Nghiên cứu xác định một số hợp chất hữu cơ bằng phương pháp von – ampe hoà tan sử dụng điện cực cacbon biến tính bằng chitosan

ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HUỲNH THỊ LINH PHƢƠNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON – AMPE HÒA TAN SỬ DỤNG ĐIỆN CỰC CACBON BIẾN TÍNH BẰNG CHITOSAN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC CHUN NGÀNH: HĨA PHÂN TÍCH MÃ SỐ : 60440118 NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS: NGUYỄN HẢI PHONG Thừa Thiên Huế, năm 2018 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu kết nghiên cứu nêu luận văn trung thực, đƣợc đồng tác giả cho phép sử dụng chƣa đƣợc cơng bố cơng trình khác Tác giả Huỳnh Thị Linh Phƣơng LỜI CÁM ƠN Những lời luận văn này, xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành đến PGS TS Nguyễn Hải Phong tận tình hướng dẫn, bảo giúp đỡ vật chất lẫn tinh thần để tơi hồn thành luận văn tốt nghiệp Xin chân thành cảm ơn thầy khoa Hóa học , mơn Hóa Phân Tích , trường Đại Học Sư Phạm Huế tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành tốt luận văn Xin chân thành cảm ơn thầy cô mơn Hóa Phân Tích, phịng thí nghiệm Hóa học Ứng dụng trường Đại Học Khoa Học Huế tận tình giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn ThS Đặng Thị Thanh Nhàn tận tình bảo giúp đỡ tơi q trình làm thực nghiệm Cuối xin gửi lời cảm ơn gia đình bạn bè tơi động viên giúp đỡ vật chất lẫn tinh thần thời gian thực luận văn Thừa Thiên Huế , tháng 10 năm 2018 Học viên Huỳnh Thị Linh Phƣơng MỤC LỤC MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG Lý chọn đề tài 11 Mục đích nghiên cứu 13 Đối tƣợng phạm vi nghiên cứu 13 Phƣơng pháp nghiên cứu 13 Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài 13 Cấu trúc luận văn 13 Chƣơng TỔNG QUAN 15 1.1 GIỚI THIỆU VỀ PHƢƠNG PHÁP VON – AMPE HÒA TAN ANOT 15 1.1.1 Nguyên tắc chung phƣơng pháp von – ampe hòa tan anot 15 1.1.2 Các kỹ thuật ghi đƣờng von-ampe hòa tan anot 16 1.1.3 Điện cực sử dụng phƣơng pháp von-ampe hoà tan 18 1.2 GIỚI THIỆU CHITOSAN- CHITOSAN POLYTHIOPHEN 19 1.2.1 Chitosan – polythiophen 19 1.2.2 Phản ứng điều chế chitosan – polithiophen 19 1.2.3 Tổng hợp chitosan polithyophene 20 1.2.4 Một số đặc trƣng chitosan – polythiophen 20 1.3 SƠ LƢỢC VỀ AXIT URIC (UA) 21 1.3.1 Giới thiệu axit uric 21 1.3.2 Ảnh hƣởng axit uric đến sức khỏe ngƣời 22 1.4 SƠ LƢỢC VỀ XANTHIN (XA) 22 1.4.1 Giới thiệu xanthin 22 1.4.2 Ảnh hƣởng xanthin đến sức khỏe ngƣời 23 1.5 SƠ LƢỢC VỀ HYPOXANTHIN (HX) 23 1.5.1 Giới thiê ̣u về hypoxanthin 23 1.5.2 Tác động hypoxanthin thể ngƣời 24 1.6 SƠ LƢỢC VỀ CAFFEIN 24 1.6.1 Giới thiê ̣u về caffein 24 1.6.2 Tác động CA thể ngƣời 25 1.7.CÁC PHƢƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH AXIT URIC, XANTHIN, HYPOXANTHIN VÀ CAFFEIN 26 1.7.1 Phƣơng pháp phân tích sắc kí 26 1.7.2 Phƣơng pháp phân tích điện hóa 27 Chƣơng NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 31 2.1 NỘI DUNG NGHIEN CỨU 31 2.2 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 31 2.2.1 Chuẩn bị điện cực làm việc 31 2.2.2 Phƣơng pháp phân tích điện hóa 31 2.2.3 Phƣơng pháp thống kê 32 2.3 THIẾT BỊ, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT 