Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 7556-3:2005 - BS EN 1948 - 3:1997

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 7556-3:2005 quy định phương pháp định tính và định lượng. Đây là phần ba của bộ tiêu chuẩn đầy đủ về quy trình xác định PCDD/PCDF. Hai phần khác là TCVN 7556-1:2005 mô tả các phương pháp lấy mẫu và TCVN 7556 - 2:2005 mô tả phương pháp chiết và làm sạch cần thiết để xác định PCDD/PCDF.

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7556 - : 2005 BS EN 1948 - : 1997 LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH NỒNG ĐỘ KHỐI LƯỢNG PCDD/PCDF - PHẦN 3: ĐỊNH TÍNH VÀ ĐỊNH LƯỢNG Health care solid waste incinerator - Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs Part 3: Identification and quantification Lời nói đầu TCVN 7556 - : 2005 hoàn toàn tương đương với BS EN 1948 - : 1997 TCVN 7556 gồm tiêu chuẩn sau, với tên chung Lò đốt chất thải rắn y tế - Xác định nồng độ khối lượng PCDD/PCDF TCVN 7556 -1 : 2005 (BS EN 1948-1 : 1997) Phần : Lấy mẫu TCVN 7556 -2 : 2005 (BS EN 1948-2 : 1997) Phần 2: Chiết làm TCVN 7556 -3 : 2005 (BS EN 1948ư3 : 1997) Phần 3: Định tính định lượng TCVN 7556 - : 2005 Tiểu ban kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC146/ SC2 "Lò đốt chất thải rắn y tế" biên soạn sở dự thảo đề nghị Viện Y học lao động Vệ sinh môi trường - Bộ Y tế, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng xét duyệt, Bộ Khoa học Công nghệ ban hành Tiêu chuẩn chuyển đổi năm 2008 từ Tiêu chuẩn Việt Nam số hiệu thành Tiêu chuẩn Quốc gia theo quy định Khoản Điều 69 Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật điểm a khoản Điều Nghị định số 127/2007/NĐ-CP ngày 1/8/2007 Chính phủ quy định chi tiết thi hành số điều Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật Lời giới thiệu Các policlo dibenzodioxin (PCDD) policlo dibenzofuran (PCDF) hai nhóm ete thơm clo hóa, gồm 75 PCDD 135 PCDF, tổng cộng 210 chất (trong tiêu chuẩn gọi “chất loại”) Các PCDD PCDF hình thành đốt chất hữu cơ, sản phẩm phụ trình sản xuất chế biến hợp chất clo Các PCDD PCDF có mơi trường phát thải nói sử dụng vật liệu bị nhiễm bẩn Chúng thực tế có mặt khắp nơi với nồng độ nhỏ Các chất loại clo vị trí 2,3,7,8 độc Cịn 74 dẫn chất đến clo dibenzodioxin dibenzofuran độc dẫn chất clo đến clo (về hệ số độc tương đương, xem phụ lục A TCVN - : 2005) Chỉ người vận hành thành thạo, đào tạo xử lý chất có độc tính cao thực tiêu chuẩn LÒ ĐỐT CHẤT THẢI RẮN Y TẾ - XÁC ĐỊNH NỒNG ĐỘ KHỐI LƯỢNG PCDD/PCDF - PHẦN 3: ĐỊNH TÍNH VÀ ĐỊNH LƯỢNG Health care solid waste incinerator - Determination of the mass concentration of PCDDs/PCDFs - Part 3: Identification and quantification Phạm vi áp dụng TCVN 7556 - : 2005 quy định phương pháp định tính định lượng Đây phần ba tiêu chuẩn đầy đủ quy trình xác định PCDD/PCDF Hai phần khác TCVN 7556 - : 2005 mô tả phương pháp lấy mẫu TCVN 7556 - : 2005 mô tả phương pháp chiết làm cần thiết để xác định PCDD/PCDF Tiêu chuẩn dùng để xác định nồng