KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY CÀNH GIAO EUPHORBIA TIRUCALLI L. THU HÁI Ở TỈNH BÌNH THUẬN

Header Page of 161 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC BỘ MÔN HÓA HỌC HỮU CƠ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY CÀNH GIAO EUPHORBIA TIRUCALLI L THU HÁI Ở TỈNH BÌNH THUẬN GVHD : TS Bùi Xuân Hào ThS Dương Thúc Huy SVTH : Lê Thị Kim Dung Thành phố Hồ Chí Minh, tháng 05 năm 2016 Footer Page of 161 Header Page of 161 TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC BỘ MÔN HÓA HỌC HỮU CƠ -  - KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY CÀNH GIAO EUPHORBIA TIRUCALLI L THU HÁI Ở TỈNH BÌNH THUẬN GVHD : TS Bùi Xuân Hào ThS Dương Thúc Huy SVTH : Lê Thị Kim Dung MSSV : K38.201.015 Tp Hồ Chí Minh, tháng 05 năm 2015 Footer Page of 161 Header Page of 161 NHẬN XÉT CỦA HỘI ĐỒNG Footer Page of 161 Header Page of 161 LỜI CẢM ƠN Bằng tất trân trọng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành gửi lời cảm ơn Thầy Bùi Xuân Hào thầy Dương Thúc Huy theo sát, nhiệt tình giảng dạy, hướng dẫn, quan tâm, giúp đỡ động viên em trình làm khóa luận tốt nghiệp Tất quý thầy cô Khoa Hóa, đặc biệt quý thầy cô Bộ môn Hóa hữu tận tình dạy dỗ, truyền thụ cho em nhiều kiến thức khoa học quý báu suốt bốn năm qua Các bạn phòng thí nghiệm giúp đỡ, chia sẻ vui buồn trình làm khóa luận Ba, Mẹ người thân gia đình chỗ dựa tinh thần vững giúp em vượt qua khó khăn, tạo điều kiện tốt để em hoàn thành tốt khóa luận Footer Page of 161 -i- Header Page of 161 MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii DANH MỤC CÁC CHỮ KÍ HIỆU VÀ VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH, SƠ ĐỒ, BẢNG BIỂU v DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC vi LỜI MỞ ĐẦU - CHƯƠNG TỔNG QUAN - 1.1 ĐẶC ĐIỂM THỰC VẬT CÂY CÀNH GIAO[1] - - 1.1.1 Mô tả chung[1] - - 1.1.2 Vùng phân bố - 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH - - 1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền - 1.2.2 Nghiên cứu dược tính - 1.2.3 Độc tính - 1.2.4 Ứng dụng khác - 1.3 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HOÁ HỌC - - CHƯƠNG THỰC NGHIỆM - 10 2.1 HOÁ CHẤT, THIẾT BỊ - 10 - 2.1.1 Hoá chất - 10 - 2.1.2 Thiết bị - 10 - 2.2 NGUYÊN LIỆU - 10 - 2.2.1 Thu hái nguyên liệu - 10 - 2.2.2 Xử lý mẫu nguyên liệu - 11 - 2.3 ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO .- 11 - Footer Page of 161 -ii- Header Page of 161 2.4 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETHYL ACETATE - 11 - 2.4.1 Sắc kí cột silica gel cao ethyl acetate - 11 2.4.2 Sắc kí cột sillica gel phân đoạn HA.1.6 - 12 2.4.3 Sắc kí cột sillica gel phân đoạn HA.1.6.12 - 12 2.4.4 Sắc kí cột sillica gel phân đoạn HA.2.4 - 12 CHƯƠNG KẾT QUẢ - THẢO LUẬN - 14 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HỢP CHẤT G.B1 - 14 - 3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HỢP CHẤT G.C2 - 17 - CHƯƠNG KẾT LUẬN – ĐỀ XUẤT - 19 4.1 KẾT LUẬN - 19 - 4.2 ĐỀ XUẤT - 19 - TÀI LIỆU THAM KHẢO - 20 PHỤ LỤC Footer Page of 161 -iii- Header Page of 161 DANH MỤC CÁC CHỮ KÍ HIỆU VÀ VIẾT TẮT Ký hiệu, Tiếng Anh Tiếng Việt chữ viết tắt Proton (1) Nuclear Magnetic Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Resonance