Nghiên cứu xác định một số p hydroxybenzoic acid ester (paraben) trong mẫu bụi trong nhà thu tại hà nội, việt nam (luận văn thạc sĩ khoa học)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Hùng Thái NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ p-HYDROXYBENZOIC ACID ESTER (PARABEN) TRONG MẪU BỤI TRONG NHÀ THU TẠI HÀ NỘI, VIỆT NAM LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2020 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Hùng Thái NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ p-HYDROXYBENZOIC ACID ESTER (PARABEN) TRONG MẪU BỤI TRONG NHÀ THU TẠI HÀ NỘI, VIỆT NAM Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 8440112.03 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS TRẦN MẠNH TRÍ Hà Nội – Năm 2020 LỜI CẢM ƠN Nghiên cứu tài trợ bời Đại học Quốc gia Hà Nội đề tài mã số QG.19.17 Lời đầu tiên, em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới thầy PGS TS Trần Mạnh Trí Thầy tiếp nhận em đến với phịng thí nghiệm, giao đề tài định hướng nghiên cứu, hướng dẫn, bảo tận tình tạo hội cho em học tập, nghiên cứu với trang thiết bị đại giúp em hoàn thành đề tài Ngoài ra, em xin trân trọng cảm ơn Ban giám hiệu nhà trường, thầy cô giáo trường Đại học khoa học tự nhiên – ĐHQGHN, đặc biệt thầy khoa Hóa Học tận tình giảng dạy tạo điều kiện tốt cho em trình học tập nghiên cứu Cuối cùng, em xin cảm ơn gia đình bạn bè ln động viên, chia sẻ, khích lệ giúp đỡ để em có kết ngày hơm Hà Nội, tháng năm 2020 Học viên Nguyễn Hùng Thái MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH DANH MỤC VIẾT TẮT MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1.TỔNG QUAN VỀ PARABEN 1.1.1 Giới thiệu 1.1.2 Khả kháng khuẩn paraben 1.1.3 Độc tính paraben 1.1.4 Sự phân bố paraben môi trường khác 1.1.5 Phơi nhiễm paraben 1.2 MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH PARABEN 10 1.2.1 Điện di mao quản (CE) 10 1.2.2 Phương pháp sắc ký lỏng 11 1.2.3 Sắc ký khí ghép nối khối phổ (GC-MS/MS) 13 1.3 HỆ THỐNG SẮC KÍ LC-MS/MS 14 1.3.1 Có sở lý thuyết 14 1.3.2 Cấu tạo hoạt động LC-MS/MS 14 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 17 2.1 HÓA CHẤT, THIẾT BỊ 17 2.1.1 Hóa chất 17 2.1.2 Thiết bị 17 2.2 KHẢO SÁT ĐIỀU KIỆN SẮC KÝ 18 2.2.1 Khảo sát tốc độ dòng 18 2.2.2 Khảo sát tỉ lệ hệ dung môi 18 2.2.3 Khảo sát điều kiện phân mảnh định lượng detector khối phổ 19 2.3 THU MẪU 19 2.4 XỬ LÍ MẪU 20 2.4.1 Khảo sát dung môi chiết 21 2.4.2 Khảo sát thể tích dung mơi dùng để rửa rải 21 2.4.3 Khảo sát nhiễm bẩn dung môi dụng cụ thí nghiệm 21 2.5 XÁC NHẬN GIÁ TRỊ SỬ DỤNG CỦA PHƯƠNG PHÁP 22 2.5.1 Xác định LOD, LOQ phương pháp 22 2.5.2 Dựng đường chuẩn 22 2.5.3 Xác định độ lặp lại độ 22 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 24 3.1 KẾT QUẢ KHẢO SÁT CÁC ĐIỀU KIỆN PHÂN TÍCH 24 3.1.1 Điều kiện phân tích sắc ký 24 3.1.2 Quy trình xử lý mẫu 29 3.2 CÁC THÔNG SỐ CỦA PHƯƠNG PHÁP 32 3.2.1 Đường chuẩn khoảng tuyến tính 32 3.2.2 Giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp 33 3.2.3 Độ thu hồi độ lặp lại 34 3.3 QUY TRÌNH CHUẨN 35 3.4 ÁP DỤNG QUY TRÌNH ĐÃ CHUẨN HĨA ĐƯỢC ĐỂ PHÂN TÍCH MỘT SỐ MẪU BỤI TRONG NHÀ 35 3.4.1 Nồng độ paraben mẫu bụi nhà thu Hà Nội 36 3.4.2 So sánh với địa điểm khác giới 37 3.5 ĐÁNH GIÁ RỦI RO PHƠI NHIỄM 39 KẾT LUẬN 