Nghiên cứu biến tính vỏ trấu thành xúc tác cacbon hóa mao quản trung bình, sử dụng để tổng hợp dầu nhờn sinh học

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Võ Văn Hùng NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VỎ TRẤU THÀNH XÚC TÁC CACBON HÓA MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ TỔNG HỢP DẦU NHỜN SINH HỌC Ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số : 9520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ b Hà Nội - 2021 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu hướng dẫn GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ Hầu hết số liệu, kết luận án nội dung từ báo xuất thành viên tập thể khoa học nhóm nghiên cứu GS Các số liệu, kết nghiên cứu trình bày luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Hà Nội ngày tháng năm 2021 Nghiên cứu sinh Võ Văn Hùng Tập thể HD GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ i LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành gửi lời cảm ơn đến GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ, người tận tình hướng dẫn tơi q trình làm luận án tiến sĩ Các Cơ, Thầy người đề định hướng nghiên cứu, đồng thời dành nhiều cơng sức hỗ trợ tơi hồn thành luận án Xin gửi lời cảm ơn tới thầy cô nhóm nghiên cứu Bộ mơn Cơng nghệ Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học, Phịng Đào tạo, đơn vị trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện, giúp đỡ nhiều mặt thời gian thực luận án; Xin bày tỏ lòng biết ơn tới quan tôi: Công ty Cổ phần Nhiên liệu bay Petrolimex, Tập đoàn Xăng dầu Việt Nam tạo điều kiện cho tơi tham gia khóa học đào tạo TS trường ĐHBK HN Xin cám ơn người gia đình, bạn bè tơi, giúp đỡ tận tâm tin tưởng người động lực lớn để tơi hồn thành luận án Hà Nội ngày tháng Nghiên cứu sinh Võ Văn Hùng ii năm 2021 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT ASTM American Society for Testing and Materials BET Brunauer–Emmett–Teller (tên lý thuyết hấp phụ chất khí bề mặt rắn) Barrett-Joyner-Halenda (tên phương pháp xác định phân bố mao quản) Cetyl Trimethylammonium Bromide Dầu nhờn sinh học Nhiên liệu sinh học Dodecyltrimethyl ammonium bromide Differential Thermal Gravimetry (nhiệt khối lượng vi sai) Fourier Transform-Infrared Spectroscopy (phổ hồng ngoại biến đổi Fourier) Gas Chromatography-Mass Spectroscopy (sắc ký khí – khối phổ) The International Union of Pure and Applied Chemistry (Liên minh Quốc tế Hóa học túy Hóa học ứng dụng) BJH CTAB DNSH NLSH DTAB DTG FT-IR GC-MS IUPAC MQTB Meso cacbon MRC MRCdeSi MS SEM TCVN TEM TEOS TG-DTA TG-DSC TPDNH3 XRD XPS Mao quản trung bình Xúc tác cacbon hóa vỏ trấu dạng MQTB Xúc tác meso cacbon điều chế từ vỏ trấu chưa tách Si Xúc tác meso cacbon điều chế từ vỏ trấu tách Si Mass Spectroscopy (khối phổ) Scanning Electron Microscopy (hiển vi điện tử quét) Tiêu chuẩn Việt Nam Transmission Electron Spectroscopy (hiển vi điện tử truyền qua) Tetraethyl Orthosilicate Thermal Gravimetry-Differential Thermal Analysis (phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt vi sai) Thermal Gravimetry-Differential Scanning Calorimetry (phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt quét vi sai) Temperature Programmed Desorption of Ammonia (giải hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ) X-Ray Diffraction (nhiễu xạ tia X) X-Ray Photoelectron Spectroscopy (phổ quang điện tử tia X) iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT iii MỤC LỤC iv DANH MỤC CÁC BẢNG .vii DANH MỤC CÁC ĐỒ THỊ, HÌNH VẼ viii A GIỚI THIỆU VỀ ĐỀ TÀI B NỘI DUNG LUẬN ÁN Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 TỔNG QUAN VỀ DẦU NHỜN VÀ CÔNG DỤNG CỦA DẦU NHỜN 1.1.1 Thành phần dầu nhờn 1.1.2 Công dụng dầu nhờn 1.2 TỔNG QUAN VỀ DẦU NHỜN SINH HỌC 1.2.1 Khái niệm, ưu nhược điểm ứng dụng DNSH 1.2.2 Nguyên liệu cho trình tổng hợp DNSH 11 1.2.3 Giới thiệu dầu thầu dầu - nguyên liệu để tổng hợp DNSH 15 1.2.4 Phương pháp chung để chuyển hóa dầu thực vật thành DNSH 19 1.2.5 Tình hình nghiên cứu DNSH giới Việt Nam 24 1.3 TỔNG QUAN VỀ XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP DNSH 26 1.3.1 Xúc tác axit lỏng 26 1.3.2 Xúc tác bazơ lỏng 26 1.3.3 Xúc tác rắn 27 1.3.4 Giới thiệu xúc tác cacbon hóa dạng MQTB từ vỏ trấu (meso cacbon vỏ trấu) 28 1.3.5 Các phương pháp chế tạo xúc tác cacbon hóa MQTB 31 1.3.6 Tình hình nghiên cứu xúc tác cacbon hóa MQTB giới Việt Nam 35 ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA LUẬN ÁN 38 Chương THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .39 2.1 HÓA CHẤT VÀ NGUYÊN LIỆU SỬ DỤNG TRONG LUẬN ÁN .39 2.2 CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU 39 2.2.1 Nhiệt phân vỏ trấu tạo biochar 39 2.2.2 Tách Si từ biochar 39 2.2.3 Chế tạo biochar sunfo hóa (biochar-S) 39 2.2.4 Chế tạo xúc tác meso cacbon vỏ trấu từ biochar-S không tách Si 40 2.2.5 Chế tạo xúc tác meso cacbon vỏ trấu từ biochar-S tách Si .40 2.3 ĐÁNH GIÁ ĐỘ BỀN NHIỆT CỦA XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 40 2.4 ĐÁNH GIÁ ĐỘ BỀN THỦY NHIỆT CỦA XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 41 2.5 TẠO HẠT CHO XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 41 2.6 TỔNG HỢP DNSH TỪ DẦU THẦU DẦU TRÊN XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 42 iv 2.6.1 Xác định số tiêu dầu dầu thầu 42 2.6.2 Quá trình tổng hợp DNSH từ dầu thầu dầu 42 2.6.3 Các thơng số khảo sát q trình tổng hợp DNSH từ dầu thầu dầu .43 2.6.4 Tính hiệu suất tạo DNSH gốc dạng este 44 2.6.5 Tái sử dụng xúc tác MRC MRC-deSi 45 2.7 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HÓA LÝ ĐỂ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC .46 2.7.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 46 2.7.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 46 2.7.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 47 2.7.4 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR) 48 2.7.5 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ N2 (BET) 49 2.7.6 Phương pháp giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) .50 2.7.7 Phương pháp phân tích nhiệt khối lượng – nhiệt lượng quét kết hợp đầu dò khối phổ (TGA-DSC-MS) 51 2.7.8 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 51 2.7.9 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) 52 2.7.10 Xác định số tính chất lý xúc tác 52 2.8 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH TÍNH CHẤT CỦA NGUYÊN LIỆU VÀ SẢN PHẨM 52 2.8.1 Xác định tỷ trọng (ASTM D 1298) 52 2.8.2 Xác định điểm đông đặc (ASTM D 97) 53 2.8.3 Xác định độ nhớt động học (ASTM D445) 53 2.8.4 Xác định số axit (ASTM D 664) 54 2.8.5 Xác định số xà phòng (ASTM D 464) 54 2.8.6 Xác định số iot (D 5768) 55 2.8.7 Xác định hàm lượng nước (ASTM D95) 56 2.8.8 Xác định hàm lượng tạp chất học (EN 12662) 56 2.8.9 Xác định số độ nhớt (D 2270) 57 2.8.10 Xác định điểm chớp cháy cốc hở (D 92) 57 2.8.11 Xác định đặc tính tạo bọt (D 892) 58 2.8.12 Xác định độ kiềm tổng (D 2896) 58 2.8.13 Xác định tổng hàm lượng Ba, Ca, Mg, Zn (D 4628) 58 2.8.14 Xác định thành phần gốc axit béo dầu thầu dầu 58 Chương KẾT QUẢ THẢO LUẬN 60 3.1 TÍNH CHẤT CỦA NGUYÊN LIỆU VÀ TIỀN CHẤT ĐỂ CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU 60 3.1.1 Tính chất vỏ trấu 60 3.1.2 Tính chất biochar biochar sunfo hóa từ vỏ trấu 61 3.2 CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU TỪ TIỀN CHẤT BIOCHAR-S KHÔNG TÁCH SILICA 66 3.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ ngưng tụ đến cấu trúc xúc tác meso cacbon vỏ trấu .66 v 3.2.2 Ảnh hưởng tỷ lệ khối lượng chất tạo cấu trúc CTAB/biochar-S đến cấu trúc xúc tác meso cacbon vỏ trấu 68 3.2.3 Giản đồ XRD góc rộng xúc tác meso cacbon vỏ trấu tỷ lệ CTAB/biochar-S khác 69 3.2.4 Hình thái học xúc tác meso cacbon vỏ trấu 71 3.2.5 Đặc trưng nhóm chức có xúc tác thông qua phổ FT-IR 72 3.3 CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU TỪ TIỀN CHẤT BIOCHAR-S ĐÃ TÁCH SILICA 73 3.3.1 Giản đồ XRD 73 3.3.2 Phổ FT-IR 76 3.3.3 Cấu trúc xốp phân bố mao quản 77 3.3.4 Lực axit theo TPD-NH3 80 3.3.5 Độ bền nhiệt độ bền thủy nhiệt 82 3.3.6 Phân tích mơi trường liên kết quanh ngun tố xúc tác theo phổ XPS 89 3.4 NGHIÊN CỨU TẠO HẠT CHO XÚC TÁC 94 3.5 KẾT QUẢ KHẢO SÁT QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP DẦU NHỜN SINH HỌC .96 3.5.1 Một số tính chất dầu thầu dầu 98 3.5.2 Kết khảo sát trình tổng hợp DNSH gốc dạng este 100 3.5.3 Một số tính chất DNSH gốc este tổng hợp 108 3.5.4 Dầu nhờn sinh học gốc dạng polyol 110 3.5.5 Khả tái sử dụng xúc tác MRC MRC-deSi .114 KẾT LUẬN 116 NHỮNG ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN 118 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 119 TÀI LIỆU THAM KHẢO 120 PHỤ LỤC vi DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các loại phụ gia thường sử dụng Bảng 1.2 Một số nghiên cứu dầu thực vật làm nguyên liệu sản xuất DNSH .11 Bảng 1.3 Thành phần dầu thầu dầu 16 Bảng 1.4 Đặc tính vật lý, hóa học tiêu biểu dầu thầu dầu 17 Bảng 1.5 Tóm tắt biến đổi hóa học có dầu thầu dầu, phụ thuộc vào nhóm chức phản ứng 18 Bảng 1.6 Hiệu suất TMP (trimetylol propan) este dựa loại xúc tác sử dụng 26 Bảng 1.7 Đặc tính dầu jatropha (JCO) TMP este 26 Bảng 1.8 Đặc trưng thành phần hoá học nguyên liệu trấu 30 Bảng 2.1 Một số tính chất hóa lý đặc trưng dầu thầu dầu 42 Bảng 3.1 Một số tính chất xúc tác MRC MRC-deSi trước tạo hạt 94 Bảng 3.2 Một số tính chất xúc tác MRC MRC-deSi sau tạo hạt 95 Bảng 3.3 Một số tính chất hóa lý đặc trưng dầu thầu dầu 98 Bảng 3.4 Thành phần axit béo metyl este từ dầu thầu dầu theo GC – MS 100 Bảng 3.5 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình tổng hợp DNSH .101 Bảng 3.6 Ảnh hưởng thời giản phản ứng đến trình tổng hợp DNSH 102 Bảng 3.7 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến hiệu suất tổng hợp DNSH 103 Bảng 3.8 Ảnh hưởng tỷ lệ mol anhydrit axetic/dầu đến hiệu suất tổng hợp DNSH 104 Bảng 3.9 Ảnh hưởng tỷ lệ mol H2O2/dầu đến hiệu suất tổng hợp DNSH 105 Bảng 3.10 Ảnh hưởng tốc độ khuấy đến hiệu suất tổng hợp DNSH .107 Bảng 3.11 Tổng hợp thông số cơng nghệ q trình tổng hợp DNSH gốc este từ dầu thầu dầu xúc tác MRC MRC-deSi 108 Bảng 3.12 Tổng hợp kết phổ FT-IR dầu thầu dầu DNSH gốc dạng este 109 Bảng 3.13 Một số tiêu hóa lý DNSH gốc dạng este từ dầu thầu dầu .110 Bảng 3.14 