proton (1) Carbon (13) Nuclear Magnetic Phổ cộng hưởng từ hạt nhân Resonance carbon (13) AcOH Acetic acid Axit axetic C Chloroform Cloroform Bu Butanol Butanol d Doublet Mũi đôi dd Doublet of doublets Mũi đôi đôi ddd Doublet of doublet of doublets Mũi đôi đôi đôi EA Ethyl Acetate Etyl axetat Et Ethanol Etanol H n-Hexane n-Hexan HMBC Heteronuclear Multiple Bond Phổ tương tác dị hạt nhân qua Coherence nhiều liên kết Me Methanol Metanol ppm Par per million Một phần triệu s Singlet Mũi đơn H-NMR 13 C-NMR SKC Sắc ký cột SKLM Sắc ký lớp mỏng UV Ultra Violet Tia cực tím W Water Nước Footer Page of 161 -iv- Header Page of 161 DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH, SƠ ĐỒ, BẢNG BIỂU  HÌNH ẢNH Hình 1.1 Cây cành giao Hình 1.2 Các hợp chất cô lập từ E.tirucalli Hình 3.1 Cấu trúc vòng A hợp chất G.B1 15 Hình 3.2 Cấu dạng tương quan HMBC G.B1 15 Hình 3.3 Công thức cấu tạo tương quan HMBC G.C2 18 Hình 4.1 Hai hợp chất cô lập từ cao ethyl acetate 19  SƠ ĐỒ Sơ đồ 2.1 Quá trình ly trích cô lập từ cành giao 13  BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Hoạt tính nhựa cao chiết Bảng 1.2 Đa dạng hóa học phận Bảng 2.1 Kết sắc ký cột cao ethyl acetate 11 Bảng 3.1 Dữ liệu phổ hợp chất G.B1 16 Bảng 3.2 Dữ liệu phổ hợp chất G.C2 18 Footer Page of 161 -v- Header Page of 161 DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.B1 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.B1 Phụ lục Phổ 13C-NMR giãn rộng hợp chất G.B1 Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.B1 Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.C2 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.C2 Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.C2 Footer Page of 161 -vi- Header Page 10 of 161 LỜI MỞ ĐẦU Việt Nam nước nhiệt đới có nhiều điều kiện thuận lợi cho loài thực vật có giá trị phát triển Từ xa xưa, người biết sử dụng cỏ để làm thuốc chữa bệnh, từ tìm nhiều phương thuốc chữa số bệnh nan y ung thư, sốt rét… Ngày nay, ngành hóa học hợp chất tự nhiên kết hợp với ngành y dược học, sinh học không ngừng nghiên cứu thành phần hóa học hoạt tính sinh học dược thảo có phương thuốc cổ truyền để ứng dụng vào việc chữa bệnh Tuy nhiên nhiều thuốc sử dụng theo kinh nghiệm dân gian, chưa nghiên cứu cách có hệ thống, có cành giao Cây cành giao mọc hoang nhiều vùng Việt Nam Tuy nằm từ điển thuốc Nam chưa có nghiên cứu hóa sinh học cành giao thực Những nghiên cứu trước Euphorbia tirucalli L cho thấy cành giao loại có nhiều tiềm Xuất phát từ ứng dụng y học quý giá, tiến hành khảo sát thành phần hóa học cành giao với mong muốn tìm hợp chất có hoạt tính sinh học góp phần nâng cao giá trị dược thảo Việt Nam Footer Page 10 of 161 -1- Header Page of 161 Khóa luận 25 tốt nghiệp Lê Thị Kim Dung Bảng 3.1 Dữ liệu phổ hợp chất G.B1 G.B1a N δ H (ppm) , J (Hz) Oleanolic acida δ C (ppm) δ C (ppm) Arjunolic acidb G.B1a δ C (ppm) N δ H (ppm), J (Hz) δ C (ppm) Oleanolic acida Arjunolic acidb δ C (ppm) δ C (ppm) 47.4 39.3 47.1 16 23.9 23.8 23.9 3.67 (ddd, 11.5, 9.5, 4.5) 68.9 28.1 68.9 17 46.9 46.9 47.0 3.39 (d, 9.5) 78.5 78.8 78.7 18 42.2 42.3 43.5 43.4 39.4 43.5 19 46.8 46.8 46.3 48.2 56.2 