Nghiên cứu ảnh hưởng của một số anion hữu cơ đến khả năng hòa tan khoáng vật Tremolit (Amiang) tại mỏ Xóm Quýt xã Yên Bài, huyện Ba Vì

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN *** Mai Thị Nga NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA MỘT SỐ ANION HỮU CƠ ĐẾN KHẢ NĂNG HỊA TAN KHỐNG VẬT TREMOLIT (AMIANG) TẠI MỎ XĨM QT XÃ N BÀI, HUYỆN BA VÌ LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Chuyên ngành: Khoa học Môi trường Hà Nội – 2014 i ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN *** Mai Thị Nga NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA MỘT SỐ ANION HỮU CƠ ĐẾN KHẢ NĂNG HỊA TAN KHỐNG VẬT TREMOLIT (AMIANG) TẠI MỎ XÓM QUÝT XÃ YÊN BÀI, HUYỆN BA VÌ Chun ngành: Khoa học Mơi trường Mã số: 60440301 LUẬN VĂN THẠC SỸ KHOA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Trần Khắc Hiệp TS Nguyễn Ngọc Minh HàNội – 2014 ii LỜI CẢM ƠN Sau thời gian nghiên cứu tiến hành thực nghiệm Bộ môn Thổ nhưỡng Môi trường đất, luận văn hoàn thành với tất nỗ lực cố gắng Kết có từ bảo, giúp đỡ tận tâm nhiệt tình thầy cô, anh chị, bạn lao động hăng say thân Lời đầu tiên, xin chân thành cảm ơn thầy cô Bộ môn Thổ nhưỡng Môi trường đất, Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi để học tập làm việc Bộ mơn suốt thời gian nghiên cứu Đặc biệt, với lòng biết ơn kính trọng sâu sắc, tơi xin chân thành cảm ơn PGS.TS Trần Khắc Hiệp TS Nguyễn Ngọc Minh – Bộ môn Thổ nhưỡng Môi trường Đất, Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên trực tiếp hướng dẫn, tận tình giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận văn Cảm ơn thầy khơng quản ngại khó khăn, dẫn, góp ý để tơi hồn thành luận văn Xin gửi lời cảm ơn chân thành tới UBND xã Yên Bài, huyện Ba Vì tạo điều kiện giúp đỡ tơi suốt q trình nghiên cứu tìm hiểu địa bàn Tôi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè ln quan tâm động viên đóng góp ý kiến giúp đỡ tơi suốt q trình hồn thiện luận văn Xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 11 năm 2014 Học viên Mai Thị Nga iii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 01: Thành phần hóa học số khống vật nhóm amphibol 10 Bảng 02: Đặc điểm lý – hóa học amiang 11 Bảng 03: Thành phần axit số loại củ 47 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 01 Phân loại amiang Hình 02: Cấu trúc tứ diện SiO4 Hình 03 a: Cấu trúc amphibol Hình 03 b Sơ đồ cấu trúc tinh thể mạng amphibol Hình 04: Cấu trúc amiang chrysotil Hình 05: Quá trình phân hủy amiang chrysolite Hình 06: Quá trình phân hủy amiang amphibol Hình 07: Mỏ amiang- xóm Qt sau trình khai thác 21 Hình 08: Mỏ amiang sau khai thác 21 Hình 09: Mẫu amiang lấy bề mặt mỏ 21 Hình 10 Nước hồ xóm Qt Ba Vì 22 Hình 11 Quy trình xử lý mẫu 23 Hình 12: Quá trình điều chỉnh EB 0,1 molc L-1 dung dịch NaCl 24 Hình 13 Sơ đồ cấu tạo chế hoạt động máy PCD Mütek 05 Phân bố ion dung dịch khơng có dịng chuyển động (a) có dịng chuyển động (b) 27 Hình 14 Ảnh SEM mẫu Tremolit 28 Hình 15 Nhiễu xạ đồ XRD mẫu 29 Hình 16: Kết phân tích phổ hồng ngoại mẫu tremolit (FT-IR) 30 Hình 