Nghiên cứu phương pháp thu nhận collagen từ da cá tra (pangasius hypophthalmus)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HỒ CHÍ MINH TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA LÊ THỊ THU HƯƠNG NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP THU NHẬN COLLAGEN TỪ DA CÁ TRA (PANGASIUS HYPOPHTHALMUS) LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT TP HỒ CHÍ MINH NĂM 2018 i ĐẠI HỌC QUỐC GIA TP HCM TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA LÊ THỊ THU HƯƠNG NGHIÊN CỨU PHƯƠNG PHÁP THU NHẬN COLLAGEN TỪ DA CÁ TRA (PANGASIUS HYPOPHTHALMUS) Chuyên ngành: Chế biến Thực phẩm Đồ uống Mã số chuyên ngành: 62540201 Phản biện độc lập 1: PGS.TS Quản Lê Hà Phản biện độc lập 2: PGS.TS Đặng Minh Nhật Phản biện 1: GS.TSKH Nguyễn Minh Tuyển Phản biện 2: GS.TS Lê Văn Việt Mẫn Phản biện 3: TS Lê Thị Minh Thủy NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC GS.TS Phan Đình Tuấn PGS.TS Nguyễn Hồng Dũng ii LỜI CAM ĐOAN Tác giả xin cam đoan cơng trình nghiên cứu thân tác giả Các kết nghiên cứu kết luận luận án trung thực, không chép từ nguồn hình thức Việc tham khảo nguồn tài liệu thực trích dẫn ghi nguồn tài liệu tham khảo quy định Tác giả luận án Lê Thị Thu Hương iii TÓM TẮT LUẬN ÁN Tính cấp thiết luận án Collagen loại protein chủ yếu chất ngoại bào mô liên kết [1], [2] Collagen chiếm 30 % tổng lượng protein thể, đóng vai trị then chốt thành phần cấu tạo mô liên kết da, gân, xương, dây chằng,…Collagen loại vật liệu sinh học ứng dụng rộng rãi công nghiệp sản xuất mỹ phẩm, thực phẩm dược phẩm [3], [4] Trước đây, collagen tinh chế từ nguồn nguyên liệu da xương trâu, bò, lợn Từ năm 2000 đến nay, bùng nổ bệnh bị điên, bệnh lở mồm long móng lợn gia súc; thêm vào đó, lý tơn giáo số đạo cấm sử dụng sản phẩm có nguồn gốc từ bò, lợn nên đa số nghiên cứu tách chiết collagen tập trung vào nguồn nguyên liệu thay có nguồn gốc từ thủy sản Việt Nam quốc gia xuất thủy sản lớn giới, chủ yếu mặt hàng phi lê cá tra, cá ba sa Lượng phụ phẩm hai loại cá thải hàng năm lên tới hàng trăm ngàn Tại thời điểm tại, phụ phẩm cá tra, cá ba sa chủ yếu chế biến thành thức ăn gia súc phân bón có giá trị kinh tế thấp Trong đó, da cá tra chứa lượng collagen lớn, sản phẩm có giá trị cao, ưa chuộng thị trường giới, có nhiều ứng dụng cơng nghiệp thực phẩm, mỹ phẩm, dược phẩm vật liệu sinh học Nghiên cứu phương pháp thu nhận collagen từ da cá tra nhằm đa dạng hóa sản phẩm có nguồn gốc từ thủy sản, nâng cao giá trị kinh tế loài cá tra, cá ba sa, từ nâng cao thu nhập cho người ni trồng chế biến thủy sản cần thiết Mục tiêu luận án Đề tài “Nghiên cứu phương pháp thu nhận collagen từ da cá tra (Pangasius hypophthalmus)” thực với mục tiêu: (1) Nghiên cứu xây dựng quy trình cơng nghệ tách chiết collagen xác định giải pháp kỹ thuật để nâng cao hiệu suất thu nhận collagen; iv (2) Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng động học q trình trích ly collagen nhằm lựa chọn thơng số cơng nghệ thích hợp thơng qua mơ hình hóa động học trích ly để dự đoán hàm lượng collagen theo thời gian trích ly, tăng khả chủ động điều khiển q trình trích ly (3) Xác định số đặc tính hóa lý collagen tách chiết từ da cá tra Nội dung nghiên cứu - Xác định thông số kỹ thuật ba cơng đoạn quy trình cơng nghệ tách chiết collagen: tách tạp chất, trích ly tinh collagen - Tối ưu hóa trình trích ly collagen phương pháp bề mặt đáp ứng (Response Surface Mothodology) sử dụng phần mềm Design Expert 10: Thiết kế thí nghiệm theo phương án quay bậc hai tâm xoay Box – Hunter; đánh giá tính ý nghĩa hệ số hồi quy theo chuẩn Student; đánh giá tính phù hợp phương trình hồi quy theo chuẩn Fisher; Tối ưu hóa giá trị yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất trích ly collagen phương pháp bề mặt đáp ứng; Kiểm tra tương thích thực nghiệm mơ hình dự đốn - Nghiên cứu động học chế trình trích ly collagen: với thơng số ảnh hưởng vùng khảo sát xác định qua nghiên cứu tối ưu hóa trên, tiến hành khảo sát thay đổi hàm lượng collagen trích ly theo thời gian theo thay đổi hàm lượng thông số ảnh hưởng Kết thực nghiệm thu dùng để kiểm chứng, đánh giá tương thích ba mơ hình với thực nghiệm để chọn mơ hình phù hợp mơ tả động học q trình trích ly collagen - Nghiên cứu đặc tính hóa lý collagen da cá tra như: thành phần amino acid, cấu tạo phân tử, nhiệt độ biến tính Đồng thời kiểm tra số tiêu kim loại nặng vi sinh vật collagen thành