuất duy nhất có dạng

furoquinolon (14) khi cha có các góc R thế.

15a R1=OH, R4=OH, R3= OMe 16a R1 ’=OH, R3’

=OH, R5’=Me

15b R1= OH, R2=CH2CH=CMe2, R5=Me 15c R1=OH, R3=OH, R2=CH2CH=CMe2, R5=Me 15d R1= OH, R3=OMe, R4=OH, R5=Me 15e R1=OH, R3=OH, R5=Me

15h R1= OH, R5=Me15i R1=OH, R3=OH15f R1= OMe

15g R1= OH

Wu và Furukawa đã tách đợc các ancaloit dạng

pyranoacridon mạch thẳng từ vỏ rễ và vỏ cành loài G.

citrifolia mọc ở Đài Loan nh pyranofolin (16a) và glycofolin

(17a).

17a R1’’=OH, R2’’=OMe, R3’’=OH, R5’’=MeGần đây Furukawa và Wu đã tìm thấy các ancaloit

acridon dạng bội (binary) glycobismin -A-B và -C từ G.

citrifolia Cấu trúc của chúng đợc làm sáng tỏ khi sử dụng các

18d .R1=OMe, R4=OMe R2=CHO

Ngoài glycomaurin (19) và glycomaurol (20) tách ra từ

vỏ thân của G mauritiana mọc ở Srilanka, mà có thể xem

nh là dẫn xuất của 4- isoprenyl có khung cacbazol cơ bản(18) 8 chất còn lại khác nhau bởi các nhóm thế ở vị trí 2,3,5

và 6 Từ rễ của G pentaphylla mọc ở ấn Độ đã tách đợc

cacbazol (18),

3- formyl cacbazol (18a), glycosinnin (18b), glycozolicin (18c)và glycozolidal (18d), glycozolidol (28e) đợc tách ra từ vỏ rễlà glycozolidin (18f) và glycozolin (18g) [7, 9, 14].

1.2.4.6 Amit

Cho tới nay có 27 hợp chất chứa lu huỳnh đợc tìm thấy từcác loài Glycosmis Một số hợp chất đợc tách bởi Greger, Hofervà các cộng sự trong một dự án sàng lọc các hợp chất thiênnhiên dựa trên sự phân tách có định hớng bằng phép thửhoạt tính chống nấm Có thể phân chúng thành ba nhómchính: sunphit, sunphoxit và sunphon Một điều đáng ghinhận là tất cả các hợp chất amit chứa lu huỳnh đều đợcphân lập từ lá [19]

Thuộc nhóm sunfit là sinharin (21a) và methylsinharin

(21b) tách ra từ lá loài G cyanocarpa; penangin (22) vàisopenangin (23) từ G chlorosperma; illukumbin B (24a),methylillukumbin B (24b) và methylillukumbin B từ loài G.

mauritiana Cấu trúc của chúng đã đợc khẳng định trên cơ

sở tổng hợp các phổ và dự kiện phổ 1H-MNR.

Wu và các cộng sự đã tách đợc hai amidosunphoxit đầu

tiên từ G citriolia (Willd) thu hái ở Đài Loan, glycothiomin-A

(26) vµ glycothiomin-B (27) Chóng cã cÊu tróc gièng nhpenangin (22) vµ isopenangin (23), t¬ng øng

Hofer, Gerger và cộng sự đã tách ba amit chứa lu huỳnh,

penimid A (28), penimid B (29) từ G chlorosperma và ritigalin(30) từ G mauriana.

Hofer, Gerger và cộng sự đã tách đợc 12 sunphon mới từ

G augustifolia thu hái ở Srilanka và một số loài Glycosmis ở

Thái Lan

Tất cả các sunpho đều là dẫn xuất của (31) họăc (32)khi R1, R2, R3 là H các hợp chất khác nhau chúng thế thêmvào các vị trí 12 và 14 bởi các nhóm thế bằng các gốc R1, R2,

R3 và khi thay thế R2 và R bằng các nhóm thế (a, b, c, d, e, f,g, h) sẽ thu đợc các hợp chất amit khác nhau

31a R1=OH, R2= a 32a R3 = e 31b R1=OH, R2= b 32b R3 = h 31c R1=OH, R2= c 32c R3= a 31d R1 =OH, R2= d 32d R3=b 31e R1 = OH, R2= h 32e R3= f 31f R2= a

metylisogerambullon (32e) đợc tách ra từ loài thu hái ở TháiLan.

Gần đây Greger đã tách đợc ba dẫn xuất amit mới củaaxi

S- metylthiocacbonic, niranin (33) từ loài G mauritiana;dehydronranin A (34) và dehydronranin B (35) từ G.

cyanocarpa thu hái ở Thái Lan.

Từ dịch chiết metanol của lá loài G ovoidea mọc ở Thái Lan

thu đợc hai dẫn xuất amít của axit N- metylanthranilic,doisuthin (36) và methoxy- doisuthin (37) Các dẫn xuất củaaxit isovaleric và senecioic, thalebanin B (38), tudehydro-

thalenin B (40) tách từ dịch chiết lá của G crassifolia mọc ởThái Lan Sarkar đã tách đợc glycomid (41) từ hoa của G.

crassifolia mọc ở ấn Độ.

