Khảo sát thành phần hóa học của cây cành giao euphorbia tirucalli l thu hái ở tỉnh bình thuận

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA HỌC BỘ MƠN HĨA HỌC HỮU CƠ  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CÂY CÀNH GIAO EUPHORBIA TIRUCALLI L THU HÁI Ở TỈNH BÌNH THUẬN GVHD: ThS Phạm Đức Dũng ThS Dương Thúc Huy SVTH: Trần Thị Ngọc Nhung MSSV: K38.201.078 LỜI CẢM ƠN Với tất lòng biết ơn sâu sắc, em xin gửi lời cảm ơn tới Thầy Phạm Đức Dũng, Thầy truyền đạt nhiều kiến thức với kinh nghiệm giúp em hồn thành khóa luận Thầy Dương Thúc Huy dẫn dắt giúp đỡ em nhiều trình học tập nghiên cứu Tất q Thầy Cơ khoa Hóa, trường Đại học Sư phạm Thành phố Hồ Chí Minh tận tình truyền đạt kiến thức quý báu suốt thời gian em theo học hồn thành khóa luận Các bạn Lê Thị Kim Dung, Hoàng Khánh An, Hạng Tái Xuân Hòa đồng hành, động viên giúp em vượt qua nhiều khó khăn Ngồi ra, em xin gửi lời cảm ơn tới bạn Nguyễn Hoàng Lâm, Ngô Thị Tuyết Nhung quan tâm, chia sẻ nhiệt tình giúp đỡ em suốt trình học tập Cuối em xin cảm ơn tất bạn sinh viên phịng hợp chất thiên nhiên khoa Hóa trường Đại Học Sư Phạm Thành phố Hồ Chí Minh cộng tác giúp đỡ em trình nghiên cứu i MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii DANH MỤC CÁC CHỮ KÍ HIỆU VÀ VIẾT TẮT iv DANH MỤC HÌNH ẢNH, SƠ ĐỒ, BẢNG BIỂU v DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC PHỔ vi LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1.SƠ LƯỢC VỀ CÂY CÀNH GIAO 1.1.1 Tên gọi phân bố 1.1.2 Mô tả 1.2 DƯỢC TÍNH 1.3 ĐỘC TÍNH 1.4 ỨNG DỤNG CỦA CÂY CÀNH GIAO 1.4.1 Ứng dụng y học cổ truyền 1.4.2 Ứng dụng khác 1.5 NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 11 2.1 HÓA CHẤT, THIẾT BỊ 11 2.1.1 Hóa chất 11 2.1.2 Thiết bị 11 2.2 NGUYÊN LIỆU 12 2.2.1 Thu hái nguyên liệu 12 2.2.2 Xử lí mẫu nguyên liệu 12 2.3 KHẢO SÁT CÁC PHÂN ĐOẠN VÀ CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT 12 2.3.1 Khảo sát phân đoạn HA.1.6 HA.1.7 13 2.3.2 Cô lập hợp chất G.C1 13 2.3.3 Cô lập hợp chất G.N1 14 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 16 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HỢP CHẤT G.N1 16 3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HỢP CHẤT G.C1 19 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 22 4.1 KẾT LUẬN 22 4.2 ĐỀ XUẤT 22 ii TÀI LIỆU THAM KHẢO 23 PHỤ LỤC iii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT 13 C-NMR : Carbon Nuclear Magnetic Resonance H-NMR : Proton Nuclear Magnetic Resonance AcOH : Acetic acid C : Chloroform d : Mũi đôi (Doublet) DMSO : Dimethyl sulfoxide EA : Ethyl acetate H : n-hexane HMBC : Heteronuclear Multiple Bond Coherence HR-ESI-MS : Hight Resolution- Electro Spray Ionization- Mass Spectrometry HSQC : Heteronuclear Single Quantum Correlation J : Hằng số tương tác spin-spin m : Mũi đa (Multiplet) m/z : Mass to charge ratio Transfer Me : Methanol NMR : Cộng hưởng từ hạt nhân (Nuclear Magnetic Resonance) ppm : Part