độ PCDD/PCDF khoảng 0,1 ng I-TEQ/m³ nguồn phát thải tĩnh Tiêu chuẩn quy định việc thẩm định phương pháp yêu cầu kiểm soát chất lượng mơi trường để tiến hành định tính định lượng PCDD/PCDF Trong phụ lục A có trình bày vài phương làm thí dụ Một ba phương pháp lấy mẫu (TCVN 7556 - 1) kết hợp với trình chiết làm (TCVN 7556 - 2), q trình định tính định lượng (TCVN 7556 - 3) hình thành quy trình đầy đủ Trong q trình đo so sánh lị đốt chất thải rắn thành phố nồng độ khoảng 0,1 ng I TEQ/m³, ba phương pháp cho tương đương độ không đảm bảo đo Các thử nghiệm thẩm định phương pháp thực khí ống khói lị đốt chất thải thành phố nồng độ khoảng 0,1 ng I - TEQ/m³ tải lượng bụi từ mg/ m³ đến 15 mg/m³ Về nguyên tắc, đánh giá độ xác (độ độ chụm) phép đo phát thải Tiếp theo thử nghiệm thẩm định phương pháp, biến động nội phòng thử nghiệm phịng thử nghiệm tính tốn quy định điều 13 TCVN 7556 - : 2005 Những biến động biểu thị biến động quan sát sử dụng tiêu chuẩn cần phải tính đến biểu thị kết Quy trình mơ tả ba phần tiêu chuẩn TCVN 7556 : 2005 nhằm quy định yêu cầu cần phải đạt để đo 17 chất loại PCDD/PCDF, cần thiết để tính tốn tổng độ độc tương đương quốc tế I-TEQ (xem Bảng A.1 TCVN 7556 - : 2005) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm ban hành áp dụng nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm ban hành áp dụng phiên Các tài liệu viện dẫn tiêu chuẩn nhắc đến chỗ thích hợp văn xuất phẩm nêu TCVN 7556 - 1: 2005 (BS EN 1948 - : 1997), Lò đốt chất thải rắn y tế - Xác định nồng độ khối lượng PCDD/PCDF - Phần 1: Lấy mẫu TCVN 7556 - : 2005 (BS EN 1948 - : 1997), Lò đốt chất thải rắn y tế - Xác định nồng độ khối lượng PCDD/PCDF - Phần 2: Chiết làm TCVN 6910 - : 2001 (ISO 5725 - : 1994), Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo - Phần 2: Phương pháp cho việc xác định độ lặp lại tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn Các định nghĩa chữ viết tắt 3.1 Định nghĩa Tiêu chuẩn sử dụng thuật ngữ định nghĩa sau: 3.1.1 Sự thêm (Spiking) Việc thêm chuẩn đánh dấu 13C12 PCDD PCDF vào mẫu 3.1.2 Lấy mẫu đẳng tốc (isokinetic sampling) Lấy mẫu cho tốc độ hướng dịng khí vào mũi lấy mẫu tốc độ khí điểm lấy mẫu ống khói 3.1.3 Đặc tính hiệu vận hành (operational performance characterístics) Thước đo ảnh hưởng mơi trường vật lý hóa học vấn đề bảo trì, ví dụ trì điện thế, nhiệt độ, trì cung cấp số chất định, thời gian bắt đầu, thời gian vận hành không theo dõi 3.1.4 Đặc tính hiệu thống kê (statistical performance characteristics) Thước đo để lượng hóa, giá trị đo được, độ lệch sinh ngẫu nhiên q trình đo; thí dụ: độ lặp lại độ không ổn định 3.1.5 Mẫu trắng kiểm tra (control blank) Mẫu lấy nhà máy theo phương pháp mẫu thông thường, bao gồm việc thêm chuẩn không đưa đầu lấy mẫu vào ống khói khơng đưa khơng khí vào hệ thống lấy mẫu Tất ngăn phải tráng rửa chiết theo phương pháp thông thường giai đoạn thu mẫu sau 3.1.6 Mẫu trắng chiết (extraction blank) Mẫu trắng tiến hành công đoạn phân tích mẫu thật, bao