Một số hợp chất khác nh P- hydroquinon, - sitosterol và

axit glycoric, dẫn xuất của carotenoit, cũng đợc tìm thấy ở

(Rutaceae), mọc thành bụi, cao 1-3m, trong cành non và lá có

chứa tinh dầu Mùi thơm dễ chịu, cành màu đỏ nhạt, nứt nẻ,lá kép ( 3 đến 7 lá chét), dài khoảng 6cm, rộng 2-5cm, mép

lá nguyên hoặc có hơi răng ca Hoa màu trắng hoặc trắngpha xanh nhạt, mọc chùm Quả hình cầu, khi chín có màuhồng Mùa hoa quả là tháng 11 đến tháng 3 (Hình 1.1)

Hình 1.1 ảnh cây bởi bung (Glycosmis

pentaphylla Corr.)

1.4 Thành phần hoá học

ở Việt Nam đã có một số công trình nghiên cứu thànhphần hóa học tinh dầu lá bởi bung Theo Trần Huy Thái và cáccộng sự đã nghiên cứu thành phần hóa học lá và hoa cây b-

ởi bung (G pentaphylla (Retz) corr.) ở huyện Mê Linh Vĩnh

Phúc (bảng 2), đã tìm thấy một số chất có hàm lợng chính là- pinen (27,1%), - caryophylen (10,3%)

Bảng 2 : Thành phần hóa học và hàm lợng % của tinh dầu lá

và hoa cây bởi bung (G pentaphylla (Retz) corr.) ở huyện Mê

Linh Vĩnh PhúcT

- Caryophylen10,3

142

D-ribo- tetrofuranose

0,1 50

1S, cis-calamenen

Metyl butenol

0,3 52

-Pinen epoxy

0,1 53

0,5 54

3, 3,5-trimetyl

Bixyclo(3.3.1) en-2 –on

4-dimetylthiophen 0.456

Caryophylen oxit

0,4 57

0,3 58

0,7 59

(+) Spathulenol

0,1 60

(-) Globulon

3,1

0,2 61

1-metylen hydrazin

0,7 61

0,7 62

0,3 63

0,3 64

N-metyl amin

vÕt 65

-denexyclopentanon 0,32

0,1 66

Cedren C

0,5 67

- Cadinen

Linalyl axetat

0,3 68

1-naphtalen oxit

Đång ph©n cña

Globulon

0,3 70

(-)- Caryophylen oxit

0,2 71

-dideutero-N-butyl)pyridin 1,63

2,6 72

0,2

- Elemen

0,2 73

iso- caryophylen

0,4 74

0,9 75

Các chất ch xác định 14,2

Còn theo kết qủa thu đợc của tác gỉa Lê Văn Hạc vàNguyễn Thị Minh Hờng [6] thì thành phần hoá học tinh dầulá cây bởi bung thu hái ở Hà Tĩnh và Nghệ An nh (bảng 3)và (bảng 4 ) thành phần chính của tinh dầu là: -pinen, -pinen, limonen, - caryophylle, (E)- – oximen, - bisabolen

B¶ng 3: Thµnh phÇn hãa häc vµ hµm lîng % cña tinh dÇu l¸c©y bëi bung thu h¸i ë Hµ TÜnh

B¶ng 4: Thµnh phÇn hãa häc vµ hµm lîng % cña tinh dÇu l¸

c©y bëi bung thu h¸i ë NghÖ AnTT Tªn hîp chÊt hµm l-

îng % TT Tªn hîp chÊt

hµm îng %

9 - Elemen 2,1

Trên thế giới những năm gần đây ngời ta đã phân tích

thấy trong bởi bung có các ancaloit: dictamin C12H9O2N (t0n.c1320c), skimmiamin C14H13O4N (t0n.c 1750c), kokusagininC14H13O4N (t0n.c 1680c), noracromyxin C19H17O3N (t0n.c 1980c-2000c), arborin C16H14O2N (t0n.c 1500c-1520c), aborinin (t0n.c1750c), glycorin C9H8ON (t0n.c 1450c-1470c), glycosmininC15H12ON (t0n.c 2490c), veratroylsalixin C22H28O12 có trong lánon và nụ hoa với hàm lợng chiếm 0,2% [3], từ dịch chiết của

cành cây G pentaphylla (Retz) lần đầu tiên đã phân lập đợc

một glycoquinon (noracronycin, des-N- methyl noracronycin)và 1 glycocitrin

Cacbazol và 3-metylcarbazol đã đợc phân lập từ vỏ rễ cây

G pentaphylla [18].

Arborinin, một ancaloit acridon thu đợc tách từ cây G.

pentaphylla, có hoạt tính ức chế sự phát triển của tế bào khối u

ở mật [19].

Sự phân lập hợp chất skimmianin và 3 hợp chất ancaloit

acridon mới từ rễ cây G phentaphylla (Retz) Correa đã đợc công

bố Dựa vào dự kiện phổ, cá hợp chất này là noracronycin, N-methyl-acrocynine và des- N- metylnoracronycin [20].

Từ dịch chiết lá cây thu ở các vùng khác nhau ở

SriLankan của cây Glycomis mauritiana và G pentaphylla đã