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO 42 PHỤ LỤC 45 DANH MỤC BẢNG Bảng 1 Một số paraben thường gặp Bảng LD50 số paraben Bảng Mảnh ion paraben 19 Bảng 2 Bảng thông tin mẫu bụi 20 Bảng Độ lặp lại độ thu hồi chấp nhận dựa nồng độ khác 23 Bảng Bảng thông số tối ưu thiết bị LC-MS/MS 27 Bảng Thời gian lưu paraben 28 Bảng 3 IDL IQL paraben 28 Bảng Độ thu hồi paraben sử dụng tỉ lệ dung môi chiết khác 29 Bảng Độ thu hồi paraben sử dụng thể tích dung mơi rửa rải khác 30 Bảng Lượng paraben dung môi hệ thống LC-MS/MS 31 Bảng Phương trình đường chuẩn paraben 32 Bảng MDL MQL paraben 33 Bảng Độ thu hồi độ lệch chuẩn tương đối paraben 34 Bảng 10 Hàm lượng paraben mẫu bụi nhà 36 Bảng 11 Hàm lượng paraben nghiên cứu khác 37 Bảng 12 Độ phơi nhiễm paraben theo nhóm tuổi 39 DANH MỤC HÌNH Hình 1: Cơng thức cấu tạo chung paraben Hình 2: Cơ chế gây hại ADN da hợp chất paraben Hình 3: Cấu tạo hệ thống LC-MS/MS 15 Hình 1: Thiết bị LC-MS/MS dùng để phân tích hàm lượng paraben mẫu bụi 18 Hình 1: Sắc ký đồ chất chuẩn paraben với tốc độ dòng khác 25 Hình 2: Sắc ký đồ chất chuẩn paraben với hai hệ dung môi khác 26 Hình 3: Sắc ký đồ với nồng độ chất chuẩn paraben 100 µg/L 27 Hình 4: Hàm lượng paraben địa điểm khác 37 Hình 5: So sánh hàm lượng paraben bụi với số nước khác (ng/g) 38 Hình 6: Đồ thị Phơi nhiễm paraben theo lứa tuổi 40 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết tắt Tên Tiếng Anh Tên Tiếng Việt SPME Solid Phase Micro Extraction Vi chiết pha rắn SPE Solid Phase Extraction Chiết pha rắn MS Mass Spectrometry Khối phổ LC Liquid Chromatoghraphy Sắc ký lỏng SD Standard Deviation Độ lệch chuẩn RSD Relative Standard Deviation Độ lệch chuẩn tương đối IDL Instrumental Detection Limit Giới hạn phát thiết bị IQL Instrumental Quantification Limit Giới hạn định lượng thiết bị MDL Method Detection Limit Giới hạn phát phương pháp MQL Method Quantification Limit Giới hạn định lượng phương pháp MeP Methylparaben EtP Ethylparaben PrP Propylparaben IsoPrP BuP BzP PhP PenP IsoPropylparaben Buthylparaben Benzylparaben Phenylparaben Pentylparaben HexP n-Hexylparaben HepP Hepthylparaben MỞ ĐẦU Paraben (p-hydroxybenzoic acid ester) nhóm hóa chất tổng hợp sử dụng với vai trị chất bảo quản hiệu nhiều sản phẩm thương mại khác Các hoạt chất muối chúng có đặc tính kháng khuẩn kháng nấm nên dùng làm chất bảo quản để ngăn ngừa nhiễm khuẩn (do nấm vi khuẩn) hạn chế phân hủy hoạt chất dẫn đến giảm hiệu dược phẩm, thực phẩm chức năng, mỹ phẩm nhóm chất sử dụng rộng rãi mỹ phẩm, dược phẩm sản phẩm chăm sóc cá nhân Tuy nhiên, tác hại độc tính paraben người nguyên nhân gây ung thư vú, gây dị ứng da ngồi cịn có thơng tin việc paraben thúc đẩy q trình lão hóa da tác động ánh nắng mặt trời Sự phân bố paraben môi trường khác báo cáo số nghiên cứu trước Tuy nhiên, hiểu biết tĩnh lũy hợp chất paraben môi trường nhà cịn hạn chế, đặc biệt mơi trường bụi Ngồi ra, lực phân tích phịng thí nghiệm chuyên đề Việt Nam lớp hợp chất cịn yếu thiếu Vì vậy, luận văn lựa chọn đề tài “nghiên cứu phương pháp xác định số paraben mẫu bụi nhà Việt Nam CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1.TỔNG QUAN VỀ PARABEN 1.1.1 Giới thiệu Các paraben (các ester p-hydroxybenzoic acid) nhóm hóa chất tổng hợp có ứng dụng rộng rãi cơng nghiệp đặc biệt ngành mỹ phẩm, dược phẩm Một số paraben tìm thấy tự nhiên, nhiên tất paraben sử dụng thương mại tổng hợp phản ứng ester hóa acid p-hydroxybenzoic alcohol tương ứng chẳng hạn: methanol, ethanol, n-propanol ) với có mặt chất xúc tác thích hợp (acid sulfuric đậm đặc acid p-toluenesulfonic) [10] Paraben giới thiệu lần vào năm 1920 với vai trò chất bảo quản dược phẩm Những năm sau đó, nhóm chất trở thành chất bảo quản sử dụng rộng rãi, chủ yếu mỹ phẩm dược phẩm, cịn ngành hàng hóa thực phẩm sản phẩm tiêu dùng Paraben coi thành phần phổ biến mỹ phẩm, chúng có mặt khoảng 80% loại sản phẩm chăm sóc cá nhân Trong nghiên cứu năm 1995, paraben tìm thấy có mặt 77% nước tẩy rửa 99% đồ mỹ phẩm chăm sóc sắc đẹp nghiên cứu [9] Trong ngành công nghiệp thực phẩm, số paraben methylparaben (MeP), propylparaben (PrP) sử dụng làm chất bảo quản hóa học ethylparaben (EtP) có thành phần chất kết dính dành cho đóng gói, vận chuyển thức ăn Dư lượng paraben phát phụ gia thực phẩm, hương liệu, chất hỗ trợ chế biến Cũng với vai trò chất bảo quản, Paraben sử dụng ngành dược phẩm thêm vào sản phẩm thuốc gây mê, thuốc rửa mắt, thuốc viên, dung dịch tiêm thuốc tránh thai với hàm lượng khác sản phẩm Ngoài ra, lịch sử paraben sử dụng dệt may chất chống nấm [7, 18] KẾT LUẬN Bài báo cáo đề tài: “Nghiên cứu xác định số p-hydroxybenzoic acid ester (paraben) mẫu bụi nhà thu Hà Nội, Việt Nam” đạt kết quả: - Tối ưu hóa quy trình chuẩn dùng để xác định hàm lượng paraben mẫu bụi nhà với giới hạn định lượng phương pháp (LOQ) từ 1,44 đến 11,58 ng/g loại paraben Ngồi ra, độ thu hồi trung bình phương pháp (R%) thu nằm khoảng 64,8 – 103,9 % độ lặp lại phương pháp đánh giá qua giá trị độ lệch chuẩn tương đối (RSD) tối đa 8,24% - Tiến hành xác định hàm lượng paraben có số mẫu bụi nhà thu Hà Nội, Việt Nam vi môi trường khác Kết thu tổng hàm lượng trung bình paraben nghiên cứu tất mẫu thu lên tới 447 ng/g Ngoài ra, so sánh với số địa phương khác giới Kết cho thấy, hàm lượng paraben Hà Nội, Việt Nam nghiên cứu thấp số nơi khác Hoa Kỳ, Nhật Bản Hàn Quốc - Đánh giá mức độ phơi nhiễm paraben nhóm lứa tuổi khác Có thể thấy, mức độ rủi ro phơi nhiễm paraben với nhóm trẻ mẫu giáo trẻ sơ sinh cao (lên tới 1,79 1,68 ng/kg/ngày) Để từ làm tiền đề cho nghiên cứu phân bố rủi ro phơi nhiễm nhóm chất Việt Nam 41 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Trần Công Dũng, Đặng Văn Khánh (2014), Nghiên cứu xây dựng quy trình định tính định lượng đồng thời số chất bảo quản nhóm 4hydroxybenzoat (paraben) mỹ phẩm, Đề tài nghiên cứu khoa học, Trung tâm Kiểm nghiệm Thuốc, Mỹ phẩm, Thực phẩm Thừa Thiên Huế Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2007), Hóa học phân tích phần 2: Các phương pháp phân tích cơng cụ, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Phạm Luận (2000), Cơ sở lý thuyết sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC), Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Tạ Thị Thảo (2010), Giáo trình Thống kê Hóa học phân tích, khoa Hóa học trường Đại học Khoa học Tự Nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội Tiếng Anh Alcudia Leon M C., Lucena R., Cardenas S., Valcarcel S (2013), “Determination of paraben in waters by magnetically confinedhydrophobic nanoparticle microextraction coupled to gas chromatography/mass