gồm việc chiết, làm sạch, định tính định lượng kể thuốc thử vật liệu thích hợp 3.1.7 Chuẩn lấy mẫu (sampling standard) Các PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 đánh dấu 13C12 thêm vào trước lấy mẫu 3.1.8 Chuẩn chiết (extraction standard) Các PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 đánh dấu 13C12 thêm vào trước chiết Các chuẩn sử dụng để tính kết 3.1.9 Chuẩn bơm mẫu (syringe standard) Các PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 đánh dấu 13C12 thêm vào trước bơm vào máy sắc ký khí 3.1.10 Chất giữ mẫu (keeper) Dung mơi có điểm sôi cao thêm vào dung dịch chuẩn lấy mẫu 3.1.11 Chất loại (congener) Một chất số 210 chất PCDD/PCDF 3.1.12 PCDD/PCDF đồng phân (PCDD/PCDF isomer) Các PCDD PCDF có thành phần hóa học cấu tạo khác 3.1.13 Hình mẫu sắc ký (pattern) Bản in kết sắc ký dãy đồng phân PCDD/PCDF 3.1.14 Biểu đồ tổng (profile) Biểu đồ tổng nồng độ đồng phân PCDD/PCDF 3.2 Các chữ viết tắt 3.2.1 I-TEQ: Độ độc tương đương quốc tế (chi tiết: xem phụ lục A TCVN 7556 - : 2005) 3.2.2 I-TEF: Hệ số độ độc tương đương quốc tế (chi tiết: xem phụ lục A TCVN 7556 - : 2005) 3.2.3 GC/MS: Sắc ký khí/khối phổ 3.2.4 HRGC: Sắc ký khí phân giải cao 3.2.5 HRMS: Khối phổ phân giải cao 3.2.6 TCDD: tetraclodibenzo -p- dioxin 3.2.7 PeCDD: pentaclodibenzo -p- dioxin 3.2.8 HxCDD: hexaclodibenzo -p- dioxin 3.2.9 HpCDD: heptaclodibenzo -p- dioxin 3.2.10 OCDD: octaclodibenzo -p- dioxin 3.2.11 TCDF: tetraclodibenzofuran 3.2.12 PeCDF: pentaclodibenzofuran 3.2.13 HxCDF: hexaclodibenzofuran 3.2.14 HpCDF: heptaclodibenzofuran 3.2.15 OCDF: octaclodibenzofuran 3.2.16 PCDD/PCDF: policlodibenzo -p- dioxin/dibenzofuran 3.2.17 PTFE: politetrafloetylen Nguyên tắc định tính định lượng Tiêu chuẩn dựa vào việc sử dụng phối hợp phương pháp sắc ký khí/khối phổ với kỹ thuật pha loãng đồng vị để tách, phát định lượng PCDD/PCDF dịch chiết mẫu lấy từ nguồn phát thải Những phần chiết chuẩn bị phù hợp với TCVN 7556 - : 2005 gồm hai chuẩn bơm mẫu Các thơng số sắc ký khí (GC) cho phép nhận biết đồng phân (dựa vào vị trí chất loại Cl) thông số MS cho phép phân biệt khác chất loại có số lượng clo khác dibenzop-dioxin furan Thuốc thử, nguyên vật liệu thiết bị Xem thí dụ phụ lục A Biện pháp an toàn Tất quy tắc an toàn có liên quan Nhà nước phải tuân thủ Các chất loại PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 nằm số hợp chất hóa học độc hại Do đó, làm việc với PCDD/PCDF phải cẩn thận Những quy tắc an toàn cho hợp chất độc hại phải tuyệt đối tuân thủ Các yêu cầu kiểm soát chất lượng cho việc định tính định lượng 7.1 Những yêu cầu tối thiểu cho việc định tính chất loại PCDD/PCDF Sắc ký khí phân giải cao/khối phổ phân giải cao với độ phân giải lớn hay 10 000 yêu cầu để đạt đủ độ nhạy, độ chọn lọc cho phép sử dụng tất chuẩn đánh dấu 13 C12 Độ phân giải khoảng từ 6000 đến 10 000 chấp nhận chứng minh khơng có mặt chất cản trở Cũng sử dụng kỹ thuật khác chúng đáp ứng yêu cầu mô tả tiêu chuẩn Với chất loại clo vị trí 