48.4 20 31.3 31.3 30.7 18.7 19.1 18.6 21 34.5 34.5 34.2 33.1 33.7 33.1 22 33.4 30.1 33.0 40.2 40.2 40.1 23 67.1 28.7 67.2 3.56 (d, 10.5) 3.28 (d, 10.5) 48.5 48.5 48.5 24 0.73 (s) 13.8 16.3 14.0 10 38.7 37.8 38.5 25 1.02 (s) 17.5 15.8 17.6 11 24.2 24.1 23.8 26 0.80 (s) 17.7 17.6 17.2 122.9 123.0 122.5 27 1.17 (s) 26.4 26.3 26.1 13 145.0 144.9 144.1 28 178.9 178.9 178.6 14 42.6 42.5 42.4 29 0.92 (s) 33.4 33.4 32.9 15 28.4 28.5 28.3 30 0.94 (s) 23.7 23.9 23.7 12 a 5.25 (dd, 7.0, 3.5) ghi phổ acetone-d6; b pyridine-d5 Footer Page 25 of 161 - 16 - HeaderKhóa Pageluận 26tốt ofnghiệp 161 Lê Thị Kim Dung KHẢO SÁT CẤU TRÚC HỢP CHẤT G.C2 3.2 Hợp chất G.C2 thu được từ phân đoạn HA.1.6 cao ethyl acetate với đặc điểm sau:  Chất bột vô định hình màu trắng  Hiện hình với thuốc thử vanillin/H SO hơ nóng cho vết màu cam, hấp thu UV cho vết màu tím sáng rõ  Phổ 1H-NMR (Acetone-d ): Phụ lục  Phổ 13C-NMR (Acetone-d ): Phụ lục  Phổ HMBC (Acetone-d ): Phụ lục Biện luận cấu trúc Phổ 1H-NMR cho thấy tín hiệu cặp proton nhân thơm ghép meta với δ H 5.96 5.94 (mỗi 1H, d, J = 2.0 Hz), ba proton nhân thơm ghép cặp lẫn vị trí 1, 2, nhân thơm benzene δ H 7.03 (1H, d, J = 1.5), δ H 6.87 (1H, dd, J = 1.5, 8.5 Hz) δ H 6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz), hai proton nhóm methylene không tương đương δ H 3.14 (1H, dd, J = 12.5, 17.0 Hz) δ H 2.72 (1H, dd, J = 3.0, 17.0 Hz), nhóm oxymethine δ H 5.40 (1H, dd, J = 3.0, 12.5 Hz), nhóm hydroxyl kiềm nối δ H 12.17 Những kiện chứng tỏ G.C2 sở hữu khung sườn flavanone Phổ 13 C-NMR cho thấy tín hiệu mười lăm carbon tương ứng với năm nhóm methine thơm, nhóm oxymethine, nhóm methylene tám carbon tứ cấp (trong có năm carbon liên kết với oxygen carbon carbonyl) Trên nhân thơm A, độ dịch chuyển hóa học H-6 (δ H 5.94) H-8 (δ H 5.96) chuyển dịch vùng từ trường cao, chứng tỏ chịu ảnh hưởng ba nhóm đẩy electron vị trí 5, Phổ HMBC cho thấy tương quan proton H-6 H-8 tương quan với carbon δ C 167.4 (C-7), δ C 103.2 (C-10), giúp xác định vị trí proton nhân A Trên nhân thơm B, độ dịch chuyển hóa học H-2' (δ H 7.03), H-5' (δ H 6.87) H6' (δ H 6.86) chuyển dịch vùng từ trường cao, chứng tỏ chúng chịu ảnh hưởng hai nhóm đẩy electron vị trí 3', 4' giúp xác định vị trí chúng Phổ HMBC cho thấy Footer Page 26 of 161 - 17 - HeaderKhóa Pageluận 27tốt ofnghiệp 161 Lê Thị Kim Dung proton H-2 có tương quan với C-4, C-1', C-2' C-6' Đồng thời, proton H-2' H-6' có tương quan HMBC với C-2 giúp xác định liên kết nhân B C-2 Dựa vào phân tích kiện phổ trên, so sánh kiện phổ hợp chất G.C2 với kiện phổ hợp chất eriodictyol công bố[8] thấy có tương đồng, cấu trúc hợp chất G.C2 đề nghị hình 3.3 Eriodictyol lần cô lập từ cành giao OH OH 3' OH 4' 2' B HO 1' O A C 10 B HO 5' A C 10 1' O 6' OH 3' 2' OH 4' 5' 6' O OH O Hình 3.3 Công thức cấu tạo số tương quan HMBC G.C2 Bảng 3.2 Dữ liệu phổ hợp chất G.C2 N 10 1' 2' 3' 4' 5' 6' Footer Page 27 of 161 G.C2 (Acetone –d ) δ H (ppm) δ C (ppm) J (Hz) 5.40 (dd, 3.0, 12.5) 80.0 3.14 (dd, 12.5, 17.0) 43.6 2.72 (dd, 3.0, 17.0) 197.3 165.3 5.94 (d, 2.0) 96.8 167.4 5.96 (d, 2.0) 95.9 164.4 103.2 131.6 7.03 (d, 1.5) 114.8 146.1 146.5 6.86 (d, 8.5) 116.1 6.87 (dd, 1.5, 8.5) 119.2 - 