phẩm Những đóng góp luận án * Về mặt học thuật v (1) Đã xây dựng mơ hình tốn học mơ tả quy luật ảnh hưởng nồng độ acetic acid, hàm lượng enzyme pepsin tỷ số dung môi / da cá đến hiệu suất trích ly collagen; (2) Xác định q trình trích ly collagen từ da cá tra tuân theo quy luật động học bậc hai; (3) Xác định chất collagen tách chiết từ da cá tra đặc tính * Về mặt thực tiễn (1) Đưa giải pháp kỹ thuật hiệu để làm da cá tra trước trích ly cách sử dụng LASNa để loại lipid H2O2 để khử màu da cá với thông số kỹ thuật cụ thể (2) Xây dựng phương trình hồi quy mơ tả quan hệ hiệu suất trích ly collagen với yếu tố ảnh hưởng: nồng độ acetic acid, hàm lượng enzyme pepsin tỷ số dung mơi/da cá, từ xác định giá trị tối ưu (3) Xác định điều kiện tốt để loại muối khỏi collagen phương pháp thẩm tích với hiệu suất tách muối cao đạt 95,75% (4) Xác định điều kiện tốt để loại lipid khỏi collagen thành phẩm kỹ thuật trích ly lipid dung mơi CO2 siêu tới hạn (5) Đánh giá đặc tính chất lượng collagen thành phẩm cho thấy sản phẩm phù hợp để dùng làm vật liệu sinh học sử dụng nuôi cấy tế bào vi ABSTRACT Fish skin is the byproduct of fishery companies in the Mekong River Delta Basa fish (Pangasius hypophthalmus) skin contains large amounts of collagen, highly valuable protein in the food, cosmetics and pharmaceutical industries The aims of this thesis "Research on methods of extraction collagen from tra fish (Pangasius hypophthalmus) skin" were as follows: (1) Research on extraction process of collagen from tra fish (Pangasius hypophthalmus) skin; (2) Optimisation and kinetics studies on the extraction of collagen from tra fish skin; (3) Studies on the characterizations of collagen from tra fish skin The thesis presented an overview of the structure, origin and application of collagen; the collagen extraction methods and the theoretical basis of kinetic of solid – liquid extraction Statistical optimization of process conditions using the central composite design (CCD) appeared to be an effective tool for the extraction process of soluble collagen from the fish skin (Pangasius hypophthalmus) Each of the three independent variables (acetic acid concentration, liquid to solid ratio, and pepsin content) showed a significant effect in the yield of extracted collagen The mathematical model gave an R2 of 0,993 and a P value of less than 0,0001, which implied a good agreement between the predicted values and the actual values of the yield of PSC, thus confirmed a good generalization of the mathematical model The optimal conditions to obtain maximum yield of PSC were identified as follows: 0,47 M of acetic acid concentration, 55 mL/g of liquid to solid ratio and 0,49 % of pepsin content Under these optimized conditions, the experimental PSC extraction yield agreed closely with the predicted yield of 92,44 % Kinetic models based on the second order rate equation were successfully developed to describe the extraction process with different processing variables Extraction rate constant, initial extraction rate and equilibrium concentrations of collagen for different acetic acid concentrations, pepsin contents and liquid to solid ratios were predicted The vii model verification showed that the experimental values agreed with the predicted ones, with percentage error differences in the range of 0,18 - 4,05 % The extraction of collagen from basa fish (Pangasius hypophthalmus) skin mainly consists of three phases: Phase 1- Removing fat and pigments: basa fish skin was treated by LASNa 0,5 % to remove fat, during hours and H2O2 % to remove pigments, during hours The compositions of basa fish skin after treatment by LASNa were as follows: hydroxyproline - 13,8 mg/g; moisture - 79,54 %; organic substance - 20,33 %; lipid – 0,98 % and ash – 0,13 %; color parameters obtained as follows: L = 73,065 ± 0,12; a = -3,64 ± 0,11 and b =18,32 ± 0,68 Phase - Extraction of collagen from basa fish skin and fractional precipitation to obtain collagen: Collagen was extracted from basa fish skin with acetic acid - 0,47 M, pepsin - 0,49 % and L/S - 55 ml/g during 24 hours at a temperature of °C, then NaCl was added to a final concentration of 0,9 M in order to precipitate collagen Phase - Refining collagen in two main stages (removing sodium chloride in solution collagen by dialysis and removing lipid by SCCO2) After purification, the