per million s : Mũi đơn (Singlet) t : Mũi ba (Triplet) UV : Tia cực tím (ultra violet) iv DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH, SƠ ĐỒ, BẢNG BIỂU  HÌNH ẢNH Hình 1.1 Cây cành giao Hình 1.2 Các hợp chất lập từ cành giao Hình 3.1 Công thức cấu tạo tương quan HMBC G.N1 17 Hình 3.2 Cơng thức cấu tạo tương quan HMBC G.C1 20 Hình 4.1 Hai hợp chất cô lập từ cao ethyl acetate 22  SƠ ĐỒ Sơ đồ 2.1 Q trình ly trích lập từ cành giao 15  BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Hoạt tính nhựa cao chiết Bảng 1.2 Đa dạng hóa học phận Bảng 2.1 Kết sắc ký cột cao ethyl acetate 13 Bảng 3.1 Dữ liệu phổ hợp chất G.N1 18 Bảng 3.2 Dữ liệu phổ hợp chất G.C1 21 v DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC PHỔ Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.N1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.N1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ HSQC hợp chất G.N1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.N1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.C1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.C1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.C1 dung môi acetone-d Phụ lục Phổ MS hợp chất G.C1 vi LỜI MỞ ĐẦU Cây cành giao tên khoa học Euphorbia tirucalli L thuộc họ Thầu dầu (Euphorbiacea) Nhiều nước giới Ấn Độ, Thái Lan, Indonesia, Malaysia …sử dụng cành giao để chữa bệnh như: viêm mũi, đau răng, mụn cóc, vàng da, đau nhức, côn trùng đốt, chấn thương…và ung thư Cây cành giao mọc hoang nhiều vùng Việt Nam thường sử dụng để chữa trị viêm xoang Cho đến nay, số lượng nghiên cứu thành phần hóa học Euphorbia tirucalli L tương đối ít, cho thấy thành phần hóa học chủ yếu hợp chất phytosterol, tritepene, diterpene, polyphenol…Các hợp chất polyphenol có thuộc khung anthocyanin tannin Nhựa Euphorbia tirucalli L nghiên cứu riêng cho thấy thành phần gồm diterpene số tannin (Fuerstenberger, G cộng sự, 1985; Fuerstenberger, G., 1977) Tuy nằm từ điển thuốc Nam chưa có nghiên cứu hóa sinh học cành giao thực Việt Nam Những nghiên cứu trước Euphorbia tirucalli L cho thấy cành giao loại tiềm cho nghiên cứu hóa sinh học Nhận thấy ứng dụng q giá lồi Euphorbia tirucalli L., chúng tơi tiến hành nghiên cứu thành phần hóa học Euphorbia tirucalli L với mong muốn đóng góp phần vào việc phát triển nghiên cứu sử dụng hợp chất từ lồi KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP SV: TRẦN THỊ NGỌC NHUNG CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 SƠ LƯỢC VỀ CÂY CÀNH GIAO 1.1.1 Tên gọi phân bố Cây cành giao Euphorbia tirucalli L thuộc chi Euphorbia 8.000 loài họ Euphorbiaceae Đây loài đặc hữu vùng nhiệt đới.