18 - Eriodictyol (CD OD) δ C (ppm) 79.9 43.3 197.3 165.1 96.7 167.7 95.8 164.8 103.8 131.2 114.6 146.1 146.5 115.9 119.0 HeaderKhóa Pageluận 28tốt ofnghiệp 161 Lê Thị Kim Dung CHƯƠNG KẾT LUẬN – ĐỀ XUẤT 4.1 KẾT LUẬN Trong khóa luận này, bước đầu tiến hành khảo sát thành phần hóa học cao ethyl acetate cành giao Euphorbia tirucalli L thu hái tỉnh Bình Thuận vào tháng năm 2015 Thực phương pháp sắc ký lớp mỏng kết hợp với sắc ký cột silica gel pha thường, cô lập hai hợp chất arjunolic acid (G.B1) eriodictyol (G.C2) Đây lần hai hợp chất cô lập từ cành giao 30 29 20 19 13 25 14 10 COOH 28 27 1' O 10 6 HO 16 15 OH 4' 2' 17 HO 18 26 HO 3' 22 12 11 OH 21 5' 6' 23 OH 24 O OH G.C2 G.B1 Hình 4.1 Hai hợp chất cô lập từ cao ethyl acetate 4.2 ĐỀ XUẤT Vì điều kiện thời gian vật chất không cho phép, nên phạm vi đề tài này, khảo sát phân đoạn cao HA.1.6 HA.2.6 Trong thời gian tới, có điều kiện tiến hành khảo sát phân đoạn cao lại Đồng thời tiến hành thử nghiệm số hoạt tính sinh học loại cao hợp chất cô lập Footer Page 28 of 161 - 19 - HeaderKhóa Pageluận 29tốt ofnghiệp 161 Lê Thị Kim Dung TÀI LIỆU THAM KHẢO  Tiếng Việt [1] Đỗ Tất Lợi (2004), “Những thuốc vị thuốc Việt Nam”, NXB Y học, 564  Tiếng Anh [2] Avelar B.A., Lelis F.J.N., Avelar R.S., Weber M., Souza-Fagundes E.M., Lopes M.T.P., Martins-Filho O.A., Brito-Melo G.E.A (2011), “The crude latex of Euphorbia tirucalli modulates the cytokine response of leukocytes, especially CD4+T lymphocytes”, Revista Brasileira de Farmacognosia, 21(4), 662-667 [3] Betancur-Galvis L.A., Morales G.E., Forero J.E., Roldan J (2002), “Cytotoxic and antiviral activities of Colombian medicinal plant extracts of the Euphorbia genu”, Mem Inst Oswaldo Cruz, 97, 541-546 [4] Dias J.M.M., Chaves C.P (2006), “Combination of active fractions from the plants Euphorbia tirucalli L and Ficus carica L and method of treating cancer and AIDS”, PCT Int Appl, WO 2006007676 A1 20060126 [5] Fuerstenberger G., Hecker E (1977), “New highly irritant euphorbia factors from latex of Euphorbia tirucalli L.”, Experientia, 33(8), 986-988 [6] Fuerstenberger G., Hecker E (1985), “On the active principles of the spurge family (Euphorbiaceae) XI [1] The skin irritant and tumor promoting diterpene esters of Euphorbia tirucalli L originating from South Africa”, Zeitschrift fuer Naturforschung, C: Journal of Biosciences , 40C(9-10), 631-646 [7] Gildenhuys S (2006), “The three most abundant tree Euphorbia species of the Transvaal (South Africa)”, Euphorbia World, 2(1), 14 [8] Huang Y-H., Zeng W-M., Li G-Y., LiuG-Q., Zhao D-D., Wang J., Zhang Y-L (2014), “Characterization of a new sesquiterpene and antifungal activities of chemical constituents from Dryopteris fragrans (L.) Schott”, Molecules, 19, 511 Footer Page 29 of 161 - 20 - HeaderKhóa Pageluận 30tốt ofnghiệp 161 [9] Lê Thị Kim Dung Jyothi T.M., Shankariah M.M., Prabhu K., Lakshminarasu S., Srinivasa G.M., Ramachandra S.S.