compositions of collagen were: 0,159 % of NaCl; 0,1467 % of lipid (by dry weight) The collagen from basa fish skin is identified as type I collagen The collagen consist of three chains as follows: the α chain with molecular weight of about 130 kDa, the β chain with molecular weight of about 250 kDa (as components of two α chain) and the γ chain chain with molecular weight of about 300 kDa (as components of α chain) The denature temperature of collagen is 39 oC The final product’s compositions were: hydroxyproline 97,76 mg/g (corresponding collagen content is 927,7 mg/g); organic compounds 92,8 %; moisture 7,0 %; lipid 0,03 % and ash 0,20 %; without detection of heavy metals (As, Pb) The product met the microbiological standards of Vietnam Pharmacopoeia IV-2009 viii LỜI CÁM ƠN Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới: GS.TS Phan Đình Tuấn PGS.TS Nguyễn Hồng Dũng, người thầy tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận án Xin cảm ơn dự án RBE (Research Based Education)- JICA, thầy PGS.TS Nguyễn Hoàng Dũng, chủ nhiệm đề tài B1-07 “Fish collagen extraction and application” cô PGS.TS Phan Ngọc Hòa chủ nhiệm đề tài B2-06 “Purification collagen from Pangasius hypophthalmus fish skin and application”, GS Shigeru Morimura - cố vấn đề tài, toàn thể thành viên thực đề tài hỗ trợ cho tơi nhiều ý kiến q báu q trình thực luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn giúp đỡ quý báu GS.TS Lê Văn Việt Mẫn, TS Trần Bích Lam, GS.TS Đống Thị Anh Đào, Cơ Nguyễn Thị Nguyên, PGS.TS Mai Thanh Phong, PGS.TS Lê Kim Phụng, TS Hồng Minh Nam, Khoa Kỹ Thuật Hóa Học, Trường Đại học Bách Khoa Thành phố Hồ Chí Minh tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ tơi q trình nghiên cứu thực nghiệm dành cho nhiều ý kiến trao đổi khoa học bổ ích cho luận án Tôi xin trân trọng cảm ơn Ban Giám hiệu Trường Đại học Bách Khoa Thành phố Hồ Chí Minh, Phịng Sau đại học, Ban chủ nhiệm Khoa Kỹ thuật Hóa Học Bộ mơn Cơng Nghệ Thực Phẩm tạo điều kiện thuận lợi cho q trình học tập nghiên cứu Tơi xin trân trọng cảm ơn tập thể cán giảng viên Khoa Kỹ thuật Hóa học & Mơi trường, Ban Giám hiệu Trường Đại học Lạc Hồng tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ tơi q trình vừa công tác vừa thực luận án Tôi xin cảm ơn gia đình bạn bè động viên giúp đỡ suốt thời gian qua Một lần nữa, tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc gởi lời chúc tốt đẹp tới quý thầy cô, bạn bè, đồng nghiệp, em sinh viên gia đình hỗ trợ, động viên khuyến khích tơi suốt thời gian qua ix MỤC LỤC DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH xv DANH MỤC BẢNG BIỂU xviii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT .xx MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN .3 1.1 Nguồn gốc, cấu tạo, tính chất ứng dụng collagen 1.1.1 Nguồn nguyên liệu tách chiết collagen 1.1.1.1 Collagen tách chiết từ da bò 1.1.1.2 Collagen tách chiết từ da lợn .3 1.1.1.3 Collagen tách chiết từ cá .4 1.1.2 Cấu tạo phân tử collagen 1.1.2.1 Thành phần amino acid phân tử collagen .5 1.1.2.2 Cấu trúc collagen 1.1.3 Phân loại collagen 10 1.1.3.1 Collagen dạng sợi 10 1.1.3.2 Collagen không dạng sợi 10 1.1.4 Tính chất collagen 12 1.1.4.1 Tính hydrate hóa collagen 13 1.1.4.2 Độ nhớt dung dịch collagen 14 1.1.5 Ứng dụng collagen 15 1.1.5.1 Ứng dụng collagen thực phẩm 15 1.1.5.2 Ứng dụng collagen lĩnh vực vật liệu sinh học 16 x [64] P B Kenney et al, "Raw and preheated epimysium and gelatin affect properties of low-salt, low-fat, restructured beef," Journal of Food Science, vol 57, no 3, pp 551-554, 1992 [65] M W Schilling et al, "Utilization of pork collagen for functionality improvement of boneless cured ham manufactured from pale, soft, and exudative pork," Meat Science, vol 65, no 1, pp 547-553, 2003 [66] M W Schilling et al, "Effects of collagen addition on functionality of PSC like and normal broiler breast meat in a chunked and formed deli roll," Journal of Muscle Foods, vol 16, no 1, pp 46-53, 2005 [67] M W Schilling et al, "Pale and normal turkey breast enhancement through the utilization of turkey collagen in a chunked and formed turkey breast roll," J Appl Poul Res, vol 13, no 3, pp 406-411, 2004 [68] B Idson and E Braswell, "Gelatin," Advances in Food Research, vol 7, pp 235338, 1957 [69] C H Lee et al, "Biomedical applications of collagen," International Journal of Pharmaceutics, vol 221, no 