Một số pic tiêu biểu phổ FT-IR dầu thầu dầu ban đầu, trạng thái trung gian DNSH gốc dạng polyol .112 Bảng 3.15 Một số tiêu hóa lý DNSH gốc dạng polyol từ dầu thầu dầu 113 vii DANH MỤC CÁC ĐỒ THỊ, HÌNH VẼ Hình 1.1 Yêu cầu bôi trơn cho loại xe tải nâng Hình 1.2 Sản lượng hàng năm dầu thầu dầu 15 Hình 1.3 Cây, quả, hạt dầu thầu dầu 16 Hình 1.4 Các phản ứng q trình oxy hóa liên kết đôi mạch cacbon gốc axit béo 20 Hình 1.5 Phản ứng epoxit hóa quy trình Prileshajev 21 Hình 1.6 Phản ứng mở vịng oxiran tạo nhóm chức .22 Hình 1.7 Sơ đồ mơ tả q trình tổng hợp DNSH dạng este từ axit oleic 23 Hình 1.8 Các dạng cấu trúc xúc tác MQTB 28 Hình 1.9 Cơ chế tạo khung cấu trúc tinh thể lỏng 31 Hình 1.10 Phương pháp khn mẫu cứng tạo MQTB 32 Hình 1.11 So sánh phương pháp khn mẫu mềm khuôn mẫu cứng để tổng hợp vật liệu MQTB 33 Hình 1.12 Mơ tả hình thành cấu trúc xúc tác meso cacbon 35 Hình 2.1 Đồ thị biểu diễn biến thiên P/V(Po-P) theo P/P0 50 Hình 3.1 Phổ EDX vỏ trấu 61 Hình 3.2 Giản đồ XRD biochar biochar-S trước tách silica 62 Hình 3.3 Phổ FT-IR biochar khơng tách silica 63 Hình 3.4 Phổ FT-IR biochar-S không tách silica 63 Hình 3.5 Giản đồ XRD biochar biochar-S sau tách silica 64 Hình 3.6 Phổ FT-IR biochar tách silica 65 Hình 3.7 Phổ FT-IR biochar-S tách silica 65 Hình 3.8 Giản đồ XRD góc hẹp xúc tác meso cacbon vỏ trấu điều chế nhiệt độ ngưng tụ khác 67 Hình 3.9 Giản đồ XRD góc hẹp xúc tác meso cacbon vỏ trấu điều chế tỷ lệ CTAB/biochar-S khác 69 Hình 3.10 Giản đồ XRD góc rộng xúc tác meso cacbon vỏ trấu điều chế tỷ lệ CTAB/biochar-S khác 70 Hình 3.11 Ảnh SEM xúc tác meso cacbon vỏ trấu 71 Hình 3.12 Ảnh TEM xúc tác meso cacbon vỏ trấu 71 Hình 3.13 Phổ FT-IR xúc tác meso cacbon vỏ trấu 72 Hình 3.14 Giản đồ XRD góc hẹp xúc tác MRC MRC-deSi 74 Hình 3.15 Giản đồ XRD góc rộng xúc tác MRC MRC-deSi 75 Hình 3.16 Phổ FT-IR xúc tác MRC MRC-deSi 76 Hình 3.17 Phân bố kích thước mao quản MRC theo bề mặt riêng 77 Hình 3.18 Phân bố kích thước mao quản MRC theo thể tích riêng 78 Hình 3.19 Phân bố kích thước mao quản MRC-deSi theo bề mặt riêng 79 Hình 3.20 Phân bố kích thước mao quản MRC-deSi theo thể tích riêng 79 Hình 3.21 Giản đồ TPD-NH3 xúc tác MRC 80 Hình 3.22 Giản đồ TPD-NH3 xúc tác MRC-deSi 81 viii Hình 3.23 Giản đồ TG-DSC xúc tác MRC 82 Hình 3.24 Tín hiệu H2O, CO CO2 xử lý nhiệt xúc tác MRC 83 Hình 3.26 Tín hiệu SO2 SO3 xử lý nhiệt xúc tác MRC 84 Hình 3.27 Giản đồ TG-DSC xúc tác MRC-deSi 85 Hình 3.28 Tín hiệu H2O CO xử lý nhiệt xúc tác MRC-deSi 86 Hình 3.29 Tín hiệu NO, NO2 CO2 xử lý nhiệt xúc tác MRC-deSi 86 Hình 3.30 Tín hiệu SO2 SO3 xử lý nhiệt xúc tác MRC-deSi 87 Hình 3.32 Giản đồ XRD góc hẹp xúc tác MRC-deSi sau xử lý thủy nhiệt nhiệt độ khác 88 Hình 3.33 Phổ XPS tồn phần xúc tác MRC 89 Hình 3.34 Phổ XPS phần tín hiệu C xúc tác MRC 90 Hình 3.35 Phổ XPS phần tín hiệu O xúc tác MRC 90 Hình 3.36 Phổ XPS phần tín hiệu Si xúc tác MRC 91 Hình 3.37 Phổ XPS phần tín hiệu S xúc tác MRC 91 Hình 3.38 Phổ XPS toàn phần xúc tác MRC-deSi 92 Hình 3.39 Phổ XPS phần tín hiệu O xúc tác MRC-deSi 92 Hình 3.40 Phổ XPS phần tín hiệu C xúc tác MRC-deSi 93 Hình 3.41 Phổ XPS phần tín hiệu S xúc tác MRC-deSi 93 Hình 3.42 Giản đồ XRD góc hẹp xúc tác MRC MRC-deSi sau tạo hạt 96 Hình 3.43 Giản đồ GC metyl este từ dầu thầu dầu 99 Hình 3.44 Phổ MS metyl ricinoleat có metyl este dầu thầu dầu, so sánh với phổ MS chuẩn metyl ricinoleat thư viện phổ 99 Hình 3.45 