(2008), “Hepatoprotective and Antioxidant Activity of E.tirucalli”, Iranian Journal of Pharmacology & Therapeutics, 7, 25-30 [10] Lin S-J., Yeh C-H., Yang L-M., Liu P-C., Hsu F-L (2001), “Phenolic Compounds from Formosan Euphorbia tirucalli”, Journal of the Chinese Chemical Society, 48(1), 105-108 [11] Lirio L., Hermano M., Fontanilla M (1998), “Note Antibacterial Activity of Medicinal Plants from the Philippines”, Pharmaceutical Biology, 36(5), 357-359 [12] Mahato S.B., Kundu A.P (1994), “13C-NMR spectra of pentacyclic triterpenoids-a compilation and some salient features”, Phytochemistry, 37(6), 2717-2728 [13] Medeiros de Araujo K., de Lima A., Silva J.N., Rodrigues L.L., Amorim A.G.N., Quelemes P.V., dos Santos R.C., Rocha J.A., de Andrades E.O., Leite J.R.S.A., Mancini – Filho J Trindade R.A (2014), “Identification of Phenolic Compounds and Evaluation of Antioxidant and Antimicrobial Properties of Euphorbia Tirucalli L.”, Antioxidants, 3, 159-175 [14] Muthukumar R., Chidambaram R., Ramesh V (2014), “Biosynthesis of silver nanoparticles from E tirucalli and to check its antimicrobial activity”, Research Journal of Pharmaceutical, Biological and Chemical Sciences, 5(2), 589-596 [15] Mwine J., Van Damme P (2011), “Euphorbia tirucalli L (Euphorbiaceae) – The miracle tree: Current status of available knowledge”, Scientific Research and Essays, 6(23), 4905-4914 [16] Ramesh C.K., Prabha M.N., Deepak S A., Madhusudhan K.N (2009), “Screening of antiviral property against tobamoviruses in latex of Euphorbia tirucalli L.”, BioTechnology: An Indian Journal, 3(1), 1-3 [17] Santana S.S., Gennari-Cardoso M.L., Carvalho F.C., Roque-Barreira M.C., Santiago Ada S., Alvim F.C., Pirovani C.P (2014), “Eutirucallin, a RIP-2 type lectin from the latex of Euphorbia tirucalli L presents proinflammatory properties”, Plos One, 9(2), 88422 Footer Page 30 of 161 - 21 - HeaderKhóa Pageluận 31tốt ofnghiệp 161 [18] Lê Thị Kim Dung Uchida H., Yamashita H., Kajikawa M., Ohyama K., Osamu Nakayachi O., Sugiyama R., Yamato K.T., Muranaka T., Fukuzawa H., Takemura M., Ohyama K (2009), “Cloning and characterization of a squalene synthase gene from a petroleum plant, Euphorbia tirucalli L.”, Planta, 229(6), 1243-1252 [19] Valadares M.C., Carrucha S.G., Accorsi W., Queiroz M.L (2006), “Euphorbia tirucalli L modulates myelopoiesis and enhances the resistance of tumor bearing mice”, Int Immunopharmacol, 6, 294-299 [20] Watanabe M., Kobayashi Y., Ogihara J., Kato J., Oishi K (2000), “HIV-1 Reverse Transcriptase-Inhibitory Compound in Salvia officinalis”, Food Science and Technology Research, 6(3), 218 [21] Yoshida T., Yokoyama K., Namba O., Okuda T (1991), “Tannins and related polyphenols of euphorbiaceous plants: VII.Tirucallins A, B and euphorbin F, monomeric and dimeric ellagitannins from Euphorbia tirucalli L.”, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 39, 1137-1143  Internet [22] http://www.cimsi.org.vn/CIMSI.aspx?action=Detail&MenuChildID=49&Id=2012 Ngày truy cập: 15/4/2016 Footer Page 31 of 161 - 22 - Header Page 32 of 161 PHỤ LỤC Footer Page 32 of 161 Header Page 33 of 161 1.172 1.027 0.943 0.915 0.804 0.725 3.673 3.669 3.664 3.562 3.541 3.399 3.380 3.297 3.276 5.251 GB1-ACETONE-1H 30 29 24 20 19 21 22 12 13 11 25 17 26 HO 18 14 10 COOH 30 28 29 16 15 25 27 26 27 HO 23 24 OH 5.2 23a 23b 1.82 1.25 1.23 1.13 1.00 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.15 