1-2, pp 1-22, 2001 [70] M Antiszko et al, "Collagen menbranes of increased absorption as carriers of antiseptics," Polimeru W Medycynie, vol 26, no 3-4, pp 21-28, 1996 [71] J Ramshaw et al, "Collagens as biomaterials," Journal of Materials Science: Materials in Medicine, vol 20, no 1, pp 3-8, 2009 [72] C Meena et al, "Biomedical and industrial applications of collagen," Proc Indian Acad Sci (Chem Sci.), vol 111, no 2, pp 319-329, 1999 [73] D Wisser and J Steffes, "Skin replacement with a collagen based dermal substitute, autologous keratinocytes and fibrolasts in burn trauma," Burns, vol 29, no 4, pp 375-380, 2003 122 [74] T Taguchi et al, "Bonding of soft tissues using a novel tissue adhesive consisting of a citric acid derivative and collagen," Materials Science and Engineering: C, vol 24, no 6-8, pp 775-780, 2004 [75] "www.collagensolutions.com," Collagen Solutions, 20 Jan 2017 [Online] Available: info@collagensolutions.com [76] S L Matarasso, "The use of injectable collagens for aesthetic rejuvenation," Semin Cutan Med Surg, vol 25, no 3, pp 151-157, 2006 [77] F Cúneo et al, "Effect of dietary supplementation with collagen hydrolysates on bone metabolism of postmenopausal women with low mineral density," Maturitas, vol 65, no 3, pp 253-257, 2010 [78] A Bello and S Oesser, "Collagen hydrolysate for the treatment of osteoarthritis and other joint disorders: a review of the literature," Curr Med Res Opin, vol 22, no 11, pp 2221-2232, 2006 [79] J Wu et al, "Assessment of effectiveness of oral administration of collagen peptide on bone metabolism in growing and mature rats," J Bone Miner Metab, vol 22, no 6, pp 547-553, 2004 [80] M Adam et al, "Postmenopausal osteoporosis: calcitonin treatment on a diet rich in collagen proteins," C'asopis Lekaru Ceskych, vol 135, no 3, pp 74-78, 1996 [81] G Li et al, "Comparative study of the physiological properties of collagen, gelatin and collagen hydrolysate as cosmetic materials," Int J Cosmet Sci, vol 27, no 2, pp 101-106, 2005 [82] E Kohmura et al, "BDNF atelocollagen mini- pellet accelerates facial nerve regeneration," Brain Res, vol 849, no 1-2, pp 235-238, 1999 123 [83] T Ochiya et al, "New delivery system for plasmid DNA in vivo using atelocollagen as a carrier material: the minipellet," Nat Med, vol 5, no 6, pp 707-710, 1999 [84] D N Long et al, "Nuôi cá tra (Pangasius hypophthalmus Sauvage, 1978) thương phẩm ao đất vùng Đồng Bằng Sông Cửu Long," Tạp chí nghiên cứu khoa học - Trường Đại học Cần Thơ, vol 2, pp 67-75, 2004 [85] P V Khánh, Kỹ Thuật Nuôi Cá Tra Cá Basa Trong Bè, Nhà Xuất Bản Nông Nghiệp, 2000, p 45 [86] L T H Nhan and B T Anh, "Isolation of collagen from the skin of basa fish (Pangasius Bocourti)," Vietnamese Journal of Science and Technology, vol 47, no 5A, pp 132-139, 2009 [87] T Huyền et al, "Tách chiết collagen từ da cá tra (Pangasius hypophthalmus) phương pháp hóa học," Tạp chí Khoa học - Cơng nghệ Thủy Sản, vol 2, pp 31-36, 2012 [88] H Nolsoe and I Undeland, "The acid and alkaline solubilization process for the isolation of muscle proteinsstate of the art," Food Bioprocess Technology, vol 2, pp 1-27, 2009 [89] D C A Mireles et al, "Pilot plant scale production of protein from catfish treated by acid solubilisation/isoelectric precipitation," Journal of Food Science, vol 72, no 6, pp 351-355, 2007 [90] I Batista et al, "Extraction of sardine proteins by acidic and alkaline solubilisation," Food Science and Technology International, vol 13, pp 189194, 2007 [91] H G Kristinsson and N Demir, "Functional Fish Protein Ingredients from Fish Species of Warm and Temperate Waters; Comparison of Acid- and Alkali-aided 124 Processing vs Conventional Surimi Processing," in Advances in Seafood Products, Alaska Sea Grant College Program, Anchorage, Alaska, 2003 [92] J Marc, 2005 [Online] Available: https://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_dioxide [93] Y Tanaka et al, "Extraction of Phospholipids from Salmon Roe with Supercritical Carbon Dioxide and an Entrainer," Journal Oleo Science, vol 53, no 9, pp 417-424, 2004 [94] I Underland et al, "Recovery of functional proteins from herring (Clupea harengus) light muscle by an acid or alkaline solubilization process," J Agric Food Chem, vol 50, pp 7371-7379, 2002 [95] J A Cortes- Ruiz et al, "Functional characterization of aprotein concentrate from bristley sardine made under acidic conditions," J Aquat Food Prod Technol, vol 10, no 4, pp 5-23, 2001 [96] M Perez - Mateos and T C Lanier, "Comparison of Atlantic menhaden gels from surimi processed by acid or alkaline solubilization," Journal of Food Chemistry, vol 101, pp 1223-1229, 2006 [97] J Yongsawatdigul and J W Park, "Effects of alkaline and acid solubilization on gelation characteristics of rockfish muscle proteins," J Food Sci, vol 69, pp 499-505, 2004 [98] K Witold and S Tadeusz, "Bleaching of Melanin Pigments," The Journal of Biological Chemistry, vol 265, no 1, pp 12410-12416, 1990 [99] S.