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất tổng hợp DNSH .101 Hình 3.46 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất tổng hợp DNSH 102 Hình 3.47 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến hiệu suất tổng hợp DNSH .103 Hình 3.48 Ảnh hưởng tỷ lệ mol anhydrit axetic/dầu đến hiệu suất tổng hợp DNSH 105 Hình 3.49 Ảnh hưởng tỷ lệ mol H2O2/dầu đến hiệu suất tổng hợp DNSH 106 Hình 3.50 Ảnh hưởng tốc độ khuấy đến hiệu suất tổng hợp DNSH 107 Hình 3.51 Phổ FT-IR dầu thầu dầu 108 Hình 3.52 Phổ FT-IR DNSH gốc este 109 Hình 3.53 Phổ FT-IR dầu thầu dầu trạng thái trung gian phản ứng tổng hợp DNSH dạng polyol .111 Hình 3.54 Phổ FT-IR DNSH gốc dạng polyol .111 Hình 3.55 Khả tái sử dụng xúc tác MRC MRC-deSi .114 ix Kết GC-MS RT: 0.00 - 35.98 100 21.76 NL: 1.22E8 TIC F: MS ME_Toan2_16022911 5254 95 90 85 80 75 60 55 50 45 40 35 14.50 14.80 30 25 20 15 10.01 15.77 10 22.19 29.38 22.63 3.12 0 6.24 9.45 12.62 10 17.50 15 20 Time (min) 24.06 25 33.91 30 35 RT: 9.37 - 10.86 SM: 15G 10.00 NL: 1.27E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 RT: 100 80 60 20 659 40 459 Relative Abundance 70 65 9.4 Name 9.6 9.8 10.0 10.2 Time (min) Molecular Formula C17H34O2 Hexadecanoic acid, methyl ester Pentadecanoic acid, 14- C17H34O2 methyl-, methyl ester Hexadecanoic acid, C17H34O2 methyl ester Pentadecanoic acid, 13- C17H34O2 methyl-, methyl ester 10.4 10.6 10.8 MolecularWeight RSI SI 270 735 695 270 737 695 270 731 691 270 705 676 29 Hexadecanoic acid, methyl ester C17H34O2 ME_Toan-2_160229115254 #1067 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 RT: 10.00 AV: 640 NL: 1.34E6 87.07 60 Relative 700 143.21 Abundance 80 270 185.23 227.33 40 270.31 20 307.15 371.12 445.02 496.38 450 500 50 100 150 200 250 300 350 400 m/z SM: 15G 12.63 RT: 12.02 - 13.40 1.113 80 31.25 RT: 1.322 100 RelativeAbundance NL: 2.39E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 60 40 20 12.2 Name Heptadecanoic acid, methyl ester Hexadecanoic acid, 15-methyl-, methyl ester Hexadecanoic acid, 14-methyl-, methyl ester Hexadecanoic acid, 14-methyl-, methyl ester Heptadecanoic acid, methyl ester 12.4 12.6 12.8 Time (min) 13.0 13.2 13.4 Molecular Formula C18H36O2 MolecularWeight RSI SI 284 731 670 C18H36O2 284 684 658 C18H36O2 284 763 643 C18H36O2 284 660 642 C18H36O2 284 677 622 30 Abundanc e ME_Toan-2_160229115254 #1396 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 143.20 80 AV: 185.26 241.27 NL: 1.96E4 87.13 60 Relativ e RT: 12.63 284.21 40 20 370.88 50 100 150 200 250 300 350 440.29 495.63 450 500 400 m/z RT: 13.85 - 15.18 SM: 15G RT: 41 MS 80 40 1.964 2_16022911525 60 1.084 eRelativ Abundance 100 80 14.51 NL: 4.25E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] ME_Toan- 20 14.0 Name 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 6,9-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,11-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-, 2,3dihydroxypropyl ester 14.2 14.4 14.6 Time (min) 14.8 15.0 Molecular Formula C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 294 740 716 C19H34O2 294 758 709 C19H34O2 294 729 706 C19H34O2 294 750 706 C19H34O2 354 734 699 31 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #1629 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.07 RT: 14.51 AV: NL: 4.65E6 80 60 40 20 135.18 178.20 262.19 384.00 50 100 150 200 250 300 350 400 454.66 495.26 450 500 m/z RT: 