3.16 2.99 3.00 2.89 2.90 12 3.2 3.0 2.8 f1 (ppm) 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.B1 dung môi acetone-d6 Footer Page 33 of 161 1.2 1.0 0.8 0.6 Header Page 34 of 161 30 48.454 48.173 47.360 46.775 42.218 34.451 33.363 33.121 28.401 26.353 24.240 23.883 23.742 18.725 17.691 17.494 13.791 68.945 67.093 78.466 122.935 178.972 145.038 GB1-ACETONE-13C 29 20 19 21 22 12 13 11 25 17 26 HO 18 14 10 COOH 28 16 15 27 HO 23 24 OH 12 190 180 13 28 170 160 150 140 130 120 110 100 f1 (ppm) 90 80 70 23 60 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.B1 dung môi acetone-d6 Footer Page 34 of 161 50 40 30 20 10 Header Page 35 of 161 13.791 27 18.725 17.691 17.494 26.353 15 24.240 23.883 23.742 28.401 30 31.312 30.561 34.451 33.363 33.121 38.697 40.128 43.419 42.589 42.218 48.454 48.173 47.360 46.848 46.775 GB1-ACETONE-13C 24 29 20 19 21 22 12 13 11 25 17 26 HO 18 14 10 COOH 28 16 15 27 HO 23 24 OH 29 18 19 21 17 50 49 48 47 14 46 45 44 43 16 11 30 20 10 26 22 42 41 40 39 38 37 36 35 34 33 32 31 f1 (ppm) 30 29 28 27 26 25 24 23 22 21 20 19 18 Phụ lục Phổ 13C-NMR giãn rộng hợp chất G.B1 dung môi acetone-d6 Footer Page 35 of 161 25 17 16 15 14 13 Header Page 36 of 161 24 GB1-ACETONE-HMBC 27 25 12 26 23a 23b 20 40 60 24 80 29 100 20 12 19 22 12 13 13 11 25 14 10 16 15 COOH 28 160 140 17 28 18 26 HO 120 21 27 180 HO 200 23 24 OH 220 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 f2 (ppm) 2.0 1.5 1.0 0.5 Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.B1 dung môi acetone-d6 Footer Page 36 of 161 0.0 -0.5 f1 (ppm) 30 Header Page 37 of 161 3.165 3.140 3.131 3.106 2.746 2.740 2.712 2.706 7.034 7.031 6.871 6.868 5.960 5.955 5.944 5.940 5.411 5.405 5.386 5.380 12.169 GC2-ACETONE-1H OH 3' OH 4' 2' B HO 1' O A C 10 5' 6' OH O 5', 6' 5-OH 2' 3b 3a 12.5 12.0 11.5 11.0 10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 f1 (ppm) 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất G.C2 dung môi acetone-d6 Footer Page 37 of 161 3.5 3.0 1.09 1.15 1.18 1.98 0.99 2.21 1.00 2.5 2.0 Header Page 38 of 161 43.60 80.00 103.19 96.81 95.88 119.24 116.06 114.75 131.59 146.45 146.08 167.43 165.32 164.38 197.25 GC2-ACETONE-13C OH 3' OH 4' 2' B HO 1' O A C 10 5' 6' OH O 6' 5' 2' 4' 3' 1' 10 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 f1 (ppm) 110 100 90 80 70 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất G.C2 dung môi acetone-d6 Footer Page 38 of 161 60 50 40 30 Header Page 39 of 161 OH 3' OH 4' 2' B HO 1' O A C 10 5' 6' OH O Phụ lục Phổ HMBC hợp chất G.C2 dung môi acetone-d6 Footer Page 39 of 161 ... ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC BỘ MÔN HÓA HỌC HỮU CƠ -  - KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY CÀNH GIAO EUPHORBIA TIRUCALLI L THU HÁI Ở TỈNH BÌNH THU N... học cành giao thực Những nghiên cứu trước Euphorbia tirucalli L cho thấy cành giao loại có nhiều tiềm Xuất phát từ ứng dụng y học quý giá, tiến hành khảo sát thành phần hóa học cành giao với... vết Chưa khảo sát Đã khảo sát HA.1.3 (1.15 g) HA.2.3 (2.12 g) Nhiều vết Nhiều vết Chưa khảo sát Chưa khảo sát HA.1.4 (2.48 g) HA.2.4 (4.21 g) Nhiều vết Nhiều vết Chưa khảo sát Đã khảo sát HA.1.5