-k Zeng et al, "Studies on the fishy odour removal and physicochemical properties of gelatin from Nile tilapia (Oreochromis niloticus) skin," Journal of Fisheries of China, 2010 125 [100] S Grossman and M Bergman, "Process for the production of gelatin from fish skins" United State of America Patent 5093474, 1992 [101] D Holzer, "Gelatin production" United States of America Patent 5484888, 1996 [102] E Skierka and M Sadowska, "The influence of different acids and pepsin on the extractability of collagenfrom the skin of Baltic cod (Gadus morhua)," Food Chemistry, vol 105, pp 1302-1306, 2007 [103] S Nalinanon et al, "Use of pepsin for collagen extraction from the skin of bigeye snapper (Priacanthus tayenus)," Food Chemistry, vol 2, no 104, pp 593-601, 2007 [104] S Nalinanon et al, "Tuna pepsin characteristics and its use for collagen extraction from the skin of threadfin bream (Nemipterus spp.)," Journal of Food Science, vol 5, no 73, pp 413-419, 2008 [105] T Nagai and N Suzuki, "Isolation of collagen from fish waste materials–skin, bone and fins," Food Chemistry, vol 3, no 68, pp 277-281, 2000 [106] H Y Liu et al, "Studies on collagen from the skin of channel catfish (Ictalurus punctaus)," Food Chemistry, vol 101, pp 621-625, 2007 [107] L Wang et al, "Extraction of acid soluble collagen from grass carp (Ctenopharyngodon idella) skin," J Food Process Eng, vol 32, pp 743-751, 2009 [108] L Zhong- Rui et al, "Isolation and characterization of acid soluble collagens and pepsin soluble collagens from the skin and bone of Spanish mackerel (Scomberomorous niphonius)," Food Hydrocolloids, vol 31, pp 103-113, 2013 126 [109] S Benjakul et al, "Extraction and characterisation of pepsin solubilised collagens from the skin of bigeye snapper (Priacanthus tayenus and Priacanthus macracanthus)," J Sci Food Agric, vol 90, no 1, pp 132-138, 2010 [110] L Wang et al, "Isolation and characterisation of collagens from the skin, scale and bone of deap- sea redfish (sebastes mentella)," Food Chemistry, vol 108, pp 616-623, 2008 [111] A Jongjareonrak et al, "Isolation and characterisation of acid and pepsinsolubilised collagen from the skin of brownstripe red snapper (Lutjanus vitta)," Food Chemistry, vol 93, pp 475-484, 2005 [112] S Ying-Chou et al, "Some characteristics of protein precipitation by salts," Biotechnology and Bioengineering, vol 40, no 10, pp 1155-1164, 1992 [113] [Online] Available: http://spectrumlabs.com/dialysis/Fund.html [114] S V Taralka and D J Garkal, "Solid- liquid extraction process of active ingredients from medicinal plants mathematical models," International journal of chemical sciences and applications, vol 1, no 2, pp 82-85, 2010 [115] Stela-Jokic et al, "Modelling of the process of solid - liquid extraction of total polyphenols from soybeans," Czech Journal Food Science, vol 28, no 3, pp 206-212, 2010 [116] E Simeonov, V Koleva and C Chilev, "Solid liquid extraction of furostanal saponins from Tribulus terrestris," Journal of University of Chemical Technology and Metallurgy, vol 46, no 3, pp 309-314, 2011 [117] A Bucic-Kojic et al, "Study of solid- liquid extraction kinetics of total polyphenols from grape seeds," Journal of Food Engineering, no 81, pp 236242, 2007 127 [118] M Peleg, "An empirical model for description of moisture sorption curves," Journal of Food Science, vol 53, no 4, pp 1216-1219, 1988 [119] L H Liu, "Chickpea Proteins for Food Applications," Australia Food Industry Science Centre Werribee, Victoria, Victoria, 1996 [120] I Aguilo-Aguayo et al, "Ultrasound assisted extraction of polysaccharides from mushroom by products," LWT - Food Science and Technology, vol 77, pp 9299, 2017 [121] S Kitanoviae, D Milenoviae and V B Veljikoviae, "Emperical kinetic models for the resinoid