33 2.3.1 Thiết bị dụng cụ 33 2.3.2 Hóa chất 33 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ĐẶC TÍNH ĐIỆN HĨA CỦA CÁC LOẠI ĐIỆN CỰC 35 3.1.1 Lựa chọn điện cực làm việc 35 3.1.2 Lựa chọn số vòng quét khử CTs-PTH thành CTs-PTH(act) 38 3.1.3 Khảo sát lƣợng vật liệu biến tính 38 3.2 NGHIÊN CỨU Q TRÌNH ĐIỆN HĨA TRÊN BỀ MẶT ĐIỆN CỰC 39 3.2.1 Khảo sát pH 39 3.2.2 Khảo sát tốc độ quét 42 3.3 NGHIÊN CỨU ẢNH HƢỞNG CỦA MỘT SỐ THÔNG SỐ KĨ THUẬT VON-AMPE XUNG VI PHÂN 47 3.3.1 Ảnh hƣởng làm giàu 47 3.3.2 Khảo sát thời gian làm giàu 48 3.3.3 Khảo sát biên độ xung 49 3.4 KHẢO SÁT ẢNH HƢỞNG CỦA MỘT SỐ CHẤT CẢN TRỞ 50 3.4.1 Ảnh hƣớng hợp chất hữu 51 3.4.2 Ảnh hƣởng hợp chất vô 56 3.5 ĐÁNH GIÁ ĐỘ TIN CẬY CỦA PHƢƠNG PHÁP 56 3.5.1 Độ lặp lại dòng đỉnh hòa tan 57 3.5.2 Khoảng tuyến tính 58 3.5.3 Giới hạn phát độ nhạy 62 3.6 PHÂN TÍCH MẪU THỰC TẾ 63 3.6.1 Lý lịch mẫu tiến trình phân tích 63 3.6.2 Phân tích mẫu thật đánh giá độ phƣơng pháp phân tích 63 KẾT LUẬN 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO 68 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TẮT STT Tiếng Việt Tiếng Anh Viết tắt Axit acorbic Ascorbic acid AA Axit uric Uric acid UA Biên độ xung Pulse amplitude E Chitosan polithyophen Chitosan polithyophene CTs-PTH Caffein Caffeine CA Dòng đỉnh hòa tan Peak current Ip Dung dịch đệm photphat Phosphate buffer solution PBS Dung dịch đệm BrittonRobinson Britton-Robinson buffer solution B-RBS Dopamin Dopamine DA 10 Điện cực làm việc Working Electrode WE 11 Điện cực than thủy tinh Glassy carbon electrode GCE 12 Độ lệch chuẩn Standard Deviation S 13 Độ lệch chuẩn tƣơng đối Relative Standard Deviation RSD 14 Độ thu hồi Recovery Rev 15 D-Gluco D-Glucose DG 16 Giới hạn định lƣợng Limit of quantification LOQ 17 Giới hạn phát Limit of detection LOD 18 Hypoxanthin Hypoxanthine HX 19 L-Cysteine L-Cysteine LS 20 Sắc ký lỏng hiệu cao High performance liquid chromatography HPLC 21 Sóng vng Square Wave SqW 22 Thế làm giàu Accumulation potential EAcc 23 Thế đỉnh Peak potential Ep 24 Thời gian làm giàu Accumulation time tAcc 25 Tốc độ quét Sweep rate v 26 Von-ampe hòa tan anot Anodic Stripping Voltammetry ASV 27 Von-ampe vòng Cyclic Voltammetry CV 28 Xanthin Xanthine XA 29 Xung vi phân Differential Pulse DP DANH MỤC HÌNH Hình 1.1.Sự biến thiên theo thời gian (a) đƣờng von-ampe hoà tan phƣơng pháp DP – ASV (b) 17 Hình 1.2 Phản ứng điều chế chitosan – polithiophen 19 Hình 1.3 Phổ IR CTs – PTH 20 Hình 1.4 Ảnh SEM chụp bề mặt CTs – PTH 21 Hình 1.5 Cấu trúc phân tử axit uric 21 Hình 1.6 Cấu trúc phân tử xanthin 23 Hình 1.7 Cấu trúc phân tử hypoxanthin 24 Hình 1.8 Các đồng phân thƣờng gặp caffein 25 Hình 2.2.Sơ đồ tiến trình thí nghiệm theo phƣơng pháp von-ampe vịng 31 Hình 2.3 Sơ đồ tiến trình thí nghiệm theo phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot xung vi phân 32 Hình 3.4.Các đƣờng CVS UA, XA, HX CA có nồng độ 3.10-4M đệm PBS 0,2 M (pH = 7) sử dụng điện cực CTs-PTH/GCE 36 Hình 3.5 Các đƣờng hòa tan CVS (a) DP-ASV (b) UA, XA, HX CA có nồng độ 3.10-4 M đệm PBS 0,2 M sử dụng loại điện cực khác 37 Hình 3.6.Cƣờng độ dịng đỉnh (IP) UA, XA, HX CA sử dụng loại điện cực khác phƣơng pháp DP-ASV 37 Hình 3.4.Các đƣờng khử CTs-PTH phƣơng pháp von-ampe vịng .38 Hình 3.5.Các đƣờng DP-ASV(a) IP (b) vòng quét khác 38 Hình 3.6 Các đƣờng DP-ASV(a) IP(b) UA, XA, HX CA với lƣợng vật liệu khác 39 Hình 3.7 Các đƣờng DP-ASV(a) IP (b) pH khác 40 Hình 3.8.