[7] Cây cành giao dễ dàng phát triển tất châu lục có khí hậu nhiệt đới khơ ấm áp bao gồm châu Phi, Châu Á Nam Mỹ Ở Việt Nam, giao cịn có tên gọi khác như: san hô xanh, xương cá, nọc rắn, xương khô… Cây thường trồng làm hàng rào cịn để trang trí 1.1.2 Mơ tả Cây cành giao Euphorbia tirucalli L mọc bụi nhỏ phát triển cao từ 4-12 m với đường kính thân khoảng 15-20 cm Nhánh thường xanh, mọng nước, dày khoảng mm, mọc thành cụm, có độ dài khơng đều, mọc tua tủa phía Lá nhỏ, hẹp, rụng sớm, thường có cành nhánh trơ trọi, nhánh bẻ thấy nhiều mủ màu trắng đục sữa.[16] Hình 1.1 Cây cành giao KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP 1.2 SV: TRẦN THỊ NGỌC NHUNG DƯỢC TÍNH Euphorbia tirucalli L với thành phần hóa học đa dạng bao gồm dẫn xuất isoeuphorol triterpenoic, taraxasterol, tirucallol, phorbol, ingenane, togliane acid diterpenic Một vài nghiên cứu cho thấy hoạt tính sinh học cành giao diệt nhuyễn thể, diệt ấu trùng, kháng virus gây độc tế bào, chống lại khối u.[17] Một số hoạt tính sinh học tóm tắt bảng 1.1 Bảng 1.1: Hoạt tính nhựa cao chiết Hoạt tính Nguồn Tài liệu trích dẫn Ramesh 2009[18] Kháng virus Mủ Avelar 2011[2] Betancur-Galvis 2002[3] Kháng ung thư điều trị AIDS Cao chiết Dias 2006[4] Kháng viêm Mủ Santana 2014[19] Miễn dịch Cao chiết Valadares 2006[21] Kháng khuẩn Cao chiết Lirio 1998[13] Kháng oxi hóa chức bảo vệ gan Cao chiết Jyothi 2008[10] Cao chiết Mwine J., Van Damme Chất diệt côn trùng sinh vật gây hại: Brevicoryne brassicae, Aedes aegypti 2011[16] Culex quinquefasciatus, Biomphalaria gabrata, Lymneae natalensis KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP SV: TRẦN THỊ NGỌC NHUNG carboxycoumarin (D)[6] giúp xác định vị trí C-3 khơng thể mang nhóm -OH, NH, -NH , -COOH Ngoài khối phổ cho mũi ion giả phân tử m/z 287.0539 giúp đề nghị công thức G.C1 phải tồn dạng đối xứng Tuy nhiên, liệu khối phổ chưa giúp khẳng định cấu trúc hợp chất Vì vậy, hợp chất G.C1 đề nghị cấu trúc mơ tả hình: H N O 10 H H H H N O N H H O N H O H Hình 3.2 Cơng thức cấu tạo số tương quan HMBC G.C1 20 Bảng 3.1 Dữ kiện phổ 1H-NMR G.C1, 3-hydroxyquinolin-2(1H)-one (A), 3-benzamido-1H-quinolin-2-one (B), 3amino-1H-quinolin-2-one (C) 3-carboxycoumarin (D) 5' 10 10 OH 5 10 6' H NH2 10 COOH N H N 10 11 1’ 2’ 3’ 4’ 5’ 6’ 7’ O N 10 1' N H O G.C1 Acetone-d A DMSO-d δ H (ppm) J (Hz) 10.94 (s) 8.03 (d, 2.5) 8.15 (dd, 8.5, 2.0) 7.20 (m) δ H (ppm) J (Hz) 12.01 (s) 7.08 (s) 7.49 (d, 7.9) 7.27 (m) 7.21 (m) 7.52 (m) - 7.12 (ddd, 7.9, 6.8, 1.7) 7.27 (m) 9.46 (s) N H O O B CDCl -DMSO-d δ H (ppm) J (Hz) 9.36 (s) 8.72 (s) 7.64-7.48 (m) 7.4-7.31 (m) 7.4-7.31 (m) 7.16.7.27 (m) 12.36 (s) 7.91 (dd, 7.5, 1.8) 7.64-7.48 (m) 7.64-7.48 (m) 7.64-7.48 (m) 7.91 (dd, 7.5, 1.8) - 21 3' N H O C CDCl –DMSO-d δ H (ppm) J (Hz) 11.79 (s) 6.72 (s) 7.32 (d, 7.5) 7.02 (t, 7.20, 1.50) 7.11 (t, 7.50, 1.50) 7.19 (d, 7.8) 5.44 (s) O O D DMSO-d δ H (ppm) J (Hz) 8.74 (s) 7.9 (dd, 7.7, 1.5) 7.39 (t, 7.5) 7.72(ddd, 8.2, 7.5, 1.5) 7.43 (d, 8.2) - KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP SV: TRẦN THỊ NGỌC NHUNG CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 4.1 KẾT LUẬN Từ cành giao thu hái Bình Thuận, tiến hành điều chế thu cao ethanol thô Lấy