14.18 - 15.40 SM: 15G 14.80 41.51 T:R 80 60 41.96 Relative Abundance 100 NL: 4.25E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 40 20 14.2 14.4 Name 11-Octadecenoic acid, methyl ester 9-Octadecenoic acid (Z)-, methyl ester 2,3-Dihydroxypropyl elaidate 10-Octadecenoic acid, methyl ester 6-Octadecenoic acid, methyl ester 14.6 14.8 Time (min) 15.0 15.2 Molecular Formula C19H36O2 MolecularWeight RSI SI 296 752 728 C19H36O2 296 745 724 C21H40O4 356 733 722 C19H36O2 296 733 721 C19H36O2 296 761 720 32 Relativ Abundance e ME_Toan-2_160229115254 #1668 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.13 RT: 14.80 AV: NL: 1.98E6 80 60 40 264.24 180.22 221.33 20 296.19 338.25 424.88 489.64 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 m/z 80 T:R14.96 14 RelativeAbundance 100 NL: 4.25E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 80 41 51 RT: 14.40 - 15.63 SM: 15G 60 40 20 14.4 14.6 14.8 Name 9-Octadecenoic acid (Z)-, methyl ester 11-Octadecenoic acid, methyl ester 9-Octadecenoic acid, methyl ester, (E)8-Octadecenoic acid, methyl ester, (E)12-Octadecenoic acid, methyl ester 15.0 Time (min) 15.2 15.4 15.6 Molecular Formula C19H36O2 MolecularWeight RSI SI 296 765 743 C19H36O2 296 764 738 C19H36O2 296 755 738 C19H36O2 296 739 727 C19H36O2 296 740 723 33 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #1690 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 RT: 14.96 AV: NL: 6.05E5 80 60 96.09 264.24 222.29 40 134.17 20 296.07 370.19 409.90 468.58 330.01 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 m/z RT: 15.11 - 16.70 SM: 15G T:R 15.77 NL: 1.38E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 Abundance 100 80 Relative 60 40 20 15.2 15.4 15.6 Name Octadecanoic acid, methyl ester Octadecanoic acid, methyl ester Heptadecanoic acid, 16methyl-, methyl ester Heptadecanoic acid, 14methyl-, methyl ester Heptadecanoic acid, 14methyl-, methyl ester, (ñ)- 15.8 16.0 Time (min) 16.2 16.4 16.6 Molecular Formula C19H38O2 MolecularWeight RSI SI 298 719 694 C19H38O2 298 718 685 C19H38O2 298 693 673 C19H38O2 298 696 673 C19H38O2 298 680 665 34 Abundanc e ME_Toan-2_160229115254 #1798 RT: 15.77 AV: NL: 1.33E6 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 143.20 80 199.21 Relative 60 255.19 101.13 40 298.26 20 355.09 412.84 350 400 496.64 50 100 150 200 250 300 450 500 m/z 80 71.90 1.906 RelativeAbundance 100 81.14 RT: 17.51 RT: 16.73 - 18.27 SM: 15G 60 NL: 4.85E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 40 20 16.8 17.0 17.2 Name 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2,3-dihydroxypropyl ester, (Z,Z,Z)9,12-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,11-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)- 17.4 17.6 Time (min) 17.8 18.0 18.2 Molecular Formula C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 294 705 664 C21H36O4 352 708 659 C19H34O2 294 709 657 C19H34O2 294 724 656 C19H34O2 294 690 652 35 ME_Toan-2_160229115254 #2025 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.05 RT: 17.51 AV: NL: 3.43E4 80 60 40 159.23 20 209.08 294.10 264.37 355.13 413.23 350 400 468.21 50 100 150 200 250 300 450 500 m/z RT: 17.55 - 19.04 SM: 15G RT: 18.31 NL: 4.28E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 100 40 81 96 60 81.14 1.907 80 20 17.6 17.8 18.0 Name Cyclopropaneoctanoic acid, 2-octyl-, methyl ester Cyclopropaneoctanoic acid, 2-octyl-, methyl