Đƣờng hồi quy tuyến tính thể mối tƣơng quan Ep pH .41 Hình 3.9.Các đƣờng von-ampe vòng theo tốc độ quét khác 43 Hình 3.10.Các đƣờng hồi quy tuyến tính biểu diễn mối tƣơng quan IP v½ 44 Hình 3.11.Các đƣờng hồi quy tuyến tính biểu diễn mối tƣơng quan EP ln(ʋ) 45 Hình 3.12.Các đƣờng hồi quy phi tuyến biểu diễn mối tƣơng quan EP v 46 Hình 3.13.Các đƣờng DP-ASV (a) sƣ̣ biế n đô ̣ng của I P(b) UA, XA, HX CA thế làm giàu khác 48 Hình 3.14.Các đƣờng DP-ASV (a) đƣờng biể u diễn biến động Ip (b) với thời gian làm giàu khác 49 Hình 3.15 Các đƣờng DP-ASV (a) IP (b) biên độ xung khác 49 Hình 3.16.Các đƣờng DP-ASV UA, XA HX nồng độ AA khác 51 Hình 3.17.Các đƣờng DP-ASV UA, XA HX nồng độ DA khác .52 Hình 3.18.Các đƣờng DP-ASV UA, XA HX nồng độ PA khác .53 Hình 3.19.Các đƣờng DP-ASV UA, XA HX nồng độ DG khác 54 Hình 3.20.Các đƣờng DP-ASV UA, XA HX nồng độ LS khác .55 Hình 3.21 Các đƣờng DP-ASV UA, XA HX nồng độ Ca(NO3)2 (a) ; NaCl (b) MgSO4 (c) khác 56 Bảng 3.18 Kết kiểm tra độ lặp lại phƣơng pháp phân tích UA Mẫu XA HX CUA (mM) RSD (%) CXA (µM) RSD (%) CHX (mM) RSD (%) 0,15 11,2 4,56 7,6 < LOD ─ 0,16 8,8 5,84 9,6 < LOD ─ 0,17 7,7 5,76 3,9 < LOD ─ 0,22 2,6 8,03 5,7 < LOD ─ ĐKTN Bảng 3.7 Các giá tri ̣ được đo lặp lại lầ n, đệm PBS 0,2 M (pH = 7) Kết Bảng 3.18 cho thấy, sử dụng điện cực CTs-PTH(act)/GCE để phân tích mẫu nƣớc tiểu cho kết lặp lại tƣơng đối tốt Để đánh giá độ phƣơng pháp DP-ASV sử dụng điện cực biến tính với CTs-PTH(act)/GCE phân tích nồng độ UA, XA HX mẫu thực tế (mẫu nƣớc tiểu) đƣợc thêm chuẩn (spiked sample) Kết đƣợc trình bày Bảng 3.19 Hình 3.25, 3.26, 3.27 3.28 Từ kết cho thấy, phân tích mẫu nƣớc tiểu điện cực CTsPTH(act)/GCEđạt đƣợc độ tốt với độ thu hồi từ 80 đến 120% chất phân tích Theo AOAC (Hiệp hội nhà khoa học phân tích Hoa Kỳ), phân tích nồng độ cỡ từ đến 10 ppm, đạt đƣợc độ thu hồi từ 80 %đến 120% đạt yêu cầu Mặt khác,do nồng độ HX mẫu khảo sát nhỏ LOD (< 4,5.10-7 M), nên phƣơng pháp chƣa xác định đƣợc HX Bảng 3.19.Kết xác định nồng độ UA XA độ mẫu thật Mẫu Nồng độ chất phân tích bình điện phân (C1) CUA (mM) M1 CXA Nồng độ chất phân tích thêm chuẩn (C0) (µM) CUA (mM) 0,15 4,56 M2 0,16 M3 M4 CXA Nồng độ chất phân tích bình điện phân thêm chuẩn (C2) CXA (µM) CUA (mM) (µM) 0,04 10 0,19 5,84 0,04 10 0,17 5,76 0,04 0,22 8,01 0,04 Độ thu hồi (Rev), %(*) UA XA 13,15 100 86 0,20 15,90 100 100 20 0,21 29,74 100 120 20 0,26 31,70 100 118 64 (*) : Độ thu hồi (Rev), Rev = C2 - C1 C0 × 100 , Trong đó: Co nồng độ chất phân tích thêm chuẩn; C1 nồng độ chất phân tích mẫu thật; C2 nồng độ mẫu thật thêm chuẩn Nhƣ vậy, với độ lặp lại độ thu đƣợc trên, có thể cho rằng, có thể áp dụng điện cực CTs-PTH(act)/GCE để phân tích đồng thời UA XA mẫu nƣớc tiểu Thêm vào đó, cần thấy số lƣợng mẫu phân tích thử nghiệm cịn ít, nên để khẳng định chắn khả áp dụng phƣơng pháp vào thực tế, cần tiến hành phân tích nhiều mẫu 12 12 10 (a) 10 (b) I/ A I /A 4 2 0.00 0.25 0.50 0.00 0.75 0.25 0.50 0.75 E/V E/V Hình 3.25 Các đƣờng DP-ASV mẫu M1 (a) mẫu M1 spike (b) 12 12 10 (b) (a) 10 I / A I / A 4 2 0.00 0.25 0.50 0.00 0.75 0.25 0.50 0.75 E/V E/V Hình 3.26 Các đƣờng DP-ASV mẫu M2 (a) mẫu M2 spike (b) 65 12 12 (b) (a) 10 10 I / A I / A 6 2 0.00 0.25 0.50 0.00 0.75 0.25 0.50 0.75 E/V E/V Hình 3.27 Các đƣờng DP-ASV mẫu M3 (a) mẫu M3 spike (b) 12 12 (a) 10 10 I / A I / A (b) 6 2 0.00 0.25 0.50 0.00 0.75 0.25 0.50 0.75 E/V E/V Hình 3.28 Các đƣờng DP-ASV mẫu M4 (a) mẫu M4 spike (b) 66 KẾT LUẬN Từ nghiên cứu lý thuyết kết thực nghiệm thu đƣợc nhằm giải mục đích luận văn đặt nghiên cứu chế tạo điện cực biến tính CTs-PTH(act)/GCE để xác định UA, XA, HX CA phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot rút đƣợc số kết luận nhƣ sau: Kiểu điện cực biến tính CTs-PTH(act)/GCE cho tín hiệu cao so với điện cực glassy carbon (GCE) điện cực CTs-PTH/GCE Đồng thời tìm điều kiện biến tính điện cực thích hợp nhƣ lƣợng vật liệu 2,5 L số vịng hoạt hóa (khử) vật liệu bề mặt điện cực vòng Đã tiến hành khảo sát đƣợc điều kiện thực nghiệm cho phƣơng pháp von-ampe hòa tan anot xung vi phân xác định đồng thời UA, XA, HX CA gồm: - Thế làm giàu (Eacc) -600 mV; - Thời gian làm giàu (tacc) 10 s; - Biên độ xung vi phân(ΔE)là 0,07 V; Đã khảo sát ảnh hƣởng qua lại chất hữu muối vô đến tín hiệu hịa tan chất phân tích Ở nồng độ đủ lớn, cácchất hữu ảnh hƣởng lớn đến phép xác định đồng thời UA, XA HX phƣơng pháp DPASV sử dụng điện cực biến tính CTs-PTH(act)/GCE Đã đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp qua thông số thống kê nhƣ sau: - Độ lặp lại (RSD) IP dao động từ 0,94% đến 4,89% (n=8) - Giữa dòng đỉnh hịa tan (IP) chất phân tích nồng độ chúng có tƣơng quan tuyến tính tốt khoảng nồng độ khảo sát với hệ số tƣơng quan lớn Tiến hành áp dụng thực tế để phân tích nồng độ UA XA bốn mẫu nƣớc tiểu 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt: [1] Lê Thị Lành (2017), “ Phân tích tình hình sử dụng thuốc khảo sát nhận thức bác sĩ điều trị gút bệnh viện đa khoa tỉnh Điện Biên”, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trƣờng Đại học Khoa học, Đại học Huế [2] Lê Nhất Tâm ( 2018), “ Nghiên cứu đánh giá biến động thông số ảnh hưởng đến chất lượng tôm sú ( Penaeus monodon) bảo quản oC sau thu hoạch”, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trƣờng Đại học Khoa học, Đại học Huế II Tiếng Anh: [3] Amiri-Aref M., Raoof J.B., Ojani R (2014),"A highly sensitive electrochemical sensor for simultaneous voltammetric determination of noradrenaline, acetaminophen, xanthine and caffeine based on a flavonoid nanostructured modified glassy carbon electrode", Sensors and Actuators, B: Chemical, Vol.192, pp.634–641 [4] Adriana Tamba, Bogdan Cioroiu, Lenuta Profire, Mihai Ioan Lazar, (2012), " HPLC method for the evaluation of chromatographic condition for separation of new xanthine derivatives", Cellulose Chemistry and Technology, Vol 48, pp 61-68 [5] Azzedine Zhiri, Odile Houot, Maria Wellman-Bednawska, Gerard Slest, (1965), "Simultaneous Determination of Uric Acid and Creatinine in Plasma by Reversed-Phase Liquid Chromatography", Clinical