dịch chiết cô quay thu hồi dung môi áp suất thấp Thu phần dịch cân nặng 290.3 g phần tủa 250.4 g Tiến hành sắc ký cột phần dịch hệ dung môi hexane: ethyl acetate với độ phân cực tăng dần thu phân đoạn cao tương ứng từ HA.1.1 đến HA.1.8 Tiến hành sắc ký cột phân đoạn cao HA.1.6, HA.1.7 sử dụng phương pháp phổ nghiệm đại xác định cấu trúc hai hợp chất G.N1 G.C1 12 11 H H OH 10 OH H O H N O 10 13 G.N1 N H O G.C1 Hình 4.1 Hai hợp chất cô lập từ cao ethyl acetate 4.2 ĐỀ XUẤT Vì điều kiện thời gian vật chất không cho phép, nên phạm vi đề tài này, khảo sát phân đoạn cao EA1 Trong thời gian tới, có điều kiện khảo sát phân đoạn cao cịn lại Đồng thời chúng tơi tiến hành đo phổ hợp chất G.N1 dung môi với hợp chất vomifoliol corchoionol C để xác định tâm lập thể hợp chất G.N1 thử nghiệm số hoạt tính sinh học hợp chất cô lập 22 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Avelar B.A., Lelis F.J.N., Avelar R.S., Weber M., Souza-Fagundes E.M., Lopes M.T.P., Martins-Filho O.A., Brito-Melo G.E.A (2011), “The crude latex of Euphorbia tirucalli modulates the cytokine response of leukocytes, especially CD4+T lymphocytes”, Revista Brasileira de Farmacognosia, 21(4), 662-667 [2] Betancur-Galvis L.A., Morales G.E., Forero J.E., Roldan J (2002), “Cytotoxic and antiviral activities of Colombian medicinal plant extracts of the Euphorbia genu”, Mem Inst Oswaldo Cruz, 97, 541-546 [3] Cecilia J.G., Alicia H.C., Rafael C (2002), “An improved method for the synthesis of 3-amino-1H-quinolin-2-one”, Synthetic communications Vol 32,19, 2959–2963 [4] Dias J.M.M., Chaves C.P (2006), “Combination of active fractions from the plants Euphorbia tirucalli L and Ficus carica L and method of treating cancer and AIDS”, PCT Int Appl, WO 2006007676 A1 20060126 [5] Duplantiner A.J., Stacey L.B., Michael J.B., Kris A.B., Boris A.C., James T.D., Hu L.Y., Ayman El-Kattan, Larry C.J., Liu S., Lu J., Noha M., Mahmoud N.M., Scot M., Mary A.P., Subas M.S., Susan S., Stefanus J.S., Christine A.S., Victoria A.W, Zhang L (2009), “Discovery, SAR, and Pharmacokinetics of a Novel 3Hydroxyquinolin-2(1H)-one Series of Potent D-Amino Acid Oxidase (DAAO) Inhibitors”, J Med Chem 2009, 52, 3576–3585 [6] Francesco F., Oriana P., Ferdinando P (2003), “One-Pot Synthesis of 3Carboxycoumarins via Consecutive Knoevenagel and Pinner Reactions in Water”, Synthesis 2003,15, 2331–2334 [7] Fuerstenberger G., Hecker E (1977), “New highly irritant euphorbia factors from latex of Euphorbia tirucalli L.”, Experientia, 33(8), 986-988 [8] Fuerstenberger G., Hecker E (1985), “On the active principles of the spurge family (Euphorbiaceae) XI [1] The skin irritant and tumor promoting diterpene 23 esters of Euphorbia tirucalli L originating from South Africa”, Zeitschrift fuer Naturforschung, C: Journal of Biosciences , 40C(9-10), 631-646 [9] Hammami S., Jannet H.B., Bergaoui A., Ciavatta L., Cimino G., Mighri Z (2004), “Isolation and structure elucidation of a flavanone, a flavanone glycoside and vomifoliol from Echiochilon Fruticosum growing in Tunisia”, Molecules, 9, 602-608 [10] Jyothi T.M., Shankariah M.M., Prabhu K., Lakshminarasu S., Srinivasa G.M., Ramachandra S.S.