ester, cisCyclopropanedecanoic acid, 2-hexyl-, methyl ester 18-Nonadecenoic acid 10-Nonadecenoic acid, methyl ester 18.2 18.4 Time (min) 18.6 18.8 19.0 Molecular Formula C20H38O2 MolecularWeight RSI SI 310 748 725 C20H38O2 310 719 702 C20H38O2 310 739 696 C20H38O2 C20H38O2 296 310 709 704 688 686 36 ME_Toan-2_160229115254 #2128 RT: 18.31 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 AV: NL: 2.14E4 81.09 80 60 40 123.12 207.25 279.40 20 327.27 50 100 150 200 250 300 375.58 350 400 426.14 450 488.96 500 m/z SM: 15G NL: 1.15E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 T:R 21.72 RT: 20.51 - 22.35 100 80 60 22 19 40 20 20.6 20.8 21.0 Name Methyl ricinoleate Methyl ricinoleate E,E,Z-1,3,12Nonadecatriene-5,14-diol 9-Octadecenoic acid, 12hydroxy-, methyl ester, (Z)Ricinoleic acid 21.2 21.4 21.6 Time (min) 21.8 22.0 22.2 Molecular Formula C19H36O3 C19H36O3 C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 312 312 294 751 770 713 735 718 701 C19H36O3 312 729 701 C18H34O3 298 37 732 701 ME_Toan-2_160229115254 #2569 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.07 RT: 21.72 AV: NL: 9.28E6 80 60 96.10 40 119.14 148.14 20 294.17 195.22 233.31 343.67 50 100 150 200 250 300 387.26 350 400 482.64 450 500 m/z RT: 21.56 - 22.83 SM: 15G 21 72 NL: 1.15E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 100 80 40 20 2.612 :TR 22.20 60 21.6 21.8 Name 6,9,12-Octadecatrienoic acid, methyl ester 10,13-Eicosadienoic acid, methyl ester 7,10,13-Eicosatrienoic acid, methyl ester E,E,Z-1,3,12Nonadecatriene-5,14-diol 7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 22.0 22.2 Time (min) 22.4 22.6 22.8 Molecular Formula C19H32O2 MolecularWeight RSI SI 292 699 679 C21H38O2 322 680 669 C21H36O2 320 683 667 C19H34O2 294 697 667 C19H34O2 294 741 664 38 ME_Toan-2_160229115254 #2633 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.15 RT: 22.20 AV: NL: 4.24E5 80 60 40 123.14 292.34 20 164.14 250.13 203.20 324.35 50 100 150 200 250 300 366.94 350 432.78 400 450 481.93 500 m/z RT: 22.05 - 23.25 SM: 15G 22 19 100 NL: 8.21E6 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 T:R 22.63 80 60 40 20 22.2 Name 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)9,11-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)Linoleic acid ethyl ester 22.4 22.6 Time (min) 22.8 23.0 23.2 Molecular Formula C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 294 739 710 C19H34O2 294 766 708 C19H34O2 294 741 699 C19H34O2 294 716 691 C20H36O2 308 712 691 39 ME_Toan-2_160229115254 #2691 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.06 RT: 22.63 AV: NL: 1.48E5 80 60 95.12 40 121.18 20 178.17 294.18 400.16 50 100 150 200 250 300 350 400 456.87 450 500 m/z SM: 15G NL: 1.91E6 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 23.35 RT: 22.70 - 24.09 R:T 100 80 60 40 20 22.8 23.0 23.2 23.4 Time (min) 23.6 Name 23.8 Molecular Formula 7,10,13-Eicosatrienoic acid, methyl ester C21H36O2 Dodecanoic acid, 1a,2,5,5a,6,9,10,10a-octahydro-5,5a- C32H50O6 dihydroxy-4-(hydroxymethyl)-1,1,7,9-tetramethyl-11oxo-1H-2,8amethanocyclopenta[a]cyclopropa[e]cyclodecen-6-yl ester, [1aR-(1ầ,2à,5á,5ấ,6á,8ầ,9à,10ầ)]Hydrocortisone Acetate C23H32O6 Pregnan-20-one, 5,6-epoxy-3,17-dihydroxy-16C22H34O4 methyl-, (3á,5à,6à,16à)Octanoic acid, 1a,2,5,5a,6,9,10,10a-octahydro-5,5aC28H42O6 dihydroxy-4(hydroxymethyl)-1,1,7,9-tetramethyl-11oxo-1H-2,8amethanocyclopenta[a]cyclopropa[e]cyclodecen-6-yl