17: Tốc độ hòa tan tremolit nồng độ axetat khác 31 Hình 18: Sự biến đổi ζ nồng độ axetat khác 32 Hình 19: Tốc độ hòa tan tremolit axetat 0,001 N điện ly khác 33 Hình 20: Sự biến đổi ζ điện ly khác 34 iv Hình 21: Sơ đồ mơ tả cấu trúc hóa học bề mặt tremolit liên kết hình thành với Na+ 35 Hình 22: Tốc độ hịa tan tremolit nồng độ oxalat khác 36 Hình 23: Sự biến đổi ζ nồng độ oxalat khác 37 Hình 24: Tốc độ hịa tan tremolit oxalat 0,001 N điện ly khác 38 Hình 25: Sự biến đổi ζ điện ly khác 39 Hình 26: Tốc độ hịa tan tremolit nồng độ xitrat khác 40 Hình 27: Sự biến đổi ζ nồng độ xitrat khác 41 Hình 28: Tốc độ hịa tan tremolit xitrat 0,001 N điện ly khác 41 Hình 29: Sự biến đổi ζ điện ly khác 42 Hình 30: Tốc độ hịa tan tremolit anion hữu 44 Hình 31: Quá trình hấp phụ anion hữu bề mặt tremolit 46 Hình 32: So sánh khả hịa tan tremolit dung dịch chiết rút từ hoa 48 v DANH MỤC CHỮ CÁI VIẾT TẮT WHO Tổ chức Y tế Thế giới IRCA Cơ quan Nghiên cứu ung thư Quốc tế ILO Tổ chức Lao động Quốc tế NIOSH Viện Quốc gia an toàn lao động sức khỏe OSAH Cơ quan Quản lý an toàn lao động sức khỏe MSHA Cơ quan Quản lý an toàn Mỏ Y tế EU Liên minh Châu Âu AA Axit axetic AC Axit xitric AO Axit oxalic ζ Zeta (thế điện động) EB Nền điện ly vi MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i DANH MỤC CÁC BẢNG ii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ ii DANH MỤC CÁC CHỮ CÁI VIẾT TẮT iv MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung amiang 1.1.1 Khái niệm amiang 1.1.2 Cấu trúc khoáng vật amiang 1.1.3 Đặc điểm lý - hóa học amiang 1.1.4 Khai thác, sử dụng amiang nguy tiềm ẩn sức khỏe cộng đồng 13 1.2 Tổng quan tình hình nghiên cứu tính bền vững amiang giới Việt Nam 17 1.3 Tổng quan khu vực mỏ amiang xóm Qt, n Bài, Ba Vì 18 1.3.1 Điều kiện tự nhiên 18 1.3.2 Hoạt động khai thác sản phẩm mỏ 20 1.3.3 Ảnh hưởng mỏ tới môi trường sức khỏe người 20 CHƯƠNG 2: ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 23 2.1 Đối tượng nghiên cứu 23 2.2 Phương pháp nghiên cứu 23 2.2.1 Phương pháp xác định đặc điểm hình thái khống vật học mẫu nghiên cứu 23 2.2.2 Xác định khả hòa tan khoáng vật tremolit ảnh hưởng anion hữu 24 2.2.3 Sự biến đổi đặc điểm điện động học khoáng vật tremolit ảnh hưởng axit hữu 26 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 28 v1 3.1 Đặc điểm hình thái, cấu trúc, hóa học bề mặt mẫu amiang xóm Quýt 28 3.1.1 Hình thái 28 3.1.2 Cấu trúc 28 3.1.3 Hóa học bề mặt 29 3.2 Nghiên cứu khả hòa tan amiang 30 3.2.1 Ảnh hưởng anion axetat 31 3.2.2 Ảnh hưởng anion oxalat 35 3.2.3 Ảnh hưởng anion xitrat 39 3.3 Luận giải chế tương tác anion hữu với bề mặt tremolit 43 3.4 Đánh giá vai trị số thực phẩm góp phần giảm thiếu tác động phơi nhiễm tremolit 47 PHẦN IV: KẾT LUẬN - KIẾN NGHỊ 50 TÀI LIỆU THAM KHẢO 52 PHỤ LỤC 56 vi2 MỞ ĐẦU Khoáng vật tremolit sáu loại amiang tự nhiên tồn dạng sợi mà chất sợi silicat kết hợp với kim loại khác Fe, Mg, Ca, Na… Theo tiếng Hy Lạp amiang có nghĩa khơng bị phá hủy Do đặc tính riêng biệt mà có ngun liệu thay Đó độ bền cao, tính chịu nhiệt, khơng bị