extraction from aerial parts of St John's wort (Hypericum perforatum L.)," Biochemical Engineering Journal, no 41, pp 1-11, 2008 [122] M Quicazan et al, "Applying Peleg's equation to modelling the kinetics of solid hydration and migration during soybean soaking," Ingenieria e Investigacion, vol 32, no 3, pp 53-57, 2012 [123] A C Rafael et al, "Oil extraction from castor cake using ethanol: kinetics and thermodynamics," Industrial & Engineering ChemistryResearch, vol 53, pp 6824-6829, 2014 [124] D F Boucher et al, "Extraction of oil from a porous solid," Transfer American Institute Chemical Engineering, vol 38, pp 967-993, 1942 [125] Y P Teoh et al, "Optimisation and kinetics studie on the extraction of essential oil from Zingiber Cassumunar," Journalof physical Science, vol 23, no 1, pp 65-82, 2012 [126] E E Perez, A A Carelli and G H Crapiste, "Temperature- dependent diffusion coefficient of oil from different sunflower seeds during extraction with hexane," Journal of Food Engineering, no 105, pp 180-185, 2011 128 [127] X Jun et al, "Pressure dependent kinetic modeling of solid - liquid extraction of the major greentea constituents," Separation and Purification Technology , vol 133, pp 155-159, 2014 [128] R Wongkittipong et al, "Solid - liquid extraction of andrographolide from plants - experimental study, kinetic reaction and model," Separation and Purification Technology, vol 40, no 2, pp 147-154, 2004 [129] I Seikova et al, "Protein leaching from tomato seed: experimental kinetics and prediction of effective diffusivity," Journal of Food Engineering, vol 61, no 2, pp 165-171, 2004 [130] Y S Ho, Oumarou-Adamou-Harouna, H Fauduet and C Porte, "Kinetics and model building of leaching of water soluble compounds of Tilia sapwood," Separation Purification Technology, no 45, pp 169-173, 2005 [131] L Rakotondramasy- Rabesiaka et al, "Solid- Liquid extraction of protopine from Fumaria officinalis L.- Analysis determination, kinetic reaction and model building," Separation Purification Technology, no 54, pp 253-261, 2007 [132] L Rakotondramasy- Rabesiaka et al, "Solid-liquid extraction of protopine from Fumaria officinalis L- Kinetis modelling of influential parameters," Industrial Crops and Products, no 29, pp 516-523, 2009 [133] A D Handayani et al, "Extraction of astaxanthin from giant tiger (Panaeus monodon) shrimp waste using palm oil: Studies of extraction kinetics and thermodynamic," Bioresource Technology, no 99, pp 4414-4419, 2008 [134] T W Charpe and V K Rathod, "Extraction of glycyrrhizic acid from licorice root using ultrasound: Process intensification studies," Chemical Engineering and Processing, no 54, pp 37-41, 2012 129 [135] Z Cheng et al, "Integrating kinetics with thermodynamics to study the alkaline extraction of protein from Caragana korshinskii Kom," Biotechnology and Bioengineering, vol 111, no 9, pp 1801-1808, 2014 [136] M Schmidt et al, "Collagen extraction process," International Food Research Journal, vol 23, no 3, pp 913-922, 2016 [137] Takeshi-Nagai et al, "Isolation and characterization of collagen from zhizostomous jellyfish (Rhopilema asamushi)," Food Chemistry, no 70, pp 205-208, 2000 [138] A Ghaly et al, "Fish spoilage mechanism and preservation techniques: Review," American Journal of Applied Sciences, vol 7, no 7, pp 859-877, 2010 [139] N Aukkanit and W Garnjanagoonchorn, "Temperature effects on type I pepsin solubilised collagen extraction from silver - line grunt skin and its in vitro fibril self- assembly," Journal of Science Food Agriculture, vol 90, no 15, pp 26272632, 2010 [140] L Kiew P and M Mat Don, "Screening of significant factors in collagen extraction from hybrid Clarias sp using a statistical tool," International Food Research Journal, vol 20, no 4, pp 1913-1920, 2013 [141] T Nagai, "Collagen from Diamondback Squid (Thy-sanoteuthis rhombus) Outer Skin," Zeitschrift fur Naturforschung, vol 59, no 3, pp 271-275, 2004 [142] N Cảnh, Qui Hoạch Thực Nghiệm, Trường Đại Học Bách Khoa TP Hồ Chí Minh, 1993 [143] L Wang et al, "Optimization of conditions for extraction of acid soluble collagen from grass carp (Ctenopharyngodon idella) by response surface methodology," Innovative Food Science and Engineering Technologies, vol 9, no 4, pp 604607, 2008 130 [144] J W Woo et al, "Extraction optimization and properties of collagen from yellowfin