spectrometry”, Microchemical Journal, 110, pp 643-648 Ansel H C., Cadwallader D E (1964) “Hemolysis of erythrocytes by antibacterial preservatives”, J Pharm Sci, 53, pp 169–172 Boehm E E., Maddox D N (1972), “Recent applications of preservatives for pharmaceuticals”, Manuf Chem Aerosol News, 43, pp 21–23 Canosa P., Rodríguez I., Rubí E., Bollaín M H., Cela R (2006), “Optimisation of a solid-phase microextraction method for the determination of paraben in water samples at the low ng per litre level”, Journal of Chromatography A, 1124, pp 3-10 Cashman A L., Warshaw E M (2005), “Paraben: a review of epidemiology, structure, allergenicity and hormonal properties”, Dermatitis, 6, pp 57–66 10 Dorota B., Jolanta G., Wojciech W (2014), “Review Paraben From environmental studies to human health”, Environment International, 67, pp 27-42 11 Freese E., Sheu C W., Galliers E (1973) "Function of lipophilic acids as antimicrobial food additives" Nature, 5, pp 241 – 321 12 Govindaraj Shanmugam, Babu Rajendran Ramaswamy, Vijayalakshimi Radhakrishnan, Hiroaki Tao (2010), “GC–MS method for the determination 42 of paraben preservatives in the human breast cancerous tissue”, Microchemical Journal, 96, pp 391-396 13 Haman C., Dauchy X., Rosin C & Munoz J (2015), “Occurrence, fate and behavior of parabens in aquatic environments: A review”, Water Research, 68, pp 1–11 14 James E N., John T F., Philip F (1977), “Paraben Allergy”, JAMA 237, 15, pp 1594-1595 15 Krauze S., Fitak B (1971), “Influence on preservatives on the biosynthesis of nucleic acids and on the protein content of animal cells in tissue culture”, Mitt Geb Lebensmittelunters Hyg, 62, pp 359–367 16 Labat L., Kummer E., Dallet P., Dubost J P (2000), “Comparison of highperformance liquid chromatographyand capillary zone electrophoresis for the determination ofparaben in a cosmetic product”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 23, pp 763-769 17 Ma Y., Marquis R E (1996) "Irreversible paraben inhibition of glycolysis by Streptococcus mutans GS-5" Letters in Applied Microbiology, 23, pp 329– 332 18 Neidig C P., Burrell H (1944), “The esters of p-hydroxybenzene acid as reservatives”, Drug Cosmet Ind, 54, pp 408–410, 481–489 19 Núnez L., Tadeo˜ J L., Valcárcel A I., Turiel E (2008), “Determination of paraben in environmental solid samples by ultrasonic assisted extraction and liquid chromatography with triple quadrupole mass spectrometry”, Journal of Chromatography A, 1214, pp 178–182 20 Renata S T., Fátima C M., Paulo J O., João R., Francisco P P (2009), “Paraben in male infertility –Is there a mitochondrial connection?”, Reproductive Toxicology, 27, pp 1–7 21 Rosalina Djatmika, Chih-Chung Hsieh, Jhih-Ming Chen, Wang-Hsien Ding (2016), “Determination of paraben preservatives in seafood using matrix solid-phase dispersion and on-line acetylation gas chromatography−mass spectrometry”, Journal of Chromatography B, 1036, pp 93-99 22 Routledge E J., Parker J., Odum J., Ashby J., Sumpter J P (1988), Toxicology and applied pharmacology, 153, pp 12-19 23 Rudel R A., Camann D E., John S D., Leo K R and Julia B G (2003), “Phthalates, alkylphenols, pesticides, polybrominated diphenyl ethers, and other endocrine disrupting compounds in indoor air and