ăn mịn hóa chất ma sát, tính cách điện, cách âm tốt, amiang sử dụng rộng rãi nhiều ngành công nghiệp Khoảng 3000 sản phẩm công nghiệp, khí, xây dựng, gia dụng có sử dụng amiang Thực chất, amiang sử dụng từ lâu đời Amiang người La Mã sử dụng làm vải, bấc đèn Người Hy Lạp sử dụng amiang để dệt vải nhằm làm tăng độ bền Đến thời kỳ Trung cổ người ta biết dùng amiang để làm nguyên liệu may áo giáp cho chiến binh Một thời gian sau người Mỹ dùng làm vật liệu cách nhiệt cho nồi hơi, lò đốt, ống dẫn máy nước, lò đun hay đường ống Các ứng dụng tiên tiến amiang phục vụ cho sản xuất sản phẩm fibro ống nước, lợp, ngói dùng xây dựng Đặc biệt amiang sử dụng nhiều ngành cơng nghiệp đóng tàu thời kỳ kỷ chiến thứ II Hiện nay, giới xác định có khoảng 200 triệu tài nguyên amiang Mặc dù sử dụng cho mục đích thương mại bị cấm nhiều quốc gia, nhiên cịn nhiều mỏ hoạt động ví dụ số nước Á - Âu Nga (1000 triệu tấn), Trung Quốc (400 triệu tấn) Kazakhtan (210 triệu tấn) Các nước tiêu thụ amiang hàng đầu Trung Quốc (30 %), Ấn Độ (15 %), Nga (13 %), Kazakhstan (5 %), Brazil (5 %), Thái Lan (4 %) Các nước chiếm gần 80% lượng tiêu thụ amiang giới năm 2007 Ở Việt Nam, có khoảng 17 điểm quặng amiang phát phân bố chủ yếu khu vực phía Bắc thuộc tỉnh Cao Bằng, Hồ Bình, Sơn La, Thanh Hố Phú Thọ Do amiang tìm thấy mỏ có chất lượng kém, sợi ngắn, thô, độ đàn hồi thấp chủ yếu thuộc nhóm sợi amphibol nguồn amiang nguyên liệu cho ngành công nghiệp chủ yếu nhập từ nước Nga, Trung Quốc, Canada, Brazil… Theo nghiên cứu từ nhà khoa học amiang có loại sợi khống chia thành hai nhóm Mặc dù sợi khoáng silicat hai nhóm sợi có khác phương diện hóa học khống vật học Do tác động chúng vào thể người hoàn toàn khác biệt Ngày nay, tác hại ảnh hưởng đến sức khỏe mà loại amiang thuộc nhóm amphibol bị cấm khai thác, bn bán, trao đổi tồn giới Chỉ có amiang trắng phép buôn bán, vận chuyển nhiều quốc gia đặc biệt nước phát triển Mặc dù amiang thuộc nhóm amphibol bị cấm khai thác sử dụng nhiên ảnh hưởng tiềm tàng chúng sức khoẻ người cịn Một báo cáo Tổ chức Y tế giới cho biết khoảng 125 triệu cơng nhân tồn giới tiếp xúc trực tiếp với amiang nơi làm việc 107.000 người thiệt mạng năm bệnh có liên quan đến vật liệu Cho tới thời điểm nghiên cứu amiang cịn hạn chế Một số cơng trình nước ngồi tập trung chủ yếu vào amiang chrysotil, phần lớn nghiên cứu ảnh hưởng loại vật liệu sức khoẻ người lao động Những cơng trình nghiên cứu amiang amphibol đặc biệt nghiên cứu khả bị hòa tan amiang cịn hạn chế Trước thực trang đó, mạnh dạn thực đề tài với nội dung “Nghiên cứu ảnh hưởng số anion hữu đến khả hịa tan khống vật tremolit (amiang) mỏ xóm Quýt, xã Yên Bài, huyện Ba Vì” Đề tài thực với mục tiêu sau: 1) Nghiên cứu đặc điểm khống vật học, tính chất khống vật tremolit mỏ xóm Qt - Yên Bài – Ba Vì; 2) Nghiên cứu ảnh hưởng số anion hữu đến khả hòa tan khoáng vật tremolit; 3) Dựa kết nghiên cứu độ tan tremolit đề xuất số giải pháp hạn chế nguy tác động khoáng vật đến sức khỏe cộng đồng địa phương độ cation dung dịch Với axit axetic nồng độ Si hòa tan EB 0,01 