tuna (Thunnus albacares) dorsal skin," Food Hydrocolloids, vol 22, no 5, pp 879-887, 2008 [145] B Zhang et al, "Optimization of conditions for collagen extraction from the swim bladders of grass carp (Ctenopharyngodon idella) by response surface methodology," International Journal of Food Engineering, vol 6, no 3, pp 118, 2010 [146] L L Zhang et al, "Optimizing ultrasonic ellagic acid extraction conditions from infructescence of platycarya strobilacea using response surface methodology," Molecules, vol 15, no 11, pp 7923-7932, 2010 [147] L M Warren, C S Julian and P Harriott, Unit Operation of Chemical Engineering, 5th ed., B Clark and C Eleanor, Eds., McGraw Hill International editions, 1993 [148] S Prabjeet et al, "– Isolation and characterization of collagen extracted from the skin of striped catfish (Pangasianodon hypophthalmus)," Food Chemistry, vol 124, pp 97-105, 2011 [149] P Treesin et al, "Characteristics of collagen from Nile Tilapia (Oreochromis niloticus) skin isolated by two different methods," Kasetsart J (Nat Sci.), vol 43, pp 584-593, 2009 [150] N Ignat'eva et al, "Determination of hydroxyproline in tissues and the evaluation of the collagen content of the tissues," Journal of Analytical Chemistry, vol 62, no 1, pp 51-57, 2007 [151] M Sadowska et al, "Isolation of collagen from the skins of Baltic cod (Gadus morhua)," Food Chemistry, vol 81, pp 257-262, 2003 131 [152] S S Chrishan, "Determination of collagen content, concentration, and subtypes in kidney tissue," in Methods in Molecular Biology, T Hewitson and G Becker, Eds., New York, Humana Press, 2009, p 466 [153] U Laemmli, "Cleavage of structural proteins during the asembly of the head of bacterio- phage T4," Nature London, vol 227, pp 680-685, 1970 [154] Y Pranoto et al, "Characteristics of gelatins extracted from fresh and sun-dried seawater fish skin in Indonesia," International Food research Journal, vol 18, no 4, pp 1335-1341, 2011 [155] M Hideki et al, "Studies on fish scale collagen of Pacific saury (Cololabis saira)," Materials Science and Engineering C, vol 33, pp 174-181, 2013 [156] P Falguni et al, "Isolation and characterization of fish scale collagen of higher thermal stability," Bioresource Technology, vol 101, pp 3737-3742, 2010 [157] S Kimura et al, "Characterization of fish muscle type I collagen," Journal of Food Science, vol 53, no 5, pp 1315-1318, 1988 [158] J H Muyonga et al, "Characterisation of acid soluble collagen from skins of young and adult Nile perch (Lates niloticus)," Food Chemistry, vol 85, pp 8189, 2004 [159] P Kittiphattanabawon et al, "Isolation and characterisation of collagen from the skin of brownbanded bamboo shark (Chiloscyllium punctatum)," Food Chemistry, vol 119, pp 1519-1526, 2010 [160] Y R Huang et al, "Isolation and characterization of acid and pepsin-solubilized collagens from the skin of balloon fish (Diodon holocanthus)," Food Hydrocolloids, vol 25, pp 1507-1513, 2011 132 [161] B Jamilah and K G Harvinder, "Properties of gelatins from skins of black tilapia (Oreochromis mossambicus) and red tilapia (Oreochromis nilotica)," Food Chemistry, vol 77, pp 81-84, 2002 [162] F Y Cheng et al, "Effect of different acids on the extraction of pepsin solubilised collagen containing melanin from silky fowl feet," Food Chemistry, vol 113, pp 563-567, 2009 [163] Chia-Wei-Lin et al, "Evaluation of convenient extraction of chicken skin collagen using organic acid and pepsin combination," Journal of The Chinese Society of Animal Science, vol 42, no 1, pp 27-38, 2013 [164] M Verheul et al, "Kinetics of heat induced aggregation of beta-Lactoglobulin," J Agric Food Chem, vol 46, pp 896-903, 1998 [165] Y Zhang et al, "Isolation and partial characterization of pepsin soluble collagen from the skin of grass carp (Ctenopharyngodon idella)," Food Chem, vol 103, pp 906-912, 2007 [166] K E Figen and A Gedik, "Sorption isotherms andisosteric heat of sorption for grapes, apricots, apples and potatoes," Food Science technology, vol 37, pp 429-438, 2004 [167] C Turner et al, "Supercritical Fluid Extraction and Chromatography for fat soluble vitamin analysis," Journal of Chromatography A, vol 936, no 1-2, pp 215-237, 2001 [168] N N Rozzi and R K Singh, "Supercritical Fluids and the Food Industry," Comprehensive Review in Food Science and Food Safety, vol 1, no 1, pp 3344, 2002 133 [169] B