dust”, Environmental Science & Technology, 37(20), pp 4543–4553 24 Saad B., Bari M F., Saleh M I., Ahmad K., Talib M K (2005), “Simultaneous determination of preservatives (benzoic acid, sorbic acid,methyl paraben and propyl paraben) in foodstuffs usinghigh 43 performance liquid chromatography”, Journal of Chromatography A, 1073, pp 393-397 25 Shirai S., Suzuki Y., Yoshinaga J., Shiraishi H., Mizumoto Y (2013), “Urinary excretion of paraben in pregnant Japanese women”, Reproductive Toxicology, 35, pp 96-101 26 Shu P W., Ching L C (1998), “Determination of paraben in cosmetic products by supercritical fuid extraction and capillary zone electrophoresis”, Analytica Chimica Acta, 377, pp 85-93 27 Soni M G., Carabin I G., Burdock G A (2005), “Safety assessment of esters of p-hydroxybenzoic acid (paraben)”, Food and Chemical Toxicology, 43, pp 985–1015 28 Steinberg D., Michael F., Maher F., Ester S., Hirschfeld Z (2001), “Short communication Antibacterial effect of paraben against lanktonic and biofilm Streptococcus sobrinus”, International Journal of Antimicrobial Agents, 18, pp 575–578 29 Thuy T B V., Yeong M Y., Kyung C C., Eui B J (2010), “Potential estrogenic effect(s) of paraben at the prepubertal stage of a postnatalfemale rat model”, Reproductive Toxicology, 29, pp 306-316 30 Usama A., Nusret E., Nilgun G G (2015), “Determination of paraben in human milk and other food samples by capillary2 electrophoresis after dispersive liquid-liquid microextraction with back-extraction”, Food Chemistry, 181, pp 1-8 31 Valeria C J., Lidervan P M., Diego S D., Maria E C (2015), “Determination of paraben in urine samples by microextraction using packed sorbent and ultra-performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry”, Journal of Chromatography B, 974, pp 35-41 32 Wang L., Liao C., Liu F., Wu Q., Guo Y., Moon H., Nakata H., Kannan K (2012), “Occurrence and Human Exposure of p‐Hydroxybenzoic Acid Esters (Parabens), Bisphenol A Diglycidyl Ether (BADGE), and Their Hydrolysis Products in Indoor Dust from the United States and Three East Asian Coutries”, Environmental Science & Technology, 46, pp 1158411593 44 PHỤ LỤC Phụ lục Bảng đường chuẩn bảy chất chuẩn paraben MeP 4500000 y = 40820x + 13834 R² = 0.9999 4000000 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 20 40 60 80 100 120 100 120 Phụ lục 1.1 Đường chuẩn MeP EtP 3000000 y = 27178x - 4250 R² = 0.9999 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 20 40 60 EtP 80 Linear (EtP) Phụ lục 1.2 Đường chuẩn EtP 45 PrP 2000000 1800000 y = 17254x - 6763.5 R² = 0.9995 1600000 1400000 1200000 1000000 800000 600000 400000 200000 0 20 40 60 80 100 120 100 120 Phụ lục 1.3 Đường chuẩn n-PrP Iso-PrP 3500000 y = 32027x - 10299 R² = 0.9998 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 20 40 60 80 Phụ lục 1.4 Đường chuẩn iso-PrP 46 BuP 3500000 y = 30207x - 5655.9 R² = 0.9998 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 20 40 60 80 100 120 100 120 Phụ lục 1.5 Đường chuẩn BuP BzP 3500000 y = 29567x - 3667.6 R² = 0.9999 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 20 40 60 80 Phụ lục 1.6 Đường chuẩn BzP 47 HeP 3000000 y = 25796x - 4862.2 R² = 0.9994 2500000 2000000 1500000 1000000 500000 0 20 40 60 80 Phụ lục 1.7 Đường chuẩn