molc L-1 lớn gấp 19,13 lần, EB 0,001 molc L-1 tỷ lệ 8,11 lần so với EB 0,1 molc L-1 Đối với axit xitric EB 0,01 molc L-1 tỷ lệ hòa tan tăng gấp 4,58 lần, EB 0,001 molc L-1 tăng gấp 4,76 lần Với dung dịch axit oxalic tỷ lệ có thay đổi đáng kể, EB 0,01 molc L-1tỷ lệ hòa tan tăng 8,22 lần 9,17 lần EB 0,001 molc L-1 Tỷ lệ kết từ thí nghiệm mơ tả hình 19, 24, 28 Như vậy, từ kết thí nghiệm hịa tan tremolit ảnh hưởng anion hữu điều kiện thay đổi nồng độ, EB pH cố định cho ta nhìn tổng quát chế q trình hịa tan khống vật 3.4 Đánh giá vai trị số thực phẩm góp phần giảm thiếu tác động phơi nhiễm tremolit Trong thực phẩm, hợp chất glucid, protein, lipid, vitamin, enzim, chất khoáng, hợp chất tạo nên thực phẩm cịn tồn hợp chất khác khơng thuộc hợp chất ví dụ axit hữu axit xitric, axit axetic, axit oxalic (Bảng 03) Mặc dù chiếm tỷ lệ nhỏ thành phần thực phẩm lại có ảnh hưởng lớn đến chất lượng ngun liệu Ngồi ra, nhờ có thành phần axit hữu nói mà loại thực phẩm ứng dụng hoạt động sản xuất nhiều lĩnh vực khác đặc biệt ứng dụng công nghệ sinh học công nghệ chế biến dược phẩm Bảng 03: Thành phần axit số loại củ Loại hoa Thành phần axit Chanh xitric, malic, ascobic, … Dứa xitric, malic, ascobic, … Cam xitric, malic, oxalic, … Quýt xitric, malic, ascobic, … Hành tây floic, sulfuric, axetic, … Ổi xitric, tartaric, malic, … Cà rốt malic, xitric, … Táo malic, oxalic, quinic, … Nguồn: Joseph Herbert Mabel, 2010 47 Axit xitric tồn loạt loại rau củ quả, loại chanh có hàm lượng cao axit xitric tới % khối lượng khô chúng, hàm lượng axit xitric cam, chanh nằm khoảng từ 0,005 mol L-1 loài bưởi tới 0,03 mol L-1 Đối với axit oxalic muối oxalat có mặt phổ biến nhiều loại thực vật, rau muối, rau chua me đất, rau dền, chè xanh loại khế, củ cải đường Axit axetic thành phần giấm thường sử dụng sinh hoạt hàng ngày Để đánh giá vai trò số loại thực phẩm việc ngăn ngừa giảm thiểu tác động có hại tremolit sức khỏe, đề tài sử dụng loại củ (táo, cam, qt, ) mang phịng thí nghiệm, tiến hành xay nhuyễn vắt lấy nước, sau tiến hành ngâm tremolit với dung dịch chiết rút từ loại củ, tỷ lệ 1:1 thời gian 24 h Kết đo nồng độ Si cho thấy tremolit có dấu hiệu hịa tan khác tùy thuộc vào thành phần axit loại củ hịa tan tốt dung dịch chiết rút từ cam, dứa (Hình 32) Hình 32: So sánh khả hịa tan tremolit dung dịch chiết rút từ hoa Như vậy, từ kết nghiên cứu khả hịa tan khống vật tremolit ảnh hưởng số anion hữu số dung dịch chiết rút từ hoa 48 Có thể thấy, việc tăng cường sử dụng loại củ thời gian dài giúp giảm nguy ảnh hưởng tremolit đến sức khỏe Con đường phơi nhiễm amiang vào thể thơng qua đường, qua da, qua hô hấp qua đường tiêu hóa phơi nhiễm qua hơ hấp đường Tuy nhiên, khu vực mỏ amiang xóm Qt, n Bài, Ba Vì mỏ amiang khơng khai thác, người dân sinh sống, sản xuất khu vực mỏ Việc phơi nhiễm qua tiêu hóa lại đường thơng qua hoạt động sinh hoạt, ăn uống Chính vậy, với giải pháp thường xuyên sử dụng loại rau, củ mà thành phần số loại axit hữu nói giải pháp tối ưu giúp ngăn ngừa giảm thiểu ảnh hưởng tiêu cực amiang sức khỏe Ngoài ra, Ủy ban nhân dân xã quan chức cần thường xuyên tuyên truyền, phổ biến giúp cho nhân dân hiểu thêm kiến thức amiang ảnh hưởng amiang sức khỏe, cách phòng tránh để làm giảm thiểu tối đa ảnh hưởng gây amiang Quá trình khai thác amiang từ cách nhiều năm nhiên sau ngừng khai thác mỏ amiang khơng hồn thổ lại theo quy trình q trình khai thác khống sản, để lại khu vực hố sâu, khoảng lồi lõm nham nhở, mảnh vụn amiang rơi vãi khắp nơi chí bề mặt đất, điều làm ảnh hưởng nghiêm trọng đến môi trường đất, môi trường nước khu vực sinh sống người dân Do quyền địa phương cần có kiến nghị cấp có thẩm quyền việc xử lý nhiễm mơi trường hồn thổ lại khu vực 49 PHẦN IV: KẾT LUẬN - KIẾN NGHỊ 4.1 Kết luận Qua kết nghiên cứu đề tài đến số kết luận sau: Kết thu từ phương pháp nhiễu xạ tia X, phương pháp phổ hồng ngoại IR, phương pháp phân tích qua ảnh, đề tài đến kết luận mẫu amiang lấy mỏ amiang xóm Quýt, xã Yên Bài, huyện Ba Vì amiang thuộc nhóm amphibol Cấu trúc hóa học đặc điểm hình thái tương ứng với tremolit Kết từ phương pháp xác định nồng độ Si hòa tan dung dịch ngâm mẫu khoáng vật tremolit với dung dịch axit hữu giúp khẳng định Các anion hữu (xitrat, oxalat, axetat) có khả thúc đẩy q trình hịa tan khống vật tremolit Tốc độ hịa tan EB 0,1molc L-1 theo quy luật xitrat > oxalat > axetat có thay đổi hai điện ly lại Với axit axetic nồng độ Si hòa tan EB 0,01 molc L-1 lớn gấp 19,13 lần EB 0,001 molc L-1 tỷ lệ 8,11 lần so với EB 0,1 molc L-1 Đối với axit xitric EB 0,01 molc L-1 tỷ lệ hòa tan tăng gấp 4,58 lần, EB 0,001 molc L-1 tăng gấp 4,76 lần Với dung dịch axit oxalic tỷ lệ có thay đổi đáng kể, EB 0,01 molc L-1 tỷ lệ hòa tan tăng 8,22 lần 9,17 lần EB 0,001 molc L-1 Tốc độ hòa tan tremolit ảnh hưởng anion hữu bị tác động yếu tố pH, nồng độ ion dung d ịch Kết nghiên cứu khả hòa tan tremolit ảnh hưởng dung dịch chiết rút từ số loại củ, sở cho việc lựa chọn, sử dụng số loại thực phẩm thành phần có chứa axit hữu nhằm giảm thiểu tác động phơi nhiễm amiang Từ kết thu thập đề tài phần khẳng định amiang thuộc nhóm amphibol bị hịa tan môi trường axit Kết gợi mở hướng nghiên cứu việc làm giảm ảnh hưởng tiêu cực amiang amphibol thể công nhân, dân bị phơi nhiễm amiang tác dụng axit hữu có thực phẩm hàng ngày 50 4.2 Kiến nghị Do điều kiện thời gian có hạn đề tài dừng lại việc nghiên cứu khả hòa tan khoáng vật tremolit tác dụng ba loại axit hữu (axit axetic, axit oxalic, axit xitric) mà chưa tìm hiểu với loại axit khác Cũng nghiên cứu khả hòa tan ảnh hưởng điện ly EB 0,1; 0,01; 0,001 molcL-1, pH cố định nồng độ tăng dần từ 0,001; 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,1 N Ngoài ra, để điều chỉnh điện ly dung dịch đề tài sử dụng dung dịch điện ly NaCl, NaOH, HCl đánh giá ảnh hưởng cation Na+ có dung dịch - Để có kết luận đầy đủ khả hịa tan khống vật tremolit cần nghiên cứu nhiều loại axit hữu - Cần tiến hành thí nghiệm nhiều điều kiện khác thay đổi pH, điện ly nồng độ khác - Để kết luận khả hịa tan amiang thuộc nhóm amphibol cần nghiên cứu tương tự nhiều đối tượng khác Amosite, Actinolite Ngoài