( 2008), “Hepatoprotective and Antioxidant Activity of E.tirucalli”, Iran J Pharmacol Ther, 7, 25-30 [11] Kumar A., Prasad M., Mishra D., Srivastav S.K., Srivastav A.K (2010), “Toxicity of aqueous extract of Euphorbia tirucalli latex on catfish, Heteropneustes fossilis”, Ecotoxicology and Environmental Safety,73, 1671–1673 [12] Lin S-J., Yeh C-H., Yang L-M., Liu P-C., Hsu F-L (2001), “Phenolic Compounds from Formosan Euphorbia tirucalli”, Journal of the Chinese Chemical Society, 48(1), 105-108 [13] Lirio L., Hermano M., Fontanilla M (1998), “Note Antibacterial Activity of Medicinal Plants from the Philippines”, Pharmaceutical Biology, 36(5), 357-359 [14] Medeiros de Araujo K., de Lima A., Silva J.N., Rodrigues L.L., Amorim A.G.N., Quelemes P.V., dos Santos R.C., Rocha J.A., de Andrades E.O., Leite J.R.S.A., Mancini – Filho J Trindade R.A (2014), “Identification of Phenolic Compounds and Evaluation of Antioxidant and Antimicrobial Properties of Euphorbia Tirucalli L.”, Antioxidants, 3, 159-175 [15] Muthukumar R., Chidambaram R., Ramesh V (2014), “Biosynthesis of silver nanoparticles from E tirucalli and to check its antimicrobial activity”, Research Journal of Pharmaceutical, Biological and Chemical Sciences, 5(2), 589-596 [16] Mwine J., Van Damme P (2011), “Euphorbia tirucalli L (Euphorbiaceae) – The miracle tree: Current status of available knowledge”, Scientific Research and Essays, 6(23), 4905-4914 24 [17] Patil S.P, Magdum C.K (2012), “The inhibitory effect of some Indian plant extracts on the aniline hydroxylase” Asian Journal of Pharmaceutical and Clinical Research, 5(2), 129-131 [18] Ramesh C.K., Prabha M.N., Deepak S A., Madhusudhan K.N (2009), “Screening of antiviral property against tobamoviruses in latex of Euphorbia tirucalli L., BioTechnology: An Indian Journal, 3(1), 1-3 [19] Santana S.S., Gennari-Cardoso M.L., Carvalho F.C., Roque-Barreira M.C., Santiago A.S., Alvim F.C., Pirovani C.P (2014), “Eutirucallin, a RIP-2 type lectin from the latex of Euphorbia tirucalli L presents proinflammatory properties”, Plos One, 9(2), 88422 [20] Uchida H., Yamashita H., Kajikawa M., Ohyama K., Osamu Nakayachi O., Sugiyama R., Yamato K.T., Muranaka T., Fukuzawa H., Takemura M., Ohyama K (2009), “Cloning and characterization of a squalene synthase gene from a petroleum plant, Euphorbia tirucalli L.”, Planta, 229(6), 1243-1252 [21] Valadares M.C., Carrucha S.G., Accorsi W., Queiroz M.L (2006), “Euphorbia tirucalli L modulates myelopoiesis and enhances the resistance of tumor bearing mice”, Int Immunopharmacol, 6, 294-299 [22] Yoshida T., Yokoyama K., Namba O., Okuda T (1991), “Tannins and related polyphenols of euphorbiaceous plants: VII.Tirucallins A, B and euphorbin F, monomeric and dimeric ellagitannins from Euphorbia tirucalli L.”, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 39, 1137-1143 [23] Yoshikawa M., Shimada H., Saka M., Yoshizumi S., Yamahara J., Matsuda H (1997), “Medicinal foodstuff V Moroheiya (1): Absolute stereostructures of cochionosides A, B, and C, histamine release inhibitor from the leaves of Vietnamese Corchorus olitorius L (Tilaceae)”, Chem Pharm Bull., 45(3), 464469 25 PHỤ LỤC Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.N1 dung môi acetone-d6 24.452 24.272 23.420 19.243 41.837 50.452 67.880 137.125 129.386 129.340 126.911 197.559 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.N1 dung môi acetone-d6 12 11 10 13 230 220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 f1 (ppm) 80 70 60 50 40 30 20 10 -10 -20 13 10 12 11 3b 3a 11 12 13 10 50 100 150 200 13 12 11 10 f2 (ppm) -1 f1 (ppm) Phụ lục Phổ HSQC hợp chất G.N1 dung môi acetone-d6 12 GN1-ACETONE-HMBC 11 10 3a 3b 11 13 12 20 10 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 15 14 13 12 11 10 f2 (ppm) -1 f1 (ppm) Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.N1 dung môi acetone-d6 7.85 7.6 1.00 11.4 11.2 11.0 10.8 10.6 10.4 10.2 10.0 9.8 9.6 9.4 9.2 9.0 8.8 f1 (ppm) 8.6 8.4 7.512 7.498 7.218 7.207 7.204 7.198 7.194 7.189 7.183 7.4 7.5 8.2 7.3 f1 (ppm) 7.8 7.6 7.1 7.0 8.0 7.2 2.01 7.90 2.01 7.95 1.00 8.05 8.00 f1 (ppm) 1.00 8.10 0.99 8.15 7.218 7.207 7.204 7.198 7.194 7.189 7.183 8.165 8.148 8.034 8.029 8.20 7.512 7.498 8.034 8.029 0.99 8.165 8.148 1.00 8.25 0.77 Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.C1 dung môi acetone-d6 Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.C1 dung môi Acetone-d6 10.939 GC1-ACETONE-1H 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 110 115 120 125 130 135 140 f1 (ppm) 145 150 155 160 165 170 10 111.875 122.294 121.061 126.360 131.778 136.448 165.520 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.C1 dung môi acetone-d6 GC1-ACETONE-HMBC 90 100 110 120 10 130 140 150 160 170 180 11.0 10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 f2 (ppm) 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 f1 (ppm) Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.C1 dung môi acetone-d6 ... QUAN 1.1 SƠ L? ?ỢC VỀ CÂY CÀNH GIAO 1.1.1 Tên gọi phân bố Cây cành giao Euphorbia tirucalli L thu? ??c chi Euphorbia 8.000 loài họ Euphorbiaceae Đây loài đặc hữu vùng nhiệt đới.[7] Cây cành giao dễ dàng... Phụ l? ??c Phổ MS hợp chất G.C1 vi L? ??I MỞ ĐẦU Cây cành giao tên khoa học Euphorbia tirucalli L thu? ??c họ Thầu dầu (Euphorbiacea) Nhiều nước giới Ấn Độ, Thái Lan, Indonesia, Malaysia …sử dụng cành giao. .. and related polyphenols of euphorbiaceous plants: VII.Tirucallins A, B and euphorbin F, monomeric and dimeric ellagitannins from Euphorbia tirucalli L. ”, Chemical and Pharmaceutical Bulletin,