Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6658:2000 - ISO 11083:1994

Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6658:2000 - ISO 11083:1994 giới thiệu đến người đọc nội dung về chất lượng nước - xác định crom VI - phương pháp đo phổ dùng 1,5-Diphenylcacbazid. Mời các bạn tham khảo.

tcvn tIªu chn vIƯt nam TCVN 6658 : 2000 ISo 11083 : 1994 chất lợng nớc xác định crom VI) phơng pháp đo phổ dùng 1,5-diphenylcacbazid Water quality − Determination of chromium (VI)− Spectrometric method using 1,5-diphenylcarbazide Hµ nội -2000 Lời nói đầu TCVN 6658 : 2000 hoàn toàn tơng đơng với ISO 11083 : 1994 TCVN 6658 : 2000 Ban Kü thuËt Tiªu chuÈn TCVN/TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam TCVN 6658 : 2000 Chất lợng nớc Xác định crom (VI) Phơng pháp đo phổ dùng 1,5-diphenylcacbazid Water quality − Determination of chromium (VI) − Spectrometric method using 1,5-diphenylcarbazide Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phơng pháp đo phổ để xác định crom (VI) nớc Phơng pháp áp dụng để xác định crom (VI) hoà tan nớc khoảng nồng độ 0,05mg/l đến mg/l Khoảng đợc mở rộng pha loãng mẫu Nguyên tắc Sau mẫu đợc xử lý trớc (để ổn định trạng thái oxy hoá crom (VI) crom (III) chúng có mặt) crom (VI) phản ứng với 1,5- diphenylcacbazid để tạo nên mầu tím đỏ phức crom- 1,5- diphenylcacbazon Đo độ hấp thụ phức nằm khoảng 540 nm đến 550 nm, bớc sóng xác cần ghi báo cáo kết Thuốc thử Chỉ dùng thuốc thử tinh khiết phân tích nớc cất nớc có độ tinh khiết tơng đơng Có thể dùng hoá chất có nồng độ đợc bảo đảm mua thị trờng 3.1 Dung dịch đệm phosphat, pH = 9,0 ± 0,2 Hoµ tan 456 g kalihydro phosphat ngËm ba ph©n tư n−íc (K2HPO4.3 H2O) 1000ml nớc Kiểm tra pH, cần điều chỉnh 3.2 Dung dịch natri hydroxit TCVN 6658 :2000 Hoà tan 20 g natri hydroxit (NaOH) 100 ml n−íc 3.3 axit phosphoric dung dịch A Hoà tan 10 ml axit phosphoric (H3PO4 , ρ =1,71 g/ml) vµo 100 ml n−íc 3.4 axit phosphoric dung dịch B Hoà tan 700 ml axit phosphoric (H3PO4 , ρ =1,71 g/ml) 1000 ml nớc 3.5 Dung dịch nhôm sunfat Hoà tan 247 g nh«m sunfat [Al2 (SO4) 18H2O] 1000 ml n−íc 3.6 Dung dịch sunfit Hoà tan 11,8 g natri sunfit (Na2SO3 ) 100 ml nớc Dung dịch bền khoảng tuần lễ 3.7 Giấy thử sunfit 3.8 Dung dịch 1,5-diphenylcacbazid Hoµ tan g 1,5-diphenylcacbazid (C13H14N4O) 100 ml propanon (axeton) C3H6O axit hoá giọt axit axetic kết tinh Bảo quản bình mầu nâu tủ lạnh, nhiệt độ 0C, dung dịch bền hai tuần lễ Khi dung dịch đổi mầu loại bỏ 3.9 Dung dịch natri hypoclorit Pha loãng 70 ml dung dịch natri hypoclorit (NaOCl, có khoảng 150 g Cl tự lít) đến 1000 ml nớc Bảo quản bình thuỷ tinh mầu nâu tủ lạnh 0C, dung dịch bền khoảng tn lƠ 3.10 GiÊy thư tinh bét kali iodua 3.11 Dung dịch gốc crom (VI) Cảnh báo: Kali cromat gây ung th Hoà tan 2,829 g kali cromat (K2Cr2O7 ) bình định mức 1000 ml nớc thêm nớc đến vạch Dung