HepP 48 100 120 Phụ lục 2: IDL bảy chất chuẩn paraben RT: 5.00 - 8.00 SM: 9G NL: 2.10E3 TIC F: - c ESI SRM ms2 151.000 [91.916-91.918, 135.916-135.918] MS ICIS 0-1_5 100 95 90 85 RT: 6.51 SN: 54 80 75 70 Relative Abundance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5.0 5.2 5.4 5.6 5.8 6.0 6.2 6.4 6.6 Time (min) 6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 Phụ lục 2.1 Sắc ký đồ MeP với hàm lượng 0,1 ng/mL RT: 6.50 - 8.50 SM: 9G RT: 7.28 SN: 70 100 NL: 1.91E2 TIC F: - c ESI SRM ms2 165.000 [91.916-91.918, 136.916-136.918] MS ICIS 0-1_5 95 90 85 80 75 70 Relative Abundance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 7.0 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 Time (min) 7.6 7.7 7.8 7.9 8.0 8.1 8.2 8.3 Phụ lục 2.2 Sắc ký đồ EtP với hàm lượng 0,1 ng/mL 49 8.4 8.5 RT: 7.00 - 10.00 SM: 15G RT: 8.15 SN: 189 100 NL: 3.72E3 TIC F: - c ESI SRM ms2 179.000 [91.999-92.001, 136.916-136.918] MS ICIS 0-5_5 RT: 8.43 SN: 174 95 90 85 80 75 70 Relative Abundance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 Time (min) 8.8 9.0 9.2 9.4 9.6 9.8 10.0 Phụ lục 2.3 Sắc ký đồ PrP iso-PrP với hàm lượng 0,5 ng/mL RT: 9.00 - 11.00 SM: 15G RT: 9.94 SN: 130 100 NL: 2.49E3 TIC F: - c ESI SRM ms2 193.188 [91.916-91.918, 135.916-135.918] MS ICIS 0-5_5 95 90 85 80 75 70 Relative Abundance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 9.0 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 10.0 Time (min) 10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6 10.7 10.8 Phụ lục 2.4 Sắc ký đồ BuP với hàm lượng 0,5 ng/mL 50 10.9 11.0 RT: 8.50 - 11.50 SM: 15G RT: 9.84 SN: 11 100 NL: 5.83E1 TIC F: - c ESI SRM ms2 227.088 [91.916-91.918, 135.916-135.918] MS 0-1_5 95 90 85 80 75 70 Relative Abundance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10.11 10 9.41 9.62 8.6 8.8 9.0 9.2 9.4 9.6 9.8 10.0 Time (min) 10.2 10.4 10.6 10.8 11.0 11.2 11.4 Phụ lục 2.5 Sắc ký đồ BzP với hàm lượng 0,1 ng/mL RT: 14.00 - 17.00 SM: 15G RT: 15.39 SN: 26 100 NL: 3.38E1 TIC F: - c ESI SRM ms2 235.175 [91.916-91.918, 136.916-136.918] MS 0-1_5 95 90 85 80 75 70 Relative Abundance 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15.78 15 10 15.07 14.0 14.2 14.4 14.6 14.8 15.0 15.2 15.4 15.6 Time (min) 15.8 16.0 16.2 16.4 16.6 16.8 Phụ lục 2.6 Sắc ký đồ HepP với hàm lượng 0,1 ng/mL 51 17.0 Phụ lục Sắc ký đồ số mẫu Baseline Phụ lục 3.1 Sắc ký đồ mẫu B10 Phụ lục 3.2 Sắc ký đồ mẫu B11 52 Phụ lục 3.3 Sắc ký đồ mẫu B12 53 Phụ lục Sắc ký đồ số mẫu thực Phụ lục 4.1 Sắc ký đồ mẫu HHN 33 Phụ lục 4.2 Sắc ký đồ mẫu HHN 47 54 Phụ lục 4.3 Sắc ký đồ mẫu HHN 30 Phụ lục 4.4 Sắc ký đồ mẫu HHN 35 55 ... phương ph? ?p MeP Methylparaben EtP Ethylparaben PrP Propylparaben IsoPrP BuP BzP PhP PenP IsoPropylparaben Buthylparaben Benzylparaben Phenylparaben Pentylparaben HexP n-Hexylparaben HepP Hepthylparaben... QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Hùng Thái NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ p- HYDROXYBENZOIC ACID ESTER (PARABEN) TRONG MẪU BỤI TRONG NHÀ THU TẠI HÀ NỘI, VIỆT NAM Chuyên... tối ưu phương ph? ?p để tiến hành xác định mẫu bụi thu Hà Nội, Việt Nam cho kết sau: Bảng 10 Hàm lượng paraben mẫu bụi nhà Nồng độ paraben (ng/g) Địa điểm Phòng ngủ (n =5) Nhà b? ?p (n = 5) Phòng