HỢP CHẤT tạp CHỨC (hóa hữu cơ)

HỢP CHẤT TẠP CHỨC Trong phân tử có nhóm chức khác Ví dụ: CH3-CHOH-CH=O CH3-CO-COOH H2N-C6H4-COOH Trong h/c tạp chức nhóm chức ảh lẫn nhau: -Làm tăng hay giảm khả p/ứ nhóm chức -Tạo tính chất đặc trưng h/c tạp chức Ví dụ: Danh pháp: - Chọn mạch dài chứa nhóm chức có ưu tiên cao - Các nhóm chức cịn lại gọi tên theo tiếp đầu ngữ - Đánh số mạch từ nhóm chức Acid 5-hydroxy-2,6-diaminohexanoic 2-cyanopropanoylchlorid NHÓM CHỨC TIẾP VĨ NGỮ TIẾP ĐẦU NGỮ Cation Oni onio Anion At, id, ur Ato, ido -COOH Oic, carboxylic Carboxy -SO3H Sulfonic Sulfo -COX Oylhalogenid carbonylhalogenid Haloformyl -CONH2 Amid, carboxamid Carbamoyl -CONHCO- Imid, dicarboximid Iminodicarbonyl -C≡N Nitril, carbonitril Ciano -CHO Al, carbaldehyd Formyl -C=O On Oxo -S=O Thion Thioxo -OH Ol Hydroxy -SH Thiol Mercapto -NH2 Amin Amino =NH imin Imido HALOGENOACID Thay hay nhiều ng/tử H gốc hydrocarbon acid carboxylic α β γ Điều chế 1.1 Halogen hoá trực tiếp acid carboxylic Để thu sf α thường sử dụng thêm P đỏ: 2P + 3Br2  2PBr3 Acid RCOOH CH2(COOH)2 halogen hoá dễ dàng t/tác với SOCl2 1.2 Cộng HX vào acid chưa no β α β Phản ứng hoá học 2.1 Phản ứng nhân – Phản ứng thuỷ phân Halogenoacid acid mạnh acid carboxylic Rất dễ thuỷ phân Các gem-dihalogenoacid thuỷ phân nước tạo oxo acid: Acid dichloroacetic Acid glyoxalic 2.2 Phản ứng tách loại tạo acid chưa no β-hydroxybutyrat natri crotonat natri Phản ứng phụ: 2.3 Phản ứng tạo vòng lacton Các β, γ, δ-halogenoacid có khả tạo vịng lacton tương ứng β-butyrolacton , (Butanolid) ε-Caprolacton, (1,6-hexanolid Acid 6-hydroxycaproic Acid 6-hydroxyhexanoic Một số halogenoacid có nhiều ứng dụng 3.1 Acid monochloroacetic ClCH2COOH Điều chế: trichloroethylen Ứng dụng: tổng hợp a.malonic, esthermalonic, chất màu 3.2 Acid dichloroacetic Cl2CHCOOH Điều chế: Chloralhydrat tetrachloroethylen trichloroethylen trichloroxiran 10 Gốc dichloroacetyl có/chloramphenicol Acid malic HOOC-CHOH-CH2-COOH Acid hydroxysuccinic, 2-hydroxybuandioic Acid R,S-bromomalic Acid R,S-malic Acid R,S-maleic Acid tartaric HOOC-CHOH-CHOH-COOH Acid α,α’-dihydroxysuccinic, 2,3-dihydroxybutandioic Acid tartaric Acid oxymalic Acid pyruvic 22 Acid citric HOOC-CH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH Acid 2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylic, β-hydroxycarballylic Acid acotinic Acid citric Acid acetondicarboxylic 23 MỘT SỐ PHENOLALCOL PHỔ BIẾN Acid o-hydroxybenzoic: methylsalicylat phenylsalicylat Aspirin, acid acetylsalicylic Acid p-hydroxybenzoic R=CH3 Nipagin R=C3H7 Nipazol 24 Acid o-hydroxycinnamic ( acid o-coumaric) cumarin Acid o-coumaric(cis) Acid o-coumaric(trans) 25 Acid gallic (acid 3,4,5-trihydroxybenzoic) -trong TN chỉ tồn dạng este -dễ bị decarbocyl hoá t/d nhiệt Este n-propylgallat Acid gallic: -rất dễ bị [o] -cho màu xanh đen với dd FeCl3 26 HỢP CHẤT HAI CHỨC CÓ NHÓM CARBONYL 27 HYDROXY-ALDEHYD VÀ HYDROXY-CETON Điều chế: p/ứ ngưng tụ acyloin l/k acyloin Phản ứng: 2.1 Phản ứng loại nước: Trong mt acid base β-hydroxy ald β-hydroxy ceton bị loại nước tạo ald ceton chưa no 28 Cơ chế: Môi trường acid Hỗ biến Môi trường base: 29 2.2 Phản ứng oxy hoá α-hydroxy-ceton 2.3 Phản ứng tạo bán acetal bán cetal vòng  Bán acetal vòng  Bán cetal vòng 30 aldoxim este lacton 31 CETO-ALDEHYD, CETO-ACID, CETO-ESTER Công thức cấu tạo Ceto-aldehyd Ceto-acid Ceto-ester 32 Điều chế: 2.1 Oxy hoá trực tiếp ceton đơn giản SeO2 2.2 Ứng dụng phản ứng ngưng tụ Claisen *Ceton ng/tụ với ester thu β-diceton β-ceto-aldehyd *Hai ester ng/tụ với nhau/mt base tạo ceto-ester 33 Tính chất 3.1 Cân ceton-enol ceton enol Nước: 84% 16% Hexan: 8% 92% 3.2 Tính acid h/c có nhóm carbonyl: 34 3.3 Các phản ứng hố học: a Hợp chất α-diceton tham gia chuyển vị benzylic: mt base mạnh, sf α-hydroxyacid benzil Acid benzylic α-diceton vòng sau ch/vị benzylic sẽ thu sf có vịng bé 35 b Phản ứng decarboxyl β-ceto acid c Các ceto-ester có khả ng/tụ nội phân tử tạo hợp chất vòng 36 ... dài chứa nhóm chức có ưu tiên cao - Các nhóm chức cịn lại gọi tên theo tiếp đầu ngữ - Đánh số mạch từ nhóm chức Acid 5-hydroxy-2,6-diaminohexanoic 2-cyanopropanoylchlorid NHÓM CHỨC TIẾP VĨ NGỮ... Kolbe-Schmitt 3-hydroxynaphthalen-2-carboxylatnatri 15 Tính chất hoá học alcol acid HO-R-COOH - P/ứ chức acid ( tính acid, tạo ester) - P/ứ chức OH (p/ứ với dẫn xuất acid, p/ứ SN…) *Phản ứng tách... nhau/mt base tạo ceto-ester 33 Tính chất 3.1 Cân ceton-enol ceton enol Nước: 84% 16% Hexan: 8% 92% 3.2 Tính acid h/c có nhóm carbonyl: 34 3.3 Các phản ứng hố học: a Hợp chất α-diceton tham gia chuyển