dịch bền TCVN 6658 :2000 ml dung dịch chứa mg Cr 3.12 Dung dịch tiêu chuẩn crom (VI) Lấy ml dung dịch gốc crom (VI) (3.11) vào bình định mức 1000 ml thêm nớc đến vạch Dung dịch đợc pha dùng ml dung dịch chứa 5àg Cr 3.13 Natri clorua, NaCl Thiết bị, dụng cụ Các thiết bị thông thuờng phòng thí nghiệm và: 4.1 Máy đo quang máy ®o phỉ, cã cuvet kho¶ng 10 mm ®Õn 50 mm 4.2 Thiết bị lọc màng, trang bị màng lọc có cỡ lỗ từ 0,4 àm đến 0,45 àm 4.3 Máy đo pH 4.4 Thiết bị kiểm soát tốc độ khÝ LÊy mÉu vµ xư lý mÉu tr−íc Xư lý mẫu sau lấy Nên phân tích mẫu Chú thích Nếu phân vân cách tiến hành lấy hai mẫu xử lý theo 5.1 7.1 5.2 7.2 Nếu kết khác biệt không đáng kể dùng phơng pháp 5.1 7.1 5.1 Khi mẫu chất oxy hoá chất khử Lấy 1000 ml mẫu vào bình thuỷ tinh, thêm 10 ml dung dịch đệm (3.1) trộn Đo pH máy đo pH (4.3), pH phải nằm khoảng 7,5 đến 8,0 Nếu pH nằm khoảng điều chỉnh dung dịch natri hydroxit (3.2) axit phosphoric dung dịch A (3.3) Thêm ml dung dịch nhôm sunfat (3.5) trộn Kiểm tra pH, pH phải nằm khoảng 7,0 đến 7,2 Nếu pH nằm khoảng điều chỉnh axit phosphoric dung dịch A (3.3) Để cho kết tủa lắng độ h Gạn phần phía vµ läc lÊy 200 ml qua mµng läc (4.2) l−u ý bỏ 50 ml nớc qua lọc TCVN 6658 :2000 5.2 Khi mẫu có chất ôxy hoá chất khử Lấy 1000 ml mẫu vào bình thuỷ tinh, thêm 10 ml dung dịch đệm (3.1) trộn Đo pH máy đo pH (4.3), pH phải nằm khoảng 7,5 đến 8,0 Nếu pH nằm khoảng điều chỉnh dung dịch natri hydroxit (3.2) axit phosphoric dung dịch A (3.3) Thêm 1ml dung dịch nhôm sunfat (3.5) trộn kiểm tra pH, pH phải nằm khoảng 7,0 đến 7,2 Nếu pH nằm khoảng điều chỉnh axit phosphoric dung dịch A (3.3) Thêm ml dung dịch sunfit (3.6), kiểm tra xem sunfit d cha b»ng giÊy thư sunfit (3.7) NÕu sunfit ch−a d− th× thêm d Để kết tủa lắng h Gạn phần dung dịch lọc lÊy 200 ml qua mµng läc (4.2), l−u ý bá 50 ml nớc qua lọc Cản trở Khi có mặt ion chì, bari, bạc (các muối),thì cromat độ tan thấp đợc tạo thành crôm (VI) chứa không đợc xác định Molipden Mo (VI) muối thuỷ ngân tạo thành mầu vàng mầu xanh tơng ứng với thuốc thử, nhng cờng độ mầu thấp nhiều so với crom (VI) Sắt (III) tạo mầu vàng nồng độ 1mg/l, vanadi tạo mầu vàng nhạt Crom (III) ion kim loại cản trở khác đợc kết tủa nhôm sunphat môi trờng đệm phosphat kết tủa đợc loại cách lọc Sự thay đổi hoá trị crom có chất oxy hoá khử tránh đợc bớc xử lý trớc nh sau: Chất oxy hoá đợc khử cách thêm sunfit vào mẫu trung tính, crom (VI) không phản ứng điều kiện Lợng sunfit d chất khử khác đợc ôxy hoá hypoclorit Hypoclorit d cloramin đợc tạo thành phân huỷ dung dịch axit cách thêm natri clorua clo đợc tạo dung dịch đợc sục không khí Dï ®· xư lý mÉu tr−íc, sù khư chËm crom (VI) vài loại nớc xảy Nớc rỉ từ bãi chôn lấp rác thải, nớc thải sinh hoạt thô vài loại nớc thải từ nhà máy hoá chất bị crom (VI) sau vài Bởi cần phân tích mẫu nhanh tốt sau lấy Nitơ amoniac không