chemistry, Vol.31, No 1, pp 109-112 [6] Annamalai Senthil Kumar , Puchakayala Swetha, (2010), " Ru(DMSO)4Cl2 nano-aggregated Nafion membrane modified electrode for simultaneous electrochemical detection of hypoxanthine, xanthine and uric acid", Journal of Electroanalytical Chemistry, Vol.642 , pp 135–142 [7] Cai X., Kalcher K., NeuholdC., (1994), " Simultaneous determination of uric acid, xanthine and hypoxanthine with an electrochemically pretreated carbon paste electrode ", Fresenius Joumal of Analytical Chemistry, Vol 348, pp 660-665 68 [8] Aslanoglu M, Kutluay A, Abbasoglu S, Karabulut S, (2008), "A poly(3acetylthiophene) modified glassy carbon electrode for selective voltammetric measurement of uric acid in urine sample " , Chemical & Pharmaceutical Bulletin, Vol 56, No 3, pp 282 - 286 [9] Clesceri L S., Greenberg A E., Eaton A D (1998), “Standard methods for the examination of water and wastewater”, 20th Ed., APHA, USA [10] David V., David I.G., Dumitrescu V,"Analysis of eferalgan tablets by firstorder derivative uv-spectrophotometry", pp.0–5 [11] Dexiang Lan, Lei Zhang (2015), " Electrochemical synthesis of a novel purine-based polymer and its use for the simultaneous determination of dopamine, uric acid, xanthine and hypoxanthine", Journal of Electroanalytical Chemistry,Vol.757, pp 107–115 [12] Don Farthing , Domenic Sica , Todd Gehr , Bill Wilson , Itaf Fakhry , Terri Larus , Christine Farthing , H Thomas Karnes (2007), " An HPLC method for determination of inosine and hypoxanthine in human plasma from healthy volunteers and patients presenting with potential acute cardiac ischemia", Journal of Chromatography B, Vol.854, pp.158–164 [13] Felix F.S., Ferreira L.M.C., Vieira F., et al (2015),"Amperometric determination of promethazine in tablets using an electrochemically reduced graphene oxide modified electrode",New Journal of Chemistry, Vol.39, pp.696–702 [14] Fengyuan Zhang, Chunming Zaihua Wang, Wang,Yongling Yuzhen Zhang, Zhixiang Zheng, Du,Weichun Ye (2012), " Simultaneous electrochemical determination of uric acid, xanthine and hypoxanthine based on poly(l-arginine)/graphene composite film modified electrode" , Talanta,Vol.93,pp 320–325 [15] Fogg A.G (1994),"Adsorptive stripping voltammetry or cathodic stripping voltammetry Methods of accumulation and determination in stripping voltammetry", Analytical Proceedings Including Analytical Communications, Vol.31, Iss.10, pp.313 69 [16] Laviron E., (1979), “General expression of the linear potential sweep voltammogram in the case of diffusionless electrochemical systems”, Journal of Electroanalytical Chemistry, Vol 101, pp 19-28 [17] Luo M., Peng H., (2012), “Study on Determination of Contents of the Main Components of Tea Polyphenols”, International Journal of Bioscience, Biochemistry and Bioinformatics,Vol.2, pp 433 – 437 [18] Mohammad Mazloum-Ardakani, Laleh Hosseinzadeh, Alireza Khoshroo, Hossein Naeimi, and Mohsen Moradian (2014), "Simultaneous Determination of Isoproterenol, Acetaminophen and Folic Acid Using a Novel Nanostructure-Based Electrochemical Sensor", Electroanalysis, Vol.26, pp 275 – 284 [19] Mehmet C, Mustafa Y, Halil I