2,3,7,8 phải có ion nhóm phân tử đồng vị ghi lại cho chất loại tự nhiên chuẩn đánh dấu thêm vào 13C12 (phụ lục C) Việc xác định định tính chất dương tính có đủ tất điều kiện sau đây: a) Tỉ lệ đồng vị ion quan sát khớp với giá trị lí thuyết khoảng ± 20 % (xem phụ lục D) b) Thời gian lưu đồng phân tự nhiên clo vị trí 2,3,7,8 (các chất loại Cl 4Cl6-) cần phải nằm khoảng thời gian s đến + s so với thời gian lưu đồng phân đánh dấu 13C12 tương ứng mẫu Với chất loại -hepta -octaclo sai lệch - s đến + s chấp nhận Cũng tính tốn thời gian lưu tương đối dựa vào 1,2,3,7,8PeCDF Sự sai lệch phải không 0,25 % so sánh với chuẩn hiệu chuẩn c) Tỷ số tín hiệu độ nhiễu liệu thô mô tả Hình phải : cho tín hiệu dùng để định lượng Độ nhiễu đường cần phải đo trước tín hiệu khoảng đường khơng có tín hiệu tương ứng với 10 lần độ rộng tín hiệu nửa chiều cao nửa pic Lấy khoảng cách đỉnh pic nhiễu 7.2 Các tổng đồng phân chất loại PCDD/PCDF Nếu cần tính tổng nồng độ nhóm đồng phân phải đạt yêu cầu sau đây: a) Khoảng thời gian lưu tất đồng phân nhóm đồng phân phải đo dung dịch chứa tất PCDD/PCDF tự nhiên mẫu Dịch chiết tro bay dùng cho mục đích Mỗi nhóm đồng phân (từ -tetra đến -octa) cần phải xác định thông qua thời gian lưu tương đối (trước hết đồng phân trung tâm) Kiểu xen phủ khoảng thời gian lưu (tetra/penta) phải không đổi dãy đo; thay đổi thời gian lưu tương đối không vượt ± 10 % b) Thời gian lưu tất chất loại thuộc nhóm đồng phân phải nằm khoảng thời gian lưu đồng phân rửa giải đồng phân rửa giải sau Hình - Xác định tỷ lệ tín hiệu - độ nhiễu 7.3 Những yêu cầu tối thiểu việc định lượng Ngồi u cầu cho việc định tính, để định lượng phải thỏa mãn thêm yêu cầu sau: a) Hiện chưa có cột sắc ký có khả tách tất chất loại clo vị trí 2,3,7,8 khỏi tất chất loại khác chất clo vị trí 2,3,7,8 Để tách hồn tồn cần phân tích nhiều lần với cột khác có chất khác (độ phân cực) Để tránh quy trình phịng thử nghiệm cơng phu tốn kém, tiêu chuẩn chấp nhận kết đóng góp chất loại khơng độc hại vào kết I-TEQ nhỏ % b) Hình dạng pic tín hiệu sắc ký khí chất loại phải giống 10 điểm lấy mẫu (10 đơn vị quét) c) Cột tách sắc ký khí cần phải tách chất loại clo vị trí 2,3,7,8 khỏi chất loại cản trở với hõm 90 % so với pic cao Chất 2,3,7,8-TCDF cần phải tách khỏi tất đồng phân cản trở với hõm thấp 25 % chiều cao đỉnh pic nhỏ d) Độ thu hồi chất PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 số chất chuẩn chiết thêm vào mẫu phải nằm khoảng: - Từ 50 % đến 130 % cho chất loại clo từ -tetra đến -hexa - Từ 40 % đến 130 % cho chất loại clo từ -hepta đến -octa Khi có độ thu hồi nằm ngồi khoảng trường hợp tổng đóng góp tất chất loại có độ thu hồi nằm ngồi khoảng vào I-TEQ tổng số không vượt 10 % khoảng chấp nhận là: - Từ 30 % đến 150 % cho chất loại clo từ -tetra đến -hexa - Từ 20 % đến 150 % cho chất loại clo từ -hepta đến -octa e) Tỉ số tín hiệu - nhiễu đường so với tín hiệu chất loại đánh dấu 13C12 dùng để định lượng phải lớn 20 : f) Khoảng đo cần phải tuyến tính (ít phải có khoảng nồng độ gấp 100 lần) Độ lệch chuẩn độ dốc đường hồi quy không 10 % phải dựa vào tối thiểu điểm đo toàn khoảng g) Cần dùng mẫu trắng kiểm tra Mẫu trắng tất chất loại clo vị trí 2,3,7,8 phải nhỏ giới hạn phát phương pháp Nếu khơng mức độ tìm phải nhỏ 10 lần so với nồng độ thấp đo loạt mẫu h) Giới hạn phát (LOD) thấp chấp nhận tỉ số tín hiệu - nhiễu đường định nghĩa phần 7.1 cho chất loại thứ i phải sau: LODi ≤ 0,5/I-TEF (pg/m³) (1) Những tiêu chí đảm bảo chất lượng cho mẫu trắng cho trình chiết / làm /định lượng Giá trị mẫu trắng chiết tất chất loại clo vị trí 2,3,7,8 cần phải đo với mẫu trắng trải qua tồn quy trình phân tích bao gồm chiết, làm định lượng xuất tình sau: a) Sau đo dãy không 10 mẫu b) Sau thay đổi trình chiết hay làm như: - Sử dụng thiết bị thiết bị sửa chữa - Sử dụng lô dung môi chất hấp phụ c) Sau phân tích mẫu có hàm lượng cao cách khơng bình thường, vượt nồng độ trung bình 10 lần Một mẫu trắng chiết chấp nhận tất yêu cầu điều thỏa mãn Khi tách, định tính định lượng, phải tuân thủ khuyến cáo liệt kê phụ lục tham khảo E Hiệu chuẩn GC/MS Việc hiệu chuẩn tiến hành với dung dịch hiệu chuẩn Những dung dịch chứa tất PCDD/PCDF tự nhiên có nồng độ xác biết tất chất chuẩn đánh dấu 13C12 (chuẩn lấy mẫu, chuẩn chiết chuẩn bơm) Khoảng đường chuẩn phải bao gồm 12 khoảng nồng độ PCDD/PCDF có mẫu Đường chuẩn dùng để tính tốn hệ số đáp ứng tương đối chất phân tích (xem phụ lục E) Với chất loại đánh dấu 13C12 thêm vào mẫu, hệ số đáp ứng tương đối dùng việc định lượng khối lượng PCDD/PCDF tự nhiên phương pháp pha loãng đồng vị Tần suất hiệu chuẩn phụ thuộc vào ổn định thiết bị Phải chạy dung dịch chuẩn kiểm tra hàng ngày Thêm vào đó, hiệu chuẩn đầy đủ (xây dựng lại đường chuẩn) phải lặp lại sau thay đổi như: a) Dùng thiết bị mới sửa chữa b) Thay đổi cột GC c) Sau làm hệ thống chiết phát d) Nếu độ lệch chuẩn kiểm tra (được bơm vào) vượt 20 % Hệ số đáp ứng tương đối chất loại thứ i định nghĩa tính tốn sau: rrfi Ai 12C Q i 13C Ai 13C Qi 12C (2) Trong đó: rrfi hệ số đáp ứng tương đối chất loại tự nhiên thứ i so với chất loại đánh dấu 13 C12 thứ i Ai 12C Ai 13C tỷ số đáp ứng chất loại tự nhiên thứ i có mẫu chất loại đánh dấu 13C12 thứ i Q i 13C tỷ số khối lượng chất loại đánh dấu 13C12 chất loại tự nhiên thứ i Qi 12C Đường chuẩn đường biểu diễn phụ thuộc tỷ số khối lượng (trục x) tỷ số đáp ứng (trục y) (xem Hình 2) Hình - Đường chuẩn GC/MS tỷ số đáp ứng phụ thuộc vào tỷ số khối lượng 10 Kết định lượng GC/MS 10.1 Định lượng mẫu Khối lượng chất loại mẫu tính tốn sau: Qi 12C Qi 13C Ai 12C rrfi Ai 13C (3) Trong đó: Qi 13C khối lượng chất loại đánh dấu 13C12 thứ i thêm vào mẫu Ai 12C Ai 13C tỷ số đáp ứng chất loại tự nhiên thứ i chất loại đánh dấu 13C12 thứ i có mẫu rrfi hệ số đáp ứng tỷ đối chất loại thứ i với chất loại đánh dấu 13C12 thứ i Các đáp ứng tất PCDD/PCDF xác định mẫu phải nằm khoảng tuyến tính phương pháp (xem điều 7) Sư chồng lên khoảng khối lượng đồng vị cao (nghĩa M+12, M+14) PCDD/PCDF