ra, khu vực mỏ xóm Qt quan chức quyền địa phương cần quan tâm nhiều đến việc giáo dục, tuyên truyền nâng cao hiểu biết cho người dân ảnh hưởng amiang sức khỏe - Cần xây dựng quy trình hồn thổ mỏ amiang sau khai thác nhằm giảm thiểu tối đa ảnh hưởng đổi với môi trường khu vực xóm Quýt - Cần khẩn trương tiến hành rà sốt văn có liên quan, vấn đề bảo vệ người tiêu dùng, vấn đề xử lý chất thải amiang - Cần có giải pháp chăm sóc sức khỏe người lao động, cộng đồng, giải pháp vật liệu thay bắt đầu lộ trình cấm amiang 51 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng việt Trịnh Hân, Ngụy Tuyết Nhung (2006), ˝Bài giảng Hóa học tinh thể số khoáng vật tạo đá˝, NXB Đại học quốc gia Hà Nội Tr 189-290 Huỳnh Đức Minh (2006), Khoáng vật học Silicat, NXB Khoa học Kỹ thuật Nguyễn Ngọc Minh nnk, (2013), ˝Ứng dụng kỹ thuật phân tích điện động để xác định mật độ điện tích bề mặt số khống vật đất˝, Tạp chí Khoa học đất, số 83 Tiếng anh Asbestos was considered by previous IARC Working Group in 1972, 1976 and 1987, Asbestos (chrysotil, amossite, crocidolite, tremolit , actinolite, and anthophyllite Frank C Hawthorne, (2007), ˝Amphibols Crystal Chemistry˝, Department of Geological Sciences University of Manitoba, Winnipeg, Manitoba R3T 2N2, Canada Frank Hawthorne, Roberta Oberti, Giancarlo Della Ventura, Annibale Mottana, Amphibols, (2007), ˝Crystal Chemistry, Occurrence, and Health Issues˝, West Richland, Waschington Hutton, C.O, (1940), ˝Ferro- actinolite, albtie – stilomelan –actinolite schit˝, New Zealand Dept Sce And Ind Res, New Zealand, Geol Mem, 5,90pp) ˝How Are The physical and chemical prooerties of chrysotil asbestos altered by a 10- year residence in water and to days in Simulated Stomach acid?˝ (1983), Enviromental Health Perspectives Vol 53pp 143-148 Janetr Gronow (1986), The Dissolution of Asbestos Fibres in water, University of Cambridge, Department of Engineering, Trumpington Street, Cambridge CB2 1PZ Leake, B.E, (1971), “Aluminlo, tschermakite: kyannite – plagioclas – quartz – chlorite schist”, Flodalera, Lukmanier, Switzerland Min.Mag.38,389-407 52 Leake, B.O, (1971),“Edentie, amphibolite”, Kushalnagar, coorg Districk, Mysore, India Min Mag, 38,389-407 Marisa Rozalen, Elena Ramos, M Javier Huertas F., Saverio Fiore, Fernando Gervilla, Javier Huertas F (2012), Oxalate – Promoted Dissolution of chrysotil 10 Marisa Rozalen, M Elena Ramos, F Javier Huertas, Saverio Fiore, Fernando Gervilla (2013), Dissolution kinetics and biodurability of tremolit particles in mimicked lung fluids Effect of xitrate and oxalate, Departamento de Mineralogia Petrologia, University of Granada, Avda Fuentenueva 2, 18002 Granada, Spain 11 NIOSH, (1994), Manual of Analytical Methods (NMAM*), Government Printing Oyce, Washington, DC 12 Obtained by selective leaching of octahedral sheets from chrysotil and phlogopite structures J Colloid Interface Sci 283 (1), 107–112 13 Ono-Ogasawara, M., Kohyama, N., 1999 ˝Evaluation of surface roughness of Wbrous minerals by comparison of BET surface area and