U, Yusuf A (2014), “Synthesis, characterization, and enhanced antibacterial activity of ahitosan-based biodegradable conducting graft copolymers”, Polymer composites, Vol 36, pp 497 - 509 [20] Lavanya N., Sekar C., Murugan R., Ravi G (2016) " An ultrasensitive electrochemical sensor for simultaneous determination of xanthine, hypoxanthine and uric acid based on Co doped CeO2 nanoparticles", Materials Science and Engineering C, Vol.65, pp 278–286 [21] Raj M.A, John S.A (2013),"Simultaneous determination of uric acid, xanthine, hypoxanthine and caffeine in human blood serum and urine samples using electrochemically reduced graphene oxide modified electrode", Analytica Chimica Acta, Vol.771, pp.14–20 [22] Rajendiran Thangaraj and Annamalai Senthil Kumar (2012), " Graphitized mesoporous carbon modified glassy carbon electrode for selective sensing of xanthine, hypoxanthine and uric acid", Analytical Methods, Vol.4, pp 2162– 2171 [23] Reza Ojani, Ali Alinezhad, Zahra Abedi (2013)," A highly sensitive electrochemical sensor for simultaneous detection of uric acid, xanthine 70 and hypoxanthine based on poly(l-methionine)modified glassy carbon electrode", Sensors and Actuators B, Vol.188, pp 621–630 [24] Svorc L., Tomcik P., Svitkova J., et al (2012),"Voltammetric determination of caffeine in beverage samples on bare boron-doped diamond electrode", Food Chemistry, Vol.135, pp.1198–1204 [25] Xiaofang Liu, Xin Ou, Qiyi Lu, Juanjuan Zhang, Shihong Chen and Shaping Wei(2014), "Electrochemical sensor based on overoxidized dopamine polymer and 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid for simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine, uric acid, xanthine and hypoxanthine", Royal Society of Chemistry Advances,Vol.4, pp 42632–42637 [26] H.S Yin, Q.M Zhang, Y.L Zhou, Q Ma, T Liu, L.S Zhu, S.Y Ai, (2011) "Electrochemical behavior of catechol, resorcinol and hydroquinone at graphene–chitosan composite film modified glassy carbon electrode and their simultaneous determination in water samples", Electrochimica Acta, Vol.56, pp 2748–2753 [27] Zhenhui Wang, Xiaoya Dong, Jing Li (2008), " An inlaying ultra-thin carbon paste electrode modified with functional single-wall carbon nanotubes for simultaneous determination of three purine derivatives", Sensors and Actuators B Vol.131,pp 411–416 [28] Wang H, Ren F, Wang C(2014),"Simultaneous determination of dopamine, uric acid and ascorbic acid using a glassy carbon electrode modified with reduced graphene oxide", Royal Society of Chemistry Advances, Vol.4,pp.26895 - 26901 III Website [29] https://vi.wikipedia.org/wiki/Axit uric, ngày truy cập 29/8/2018 [30] https://vi.wikipedia.org/wiki/Cafein, ngày truy cập29/8/2018 [31] https://en.wikipedia.org/wiki/Hypoxanthine, ngày truy cập29/8/2018 [32] https://de.wikipedia.org/wiki/Xanthin, ngày truy cập29/8/2018 [33] https://en.wikipedia.org/wiki/Xanthine, ngày truy cập29/8/2018 71 PHỤ LỤC Bảng P1 Ảnh hƣởng AA đến IP UA, XA HX Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 0,1287 0,0322 4,354 0,015 3,056 Chung nhóm 0,1108 15 0,0074 Tổng 0,2395 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 