gây cản trở nồng độ dới 500 mg/l, nhng hợp chất amin bị chuyển dạng hypoclorit thành cloramin chất lúc bị phân huỷ thêm clorua vào dung dịch Sự cản trở thể xuất mầu vàng nâu thêm 1,5diphenylcacbazid Nitơ nitrit gây cản trở tạo nên phức mầu tím đỏ với crom (VI)-1,5-diphenylcacbazon nồng độ lớn 20 mg/l TCVN 6658 :2000 Vanadi lớn mg/l molipden, thuỷ ngân lớn 200 mg/l gây cản trở Cách tiến hành 7.1 Cách tiến hành chất oxy hoá chất khử mÉu Chun 50 ml (thĨ tÝch V) n−íc qua läc (5.1) vào bình định mức 100 ml Thêm ml axit phosphoric dung dÞch B (3.4), ml dung dÞch diphenylcacbazid (3.8) pha loãng đến 100 ml nớc Sau ®Õn 15 min, ®o ®é hÊp thơ ë b−íc sãng 540 nm vµ 550 nm dïng n−íc lµm so sánh (độ hấp thụ As) nồng độ dới 0,5 mg/l dùng cuvet 40 mm 50 mm, nồng độ nằm khoảng 0,5 mg/l đến mg/l dùng cuvet 10 mm Nếu nồng độ cao mg/l lặp lại phép xác định, dùng với phần nớc qua lọc nhỏ (thể tích V) Thực thử trắng đồng thời với phép xác định, dïng n−íc thay cho mÉu (®é hÊp thơ Ab) Chó thích Thử trắng không tính đến hàm lợng crom cđa thc thư kÕt tđa, nã cã thĨ bá qua Nếu mẫu trắng đợc đo khác biệt đáng kể so với mẫu trắng lập đờng chuẩn (7.3) kiểm tra lại đờng chuẩn Nếu phần lọc có mầu đục lấy phần lọc khác xử lý nh mô tả, bỏ qua dung dịch 1,5-diphenylcacbazid Đo độ hấp thụ (At), dùng giá trị để hiệu chỉnh màu 7.2 Cách tiến hành có chất ôxy hoá chất khử mẫu Chuyển 50 ml (thể tích V) nớc qua lọc (5.2) vào bình định møc 100 ml Thªm ml natri hypoclorit (3.9) sau kiÓm tra sù d− clo b»ng dïng giÊy thư tinh bét kali iodua (3.10) NÕu kh«ng d clo cho thêm natri hypoclorit (3.9) đến d clo Thêm ml axit phosphoric dung dịch B (3.4), hoµ tan 10 g natri clorua (3.13) vµo mÉu vµ cho không khí sục qua mẫu tốc độ khoảng 40 l/h 40 Làm động tác tủ hút Thêm ml 1,5-diphenylcacbazid (3.8) thêm nớc ®Õn 100 ml Sau ®Õn 15 ®o ®é hÊp thơ ë b−íc sãng 540 nm vµ 550 nm dùng nớc làm so sánh (độ hấp thụ As) nồng độ nhỏ 0,5 mg/l dùng cuvet 40 mm 50 mm, nồng độ nằm khoảng 0,5 mg/l đến mg/l dùng cuvet 10 mm Nếu nồng độ cao mg/l lặp lại phép xác định dùng phần nớc qua lọc nhỏ hơn(thể tích V) Đo mẫu trắng cách lặp lại phép xác định dùng nớc thay cho phần nớc qua läc (®é hÊp thơ Ab) Chó thÝch − Thư trắng không tính đến hàm lợng crom thuốc thử kÕt tđa, nã cã thĨ bá qua NÕu mÉu tr¾ng đo khác biệt nhiều so với mẫu trắng lập đờng chuẩn (7.3) kiểm tra lại đờng chuẩn Nếu phần qua lọc có mầu đục lấy phần qua lọc khác xử lý nh mô tả, bỏ qua dung TCVN 6658 :2000 dịch 1,5-diphenylcacbazid Đo độ hấp thụ (At), dùng giá trị để hiệu chỉnh màu 7.3 Lập đờng chuẩn Dùng pipet hút vào dãy bình định mức 100 ml thể tÝch crom (VI) tiªu chuÈn (3.12): ml; 0,5 ml; 1,0 ml; 2,0ml; 3,0 ml; 4,0 ml vµ 5,0 ml Thêm khoảng 40 ml nớc, ml axit phosphoric dung dịch B (3.4) ml dung dịch 1,5-diphenylcacbazid (3.8) thêm nớc đến 100 ml Các dung dịch hiệu chuẩn có nồng độ mg/l; 0,025 mg/l; 0,05 mg/l; 0,10 mg/l; 0,15 mg/l; 0,20 mg/l vµ 0,25 mg/l crom (VI) Đo độ hấp thụ sau đến 15 ë b−íc sãng 540 nm vµ 550 nm (độ hấp thụ Ac) cuvet 40 mm 50 mm, dùng nớc làm dung dịch so sánh Bớc sóng cần nh dùng lập đờng chuẩn ®o mÉu VÏ ®−êng chuÈn nång ®é crom (VI) dùa vào độ hấp thụ Có thể tính đờng chuẩn phơng pháp phân tích hồi qui tuyến tính Độ dốc đờng chuẩn thể độ nhạy phơng pháp Điểm đờng chuẩn cắt trục tung độ hấp thụ mẫu trắng Kiểm tra độ dốc thờng xuyên, dùng thuốc thử Lập đờng chuẩn dãy nồng độ khác theo cách tơng tự, khác dùng dung dịch hiệu chuẩn khác Với khoảng nồng độ cao dùng cuvet 10 mm Nên lập hàm chuẩn tách biệt với cuvet khác Biểu thị kết 8.1 Tính toán Tính nồng độ crom (VI) (CrVI), miligam lÝt, theo c«ngthøc sau : ρ ( CrVI ) = f ( As − Ab ) b ρ ( CrVI ) = f ( As − At − Ab ) b (nếu thực hiệu chỉnh cho dung dịch có mầu đục) đó: As ®é hÊp thơ cđa mÉu; Ab lµ ®é hÊp thơ mẫu trắng; At độ hấp thụ dung dịch hiệu chỉnh; TCVN 6658 :2000 f hệ sè pha lo·ng (víi V = 50 ml th× f = 2, nÕu dïng phÇn mÉu qua läc cã thĨ tích khác f =100/V; b độ nhạy (độ dốc đờng chuẩn) Báo cáo kết xác đến phần mời miligam kết vợt 10 mg/l, phần trăm miligam kết dới 10 mg/l 8.2 Độ xác độ chuẩn xác Một phép thử liên phòng thí nghiệm đợc thực Cộng hoà Liên bang Đức cho kết ghi bảng Bảng - Độ xác l Loại mÉu n o na x x δr VCr δR VCR WFR % mg/l mg/l mg/l % mg/l % % N−íc mỈt 15 58 14 19,4 0,072 0,067 0,002 3,3 0,004 5,5 93,2 Nớc thải sinh hoạt 18 71 1,4 0,180 0,166 0,002 1,4 0,012 6,9 92,1 Nớc thải xư lý (cđa 18 72 0,0 0,630 0,543 0,021 3,9 0,107 19,7 86,1 17 67 6,9 1,180 1,112 0,020 1,8 0,088 7,9 94,2 nhà máy chế biến rau Nớc thải xử lý (của nhà máy mạ) l số phòng thí nghiệm n số giá trị số bị loại na phần trăm bị loại x giá trị thực _ x giá trị trung bình r độ lệch chuẩn lặp lại VCr hệ số độ lệch lặp lại R độ lệch chuẩn tái lập VCR hệ số độ lệch tái lập WFR độ tìm thấy TCVN 6658 :2000 Báo cáo kết Báo cáo kết cần có thông tin sau : a) theo tiêu chuẩn này; b) thông tin nhận biÕt mÉu; c) chi tiÕt vỊ xư lý tr−íc, nÕu cã; d) b−íc sãng ®· dïng ®Ĩ ®o; e) kÕt cách thể kết quả; f) chi tiết thao tác tiêu chuẩn đợc coi tuỳ chọn, tình ¶nh h−ëng ®Õn kÕt qu¶ 10 ...Lời nói đầu TCVN 6658 : 2000 hoàn toàn tơng ®−¬ng víi ISO 11083 : 1994 TCVN 6658 : 2000 Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/ TC 147 Chất lợng nớc biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lờng Chất lợng... nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng ban hành TIêu chuẩn vIệt nam TCVN 6658 : 2000 Chất lợng nớc Xác định crom (VI) Phơng pháp đo phổ dùng 1,5-diphenylcacbazid Water quality Determination... lập đờng chuẩn đo mẫu Vẽ đờng chuẩn nồng độ crom (VI) dựa vào độ hấp thụ Có thể tính đờng chuẩn phơng pháp phân tích hồi qui tuyến tính Độ dốc đờng chuẩn thể độ nhạy phơng pháp Điểm đờng chuẩn cắt