calculated one˝,Ann Occup Hyg 43, 505–511 14 Paustenbach, D.J., Finley, B.L., Lu, E.T., Brorby, G.P., Sheehan, P.J., 2004 Environmental and occupational health hazards associated with the presence of asbestos in brake linings and pads (1900 to present): A “state-of-the-art”, J Toxicol Environ Health B Crit Rev (1), 33–110 15 Peto, J., Decarli, A., La Vecchia, C., Levi, F., Negri, E., (1999), ˝The European mesothelioma epidemic˝, Br J Cancer 79, 666–672 16 Peto, J., Doll, R., Hermon, C., Binns, W., Clayton, R., GoVe, T., (1985) ˝Relationship of mortality to measures of environmental asbestos pollution in an asbestos textile factory˝ Ann occup Hyg 29, 305–355 17 Pundsack, F.L., (1955), ˝The properties of asbestos I The colloidal and surface chemistry of chrysotil˝ J Phys Chem 59 (9), 892–895 53 18 Pundsack, F.L., (1955) ˝The properties of asbestos The colloidal and surface chemistry of chrysotil˝ J Phys Chem, 59, 892-895 19 Rees, D., Goodman, K., Fourie, F., Chapman, R., Blignaut, C., Bachman, O., Myer, M.J., (1999), ˝Asbestos exposure and mesothelioma in South Africa˝, S Afr Med J 89, 627–634 20 Rees, D., Phillips, J.I., Garton, E., Pooley, F.D., (2001), ˝Asbestos lung Wbre concentration in South African chrysotil mine workers˝, Ann Occup Hyg 45 (6), 473–477 21 Roberta Oberti, Frank C Hawthorne, Elio Cannillo and Fernado Camara, (2007), ˝Long – Range Order in Amphibols˝, Department of Geological Sciences University of Manitoba, Winnipeg, Manitoba R3T 2N2, Canada 22 Rowlands, N., Gibbs, G.W., McDonald, A.D., (1982), ˝Asbestos Wbres in the lungs of chrysotil miners and millers—a preliminary report˝, Ann Occup Hyg 26, 411–415 23 Shido, F., (1959), Tremolit , marble, Gouverneur, New York State, USA, Geol Soc Japan J 65,563-9B 24 Speil,S ,Leineweber,J.P, (1969), ˝Asbestos mineral in modern technology˝ Environ.Res.2,166-208 25 Tilley, C.E, (1938), ˝Actinolit, hornblendle – clinozoisit schist, Salcome Estuary, south Devon˝, UK Geol, Mag, 75,497-511) 26 U.S Department of Health and human services Public Health Service (2001), ˝Toxicological Profile for asbetos˝, Public health service Agency for Toxic Substances and Disease Registry 27 Wachowski L., Domaka July L., (2000), ˝Sources and Effects of Asbestos and Other Mineral Fibres Present in Ambient Air˝, Grunwaldzka 6, 60-780 Poznan, Poland 28 WHO, (1985) Reference mothods for measuring airborne man – made mineral Wber (MMMF), Copenhagen: World health Organization 54 29 Wpych,F., Adad,LB., Mattoso,N., Marangon,A.A., Schreiner,W.H., (2005) Synthesis and characterization of disordered layered silica 30 Yarborough, C.M., (2006), ˝Chrysotil asbestos and mesothelioma˝, Crit Toxicol Rev 36 (2), 165–187 31 Zeidler-Erdely, P.C., Calhoun, W.J., Ameredes, B.T., Clark, M.P., Deye, G.J., Baron, P., Jones, W., Blake, T., Castranova, V., (2006), ˝In vitro cytotoxicity of Manville Code 100 glass Wbers: eVect of Wber length on human alveolar macrophages˝, Part Fibre Toxicol No.3 55 PHỤ LỤC Phụ lục – Số liệu phân tích Nồng độ Si hịa tan dung dịch điện ly