0,4277 0,1069 83,77 4,5.10-10 3,056 Chung nhóm 0,0191 15 0,0013 Tổng 0,4468 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 0,2984 0,0746 59,70 4,9.10-9 3,056 Chung nhóm 0,0187 15 0,0012 Tổng 0,3172 19 Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai UA XA HX tbảng Ftính ttính Ftính ttính Ftính ttính IP,TB0/ IP,TB1* 1,205 1,818 3,887 3,267 1,881 3,540 IP,TB0/ IP,TB2 2,630 1,275 1,432 1,815 0,486 2,737 2,447 IP,TB0/ IP,TB3 1,863 4,045 2,603 0,483 0,238 0,983 IP,TB0/ IP,TB4 1,458 2,417 4,484 11,55 0,173 9,963 *IP,TB0/IP,TBi tỉ lệ IP UA , XA HX chưa có chất ảnh hưởng tỉ lệ I Pcủa chất ảnh hưởng thêm vào, PHỤ LỤC Bảng P2 Ảnh hƣởng DA đến IP UA, XA HX Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính Giữa nhóm 23,4836 5,8709 2053,96 2,4.10-20 Chung nhóm 0,0429 15 0,0029 Tổng 23,5264 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính Giữa nhóm 30,1186 7,5297 5905,92 8,9.10-24 Chung nhóm 0,0191 15 0,0013 Tổng 30,1378 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính Giữa nhóm 6,0593 1,5148 1443,47 3,4.10-19 Chung nhóm 0,0157 15 0,0010 Tổng 6,0750 19 Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai UA XA F_Bảng p 3,056 F_Bảng p 3,056 F_Bảng p 3,056 HX tbảng Ftính ttính Ftính ttính Ftính ttính IP,TB0 / IP,TB1* 2,086 4,859 77,65 1,370 4,004 4,560 IP,TB0 / IP,TB2 5,187 23,87 49,27 19,81 1,165 23,47 2,447 IP,TB0 / IP,TB3 - 120,7 32,08 87,73 1,030 95,24 IP,TB0 / IP,TB4 - 120,7 1,999 836,3 16,06 44,39 *IP,TB0/IP,TBi tỉ lệ IP UA , XA HX chưa có chất ảnh hưởng tỉ lệ I Pcủa chất ảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Bảng P3 Ảnh hƣởng PA đến IP UA, XA HX Nguồn phƣơng sai Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính Giữa nhóm 1791,2820 447,821 14186,7 1,2.10-26 0,4735 15 0,0316 Tổng 1791,7555 19 Nguồn phƣơng sai Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính Giữa nhóm 14,6072 3,6518 1212,50 1,3.10-18 Chung nhóm 0,0452 15 0,0030 Tổng 14,6524 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 2,4970 0,6242 458,76 1,8.10-15 3,056 Chung nhóm 0,0204 15 0,0014 Tổng 2,5174 19 Chung nhóm Nguồn phƣơng sai UA F_Bảng p F_Bảng p XA 3,056 3,056 HX tbảng Ftính ttính Ftính ttính Ftính ttính IP,TB0 / IP,TB1* 5,143 3,855 18,37 7,104 24,90 2,606 IP,TB0 / IP,TB2 6,711 40,30 1,461 12,77 3,475 0,648 2,447 IP,TB0 / IP,TB3 12,70 87,03 1,045 22,51 10,51 5,397 IP,TB0 / IP,TB4 11,81 191,2 5,335 66,42 1,645 23,89 *IP,TB0/IP,TBi tỉ lệ IP UA , XA HX chưa có chất ảnh hưởng tỉ lệ I Pcủa chất ảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Bảng P4 Ảnh hƣởng DG đến IP UA, XA HX Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 0,3251 0,0813 3,537 0,032 3,056 Chung nhóm 0,3447 15 0,0230 Tổng 0,6698 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 0,3177 0,0794 19,295 8,9.10-6 3,056 Chung nhóm 0,0618 15 0,0041 Tổng 0,3795 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 0,0174 0,0044 2,101 0,1312 3,056 Chung nhóm 0,0311 15 0,0021 Tổng 0,0485 19 Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai UA XA HX tbảng Ftính ttính Ftính ttính Ftính ttính IP,TB0 / IP,TB1* 3,803 0,927 2,867 3,096 0,241 2,323 IP,TB0 / IP,TB2 1,224 0,035 2,720 2,946 