Emanuaele and F C Maria, "Supper carbon dioxide extraction of phospholipids from dried egg yolk without organic modifier," The Journal of Supercritical Fluids, vol 19, no 1, pp 45-50, 2000 [170] W K Jerry, "Analytical process supercritical fluid extraction: A synergetic combination for solving analytical and laboratory scale problems," Trends in Analytical Chemistry, vol 14, no 10, pp 474-481, 1995 [171] R M T Fernandes et al, "Collagen films from swim bladders: Preparation method and properties," Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, vol 62, pp 1721, 2008 [172] J H Muyonga et al, "Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopic study of acid soluble collagen and gelatin from skin and bones of young and adult Nile perch (Lates niloticus)," Food Chemistry, vol 86, pp 325-332, 2004 [173] S Marta and P Krystyna, "Effect of fish collagen modification on its thermal and rheological properties," International Journal of Biological Macromolecules, vol 53, pp 32-37, 2013 [174] R M T Fernandes et al, "Collagen films from swim bladders: preparation method and properties," Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, vol 62, pp 1721, 2008 [175] A P a J G Karl, "The amino acid composition of some fish collagens: The relation between composition and structure," The Journal of Biologycal Chemistry, vol 235, no 4, pp 995-998, 1960 [176] H Mori et al, "Studies on fish scale collagen of Pacific saury (Cololabis saira)," Materials Science and Engineering C33, pp 174-181, 2013 134 [177] S Gautam et al, "Surface modification of nanofibrous polycaprolactone/gelatin composite scaffold by," Materials science and Engineering C, vol 34, pp 402409, 2014 [178] G Maffia et al, "Collagen Processing," Jalca, vol 99, pp 164-169, 2004 [179] M Okuda et al, "Elemental distribution analysis of type I collagen fibrils in tilapia fish," Micron, vol 40, pp 665-668, 2009 [180] L Luo et al, "Collagen-like peptides and peptide–polymer conjugates in the design of assembled materials," European Polymer Journal, vol 49, pp 29983009, 2013 [181] P K Sai and M Babu, "Syudies on Rana tigerina skin collagen," Comparative Biochemistry and Physiology Part B, vol 128, pp 81-90, 2001 [182] O Rabotyagova et al, "Collagen structure hierarchy and susceptibility to degradation by ultraviolet radiation," Materials Science and Enginerring , vol 28, pp 1420-1429, 2008 [183] M Jackson et al, "Bewre of connective tissue proteins: assignment and implications of collagen absorptions in infrared spectra of human tissues," Biochim Biophys Acta, vol 12701, pp 1-6, 1995 [184] K Matmaroh et al, "Characteristics of acid soluble collagen from scale of spotted golden goatfish (Parupeneus heptacanthus)," Food Chemistry, vol 129, no 3, pp 1179-1186, 2011 [185] M Sylvester et al, "Collagen banded fibril structure and the collagen platelet reaction," Thromb Res, vol 55, no 1, pp 135-148, 1989 [186] P Kittiphattanabawon et al, "Isolation and properties of acid- and pepsinsoluble collagen from the skin of blacktip shark (Carcharhinus limbatus)," Eur Food res Technol, vol 230, pp 475-483, 2010 135 [187] T Potaros et al, "Characteristics of collagen from Nile tilapia (Oreochromis niloticus) skin isolated by two different methods," Kasetsart Journal (Nat Sci), vol 43, pp 584-593, 2009 [188] M Nagarajan et al, "Skin, bone and muscle collagen extraction from the trash fish, leather jacket (Odonus niger) and their characterization," Journal Food Science Technology, vol 6, no 50, pp 1106-1113, 2013 [189] C A Edwards and W D O'brien JR, "Modified assay for determination of hydroxyproline in a tissue hydrolysate," Clinica Chimica Acta, vol 104, pp 161167, 1980 [190] 2016 [Online] Available: http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sigma/c9791 136 ... collagen từ da cá tra 104 3.7.4 Cấu trúc sợi collagen từ da cá tra 105 3.7.5 Cấu trúc phân tử collagen từ da cá tra .107 3.7.6 Thành phần amino acid collagen từ da cá tra ... nghiên cứu tách chiết collagen từ da cá nước giới Tại Việt Nam, đến có số nghiên cứu thu nhận collagen gelatin từ da cá như: Nghiên cứu thu nhận collagen từ da cá basa Lê Thị Hồng Nhan đăng tạp... tài ? ?Nghiên cứu phương pháp thu nhận collagen từ da cá tra (Pangasius hypophthalmus)? ?? thực với mục tiêu: (1) Nghiên cứu xây dựng quy trình cơng nghệ tách chiết collagen xác định giải pháp kỹ thu? ??t