EB 0,1molcL-1 Bảng 04: Tốc độ hòa tan tremolit nồng độ axetat khác Nồng độ 0,001N 0,01N 0,03N 0,05N 0,07N 0,1N 0,38 0,61 0,68 1,12 0,77 0,85 1,14 1,31 1,14 1,12 1,26 1,40 1,72 2,12 2,04 2,2 2,12 2,92 2,70 3,85 3,65 5,72 4,84 5,25 3,96 4,56 5,2 6,97 5,6 5,57 4,21 4,87 5,61 5,79 6,40 6,76 4,38 5,84 5,71 5,71 5,80 6,15 Thời gian Bảng 05: Tốc độ hòa tan tremolit nồng độ xitrat khác Nồng độ 0,001N 0,01N 0,03N 0,05N 0,07N 0,1N 1,92 1,68 2,44 3,2 3,6 4,8 3,84 3,48 4,72 5,96 7,68 7,64 5,05 3,12 4,77 5,73 8,26 11,83 6,48 5,98 6,89 8,69 11,19 16,89 6,89 7,34 7,88 10,68 13,78 19,91 6,54 6,36 9,30 12,15 13,98 21,05 7,57 5,27 7,52 12,17 15,09 21,64 Thời gian 56 Bảng 06: Tốc độ hòa tan tremolit nồng độ oxalat khác Nồng độ 0,001N Thời gian 0,01N 0,03N 0,05N 0,07N 0,1N 3,52 4,32 4,36 6,88 2,4 0,16 3,28 4,04 4,2 3,99 2,57 0,76 3,62 3,99 6,83 5,88 3,77 0,45 6,02 6,84 12,16 9,82 5,28 0,55 7,48 8,87 12,36 10,24 6,06 0,20 8,73 10,31 11,25 10,35 8,38 0,22 9,91 8,98 10,93 10,09 7,57 0,31 Nồng độ Si hòa tan dung dịch điện ly EB 0,01molcL-1, EB 0,001molcL-1 Bảng 07: Tốc độ hòa tan axetat điện ly khác EB 0,001N 0,01N 0,1N 10,51 18,21 0,38 16,79 34,62 1,14 20,90 46,92 1,72 21,92 51,67 2,70 22,82 42,31 3,96 25,51 47,56 4,21 43,97 23,21 4,38 Thời gian 57 Bảng 08: Tốc độ hòa tan xitrat điện ly khác EB 0,001N 0,01N 0,1N 10,51 11,28 1,92 16,67 17,69 3,84 24,74 23,72 5,05 30,90 29,74 6,48 30,82 30,51 6,89 35,13 30,64 6,54 32,31 29,36 7,57 Thời gian Bảng 09: Tốc độ hòa tan oxalat điện ly khác EB 0,001N 0,01N 0,1N 19,49 16,03 3,52 36,54 29,23 3,28 55,92 40,26 3,62 55,26 49,49 6,02 55,21 53,59 7,48 54,36 46,15 8,73 49,87 43,85 9,91 Thời gian 58 Thế ζ đo điện ly EB 0,1 molcL-1 Bảng 10: Sự biến đổi ζ nồng độ axetat khác Nồng độ 0,001N 0,01N 0,03N 0,05N 0,07N 0,1N -149 -171 -176 -212 -258 -372 -130 -152 -179 -231 -260 -372 -112 -131 -142 -205 -219 -360 -109 -129 -132 -173 -196 -347 -110 -144 -167 -188 -214 -305 -106 -151 -142 -163 -203 -334 Thời gian Bảng 11: Sự biến đổi ζ nồng độ xitrat khác Nồng độ 0,001N 0,01N 0,03N 0,05N 0,07N 0,1N -172 -114 -207 -231 -293 -566 -188 -135 -203 -252 -322 -579 -156 -117 -149 -194 -263 -529 -129 -97 -133 -162 -219 -466 -136 -86 -126 -176 -280 -475 -127 -83 -123 -155 -232 -473 Thời gian Bảng 12: Sự biến đổi ζ nồng độ oxalat khác Nồng độ Thời gian 0,001N 0,01N 0,03N 0,05N 0,07N 0,1N -111 -114 -206 -230 -242 -262 -143 -144 -242 -273 -282 -272 -101 -97 -188 -204 -211 -216 -90 -86 -160 -187 -213 -203 -106 -96 -190 -219 -248 -236 -66 -73 -145 -177 -210 -233 59 Thế zeta đo điện ly EB 0,01 molcL-1 , EB 0,001 molcL-1 Bảng 13: Sự biến đổi ζ axetat điện ly khác EB Thời gian 0,1 0,01 0,001 -156 -397 -126 -149 -402 -250 -130 -417 -260 -112 -395 -281 -109 -390 -192 Bảng 14: Sự biến đổi ζ xitrat điện ly khác EB Thời gian 0,1 0,01 0,001 -188 -255 -266 -172 -266 -267 -156 -307 -277 -136 -384 -296 -129 -380 -295 Bảng 15: Sự biến đổi ζ oxalat điện ly khác EB Thời gian 0,1 0,01 0,001 -143 -409 -475 -111 -445 -472 -106 -476 -477 -101 -467 -474 -90 -464 -470 60 Phụ lục – Một số hình ảnh thí nghiệm 61