1,719 2,173 2,447 IP,TB0 / IP,TB3 1,666 0,027 2,323 1,584 0,400 1,921 IP,TB0 / IP,TB4 1,028 2,272 2,435 3,365 0,937 0,859 *IP,TB0/IP,TBi tỉ lệ IP UA , XA HX chưa có chất ảnh hưởng tỉ lệ I Pcủa chất ảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Bảng P5 Ảnh hƣởng LS đến IP UA, XA HX Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 5,6749 1,4187 40,412 7,3.10-8 3,056 Chung nhóm 0,5266 15 0,0351 Tổng 6,2015 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính p F_Bảng Giữa nhóm 3,6435 0,9109 401,960 4,7.10-15 Chung nhóm 0,0340 15 0,0023 Tổng 3,6775 19 Tổng bình phƣơng Bậc tự Phƣơng sai F_Tính Giữa nhóm 3,8931 0,9733 668,586 1,1.10-16 Chung nhóm 0,0218 15 0,0015 Tổng 3,9150 19 Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai Nguồn phƣơng sai UA XA 3,056 F_Bảng p 3,056 HX tbảng Ftính ttính Ftính ttính Ftính ttính IP,TB0 / IP,TB1* 5,202 1,046 1,593 4,003 3,617 1,819 IP,TB0 / IP,TB2 4,125 1,734 1,197 3,523 6,570 2,375 2,447 IP,TB0 / IP,TB3 3,352 1,632 1,869 5,328 1,360 8,242 IP,TB0 / IP,TB4 2,976 13,659 2,155 28,44 1,810 37,87 *IP,TB0/IP,TBi tỉ lệ IP UA , XA HX chưa có chất ảnh hưởng tỉ lệ I Pcủa chất ảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Bảng P6.Ảnh hƣởng Ca(NO3)2 đến tín hiệu hịa tan chất phân tích UA Tỉ lệ mol Ca(NO3)2 : chất phân tích Ip,TB (µA) RSD (%) 2,700 100:1 XA RE (%) Ip,TB (µA) RSD (%) 2,35 ─ 2,650 2,726 4,33 0,97 300:1 2,762 4,92 600:1 2,769 1000:1 2,903 HX RE RE (%) Ip,TB (µA) RSD (%) (%) 2,40 ─ 1,694 5,76 ─ 2,652 1,50 0,08 1,700 3,54 0,35 2,31 2,694 0,91 1,68 1,744 4,34 2,97 4,56 2,57 2,881 0,83 8,72 1,808 1,46 6,78 4,23 7,51 2,918 1,30 10,12 1,840 3,04 8,66 PHỤ LỤC Bảng P7.Ảnh hƣởng NaCl đến tín hiệu hịa tan chất phân tích Tỉ lệ mol NaCl: chất phân tích UA Ip,TB (µA) RSD (%) 2,266 100:1 XA RE (%) Ip,TB (µA) RSD (%) 6,09 ─ 2,432 2,363 1,41 4,27 300:1 2,334 1,80 600:1 2,276 1000:1 2,243 HX RE RE (%) Ip,TB (µA) RSD (%) (%) 0,75 ─ 1,374 3,45 ─ 2,468 0,45 1,48 1,405 1,53 2,27 2,99 2,452 1,68 0,84 1,497 1,19 1,67 4,31 0,43 2,414 1,07 -0,74 1,353 0,88 -1,48 5,40 -1,02 2,350 1,20 -3,37 1,342 2,09 -2,33 PHỤ LỤC Bảng P8.Ảnh hƣởng MgSO4 đến tín hiệu hịa tan chất phân tích UA Tỉ lệ mol MgSO4: chất phân tích IP,TB (µA) RSD (%) 2,628 100:1 XA RE (%) IP,TB (µA) RSD (%) 0,64 ─ 3,687 2,627 2,68 -0,04 300:1 2,567 3,21 600:1 2,527 1000:1 2,590 HX RE RE (%) IP,TB (µA) RSD (%) (%) 1,97 ─ 1,833 1,23 ─ 3,488 1,23 -5,40 1,784 1,35 -2,66 -2,31 3,318 1,04 -9,99 1,759 1,64 -4,03 7,15 -3,84 3,192 1,59 1,769 13,40 2,77 -3,50 5,81 -1,46 3,096 0,94 1,755 15,89 2,07 -4,27 ... văn : ? ?Nghiên cứu xác định số hợp chất hữu phƣơng pháp von- ampe hòa tan sử dụng điện cực cacbon biến tính chitosan? ?? 12 Mục đích nghiên cứu Trong đề tài này, mục đích nghiên cứu chế tạo điện cực. .. vi nghiên cứu Nghiên cứu chế tạo điện cực biến tính cho phƣơng pháp von- ampe nhằm xác định UA, XA HX mẫu nƣớc tiểu Phƣơng pháp nghiên cứu - Phƣơng pháp von- ampe vòng (CV) đƣợc sử dụng nhằm nghiên. .. nguyên tắc chúng phƣơng pháp von- ampe hòa tan anot 1.1.1 Nguyên tắcchung phƣơng pháp von – ampe hòa tan anot Phƣơng pháp von – ampe hòa tan anot (ASV) phƣơng pháp von – ampe hòa tan vậy, q trình phân