ester, [1aR-(1ầ,2à,5á,5ấ,6á,8ầ,9à,10ầ] 40 24.0 Molecular Weight 320 530 404 362 474 RSI SI 630 605 608 605 610 614 607 605 605 602 ME_Toan-2_160229115254 #2788 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 81.09 RT: 23.35 AV: NL: 6.11E4 80 60 143.16 227.28 40 171.15 283.32 326.36 20 355.85 50 100 150 200 250 300 350 448.81 400 450 496.46 500 m/z RT: 24.49 - 25.81 SM: 15G 80 2.495 100 42.94 42.76 R:T 25.12 NL: 6.80E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 60 40 20 24.6 24.8 25.0 25.2 Time (min) Name 6,9,12,15-Docosatetraenoic acid, methyl ester 7,10,13-Eicosatrienoic acid, methyl ester 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2,3dihydroxypropyl ester, (Z,Z,Z)E,E,Z-1,3,12-Nonadecatriene-5,14-diol 25.4 Molecular Formula C23H38O2 25.6 25.8 Molecular Weight 346 320 RSI SI 745 694 686 680 294 715 673 352 294 736 700 673 669 C21H36O2 C19H34O2 C21H36O4 C19H34O2 41 ME_Toan-2_160229115254 #3021 RT: 25.12 AV: F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 79.09 NL: 2.90E4 80 60 119.22 40 20 207.20 294.19 346.45 50 100 150 200 250 300 350 390.49 430.64 400 450 491.39 500 m/z SM: 15G 2.708 82.45 72.50 80 72.27 100 :TR 27.90 RT: 27.19 - 28.73 60 NL: 4.42E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 40 20 27.2 27.4 27.6 27.8 28.0 Time (min) Name Androstan-17-one, 3-ethyl-3-hydroxy-, (5à)Androstan-17-ol, 2,3-epoxy-, (2à,3à,5à,17á)Pregnan-20-one, 5,6-epoxy-3,17-dihydroxy16-methyl-, (3á,5à,6à,16à)-Pregnan-20-one, 5,6-epoxy-3-hydroxy-, (3á,5á,6á)- 28.2 28.4 Molecular Formula C21H34O2 C19H30O2 C22H34O4 C21H32O3 28.6 Molecular Weight 318 290 362 332 C27H52O4Si2 496 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2,3bis[(trimethylsilyl)oxy]propyl ester, (Z,Z,Z)- 42 RSI SI 716 773 645 649 652 636 632 624 640 611 RT: 27.90 AV: NL: 1.80E4 80 60 155.16 40 281.24 20 225.15 332.50 50 100 150 200 250 300 401.35 350 480.32 400 450 500 m/z SM: 15G NL: 4.06E6 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 T:R 29.38 RT: 28.62 - 30.17 100 80 60 40 20 82 70 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #3384 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.12 28.8 29.0 29.2 29.4 Time (min) Name 11-Hydroxy-11-methyltricyclo[4.3.1.1(2,5)]undecan-10-one Cyclododecanecarboxylic acid Cyclododecanone, 2-methyleneZ-10-Methyl-11-tetradecen-1-ol propionate Cyclododecanecarboxylic acid ME_Toan-2_160229115254 #3578 RT: 29.38 29.6 29.8 30.0 Molecular Formula C12H18O2 MolecularWeight RSI SI 194 765 656 C13H24O2 C13H22O C18H34O2 212 194 282 754 781 663 654 640 630 C13H24O2 212 670 608 AV: NL: 2.29E5 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 67.14 80 60 40 134.12 194.21 223.30 290.13 349.93 409.14 468.04 m/z 100 150 200 250 300 43 350 400 450 500 ... liệu chế tạo xúc tác vỏ trấu +) Nguyên liệu để tổng hợp DNSH dầu thầu dầu +) Chế tạo xúc tác, đặc trưng xúc tác ứng dụng xúc tác trình tổng hợp DNSH từ dầu thầu dầu +) Phạm vi nghiên cứu luận án... việc tách không tách Si nguyên liệu vỏ trấu đến cấu trúc hoạt tính xúc tác mesocacbon vỏ trấu trình tổng hợp DNSH +) Ứng dụng xúc tác mesocacbon vỏ trấu vào q trình chuyển hóa dầu thầu dầu thành. .. tưởng nghiên cứu luận án biến tính xúc tác cacbon hóa thơng thường thành xúc tác cacbon hóa dạng mao quản trung bình (MQTB) với bề mặt riêng cao đường kính mao quản tập trung, đủ rộng để phân tử dầu,