tự nhiên mẫu với ion đồng vị thấp chuẩn đánh dấu 13C12 (M, M+2) gây sai lệch đáng kể đường thẳng vùng tỷ số khối lượng vượt 10, đặc biệt với chất loại clo hóa cao Phụ lục D giới thiệu tỉ số đồng vị lí thuyết tất PCDD/PCDF từ đến nguyên tử clo Đối với số chất loại tự nhiên có mẫu, chất loại đánh dấu 13C12 tương ứng sử dụng dùng làm chuẩn lấy mẫu chuẩn bơm khơng thể dùng để tính tốn hệ số đáp ứng tương đối Trong trường hợp này, chất loại có tính chất tương đồng sử dụng Những chất loại đánh dấu 13C12 sử dụng liệt kê Bảng 10.2 Tính hiệu suất thu hồi chất chuẩn thêm vào giai đoạn chiết Các chất chuẩn chiết định lượng dựa vào chất chuẩn bơm nêu Bảng 2, sử dụng công thức Ri e 100 Qi xy Ai e (4) Qi e rrfi Ai xy Trong đó: Ri e hiệu suất thu hồi chuẩn chiết, biểu thị %; Qi e khối lượng chuẩn chiết cá thể thứ i thêm vào; Qi sy khối lượng chuẩn bơm đánh dấu 13C12 thêm vào; Ai e Ai xy tỷ số đáp ứng của chuẩn chiết thứ i chuẩn bơm tương ứng mẫu; rrfi hệ số đáp ứng tương đối chuẩn chiết thứ i so với chuẩn bơm thứ i Bảng – Hệ chất cho định lượng PCDD/PCDF mẫu phát thải Chất phân tích Chuẩn chiết 2,3,7,8- TCDD 13 C12 -2,3,7,8-TCDD 1,2,3,7,8- PeCDD 13 C12 -1,2,3,7,8-PeCDD 1,2,3,4,7,8-HxCDD 13 C12 -1,2,3,4,7,8-HxCDD 1,2,3,6,7,8- HxCDD 13 C12 -1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,7,8,9- HxCDD 13 C12 -1,2,3,6,7,8-HxCDD 1,2,3,4,6,7,8- HpCDD 13 C12 -1,2,3,4,6,7,8-HpCDD OCDD 13 C12 -OCDD 2,3,7,8- TCDF 13 C12 -2,3,7,8- TCDF 1,2,3,7,8- PeCDF 13 C12 -1,2,3,7,8- PeCDF 2,3,4,7,8- PeCDF 13 C12 -2,3,4,7,8- PeCDF 1,2,3,4,7,8- HxCDF 13 C12 -1,2,3,4,7,8- HxCDF 1,2,3,6,7,8- HxCDF 13 C12 -1,2,3,6,7,8- HxCDF 1,2,3,7,8,9- HxCDF 13 C12 -2,3,4,6,7,8- HxCDF 2,3,4,6,7,8- HxCDF 13 C12 -2,3,4,6,7,8- HxCDF 1,2,3,4,6,7,8- HpCDF 13 C12 -1,2,3,4,6,7,8- HpCDF 1,2,3,4,7,8,9- HpCDF 13 C12 -1,2,3,4,6,7,8- HpCDF OCDF 13 C12 - OCDF Bảng – Hệ chất dùng cho tính tốn hiệu suất thu hồi chuẩn chiết Chuẩn chiết 13 Chuẩn bơm mẫu C12 -2,3,7,8- TCDD 13 C12 -1,2,3,4-TCDD 13 C12 -1,2,3,7,8- PeCDD 13 C12 -1,2,3,4-PeCDD 13 C12 -1,2,3,4,7,8-HxCDD 13 C12 -1,2,3,7,8,9-HxCDD 13 C12 -1,2,3,6,7,8- HxCDD 13 C12 -1,2,3,7,8,9-HxCDD 13 C12 -1,2,3,4,6,7,8- HpCDD 13 C12 -1,2,3,7,8,9-HxCDD 13 C12 OCDD 13 C12 -1,2,3,7,8,9-HxCDD 13 C12 -2,3,7,8- TCDF 13 C12 -1,2,3,4- TCDD 13 C12 -2,3,4,7,8- PeCDF 13 C12 -1,2,3,4- TCDD 13 C12 -1,2,3,4,7,8- HxCDF 13 C12 -1,2,3,7,8,9- HxCDD 13 C12 -1,2,3,6,7,8- HxCDF 13 C12 -1,2,3,7,8,9- HxCDD 13 C12 -2,3,4,6,7,8- HxCDF 13 C12 -1,2,3,7,8,9- HxCDD 13 C12 -1,2,3,4,6,7,8- HpCDF 13 C12 -1,2,3,7,8,9- HxCDD 13 C12 -OCDF 13 C12 -1,2,3,7,8,9- HxCDD 10.3 Tính hiệu suất thu hồi chuẩn lấy mẫu Chuẩn lấy mẫu định lượng đối chiếu với chuẩn chiết thích hợp cho Bảng 3, sử dụng phương trình Ri sa 100 Qie Ai sa Qi sa rrfi Ai e (5) đó: Risa hiệu suất thu hồi chuẩn lấy mẫu, biểu thị % Qi,sa khối lượng chuẩn lấy mẫu thứ i thêm vào Qi,e khối lượng chuẩn chiết thứ i thêm vào Ai sa Ai e tỷ số đáp ứng chuẩn lấy mẫu thứ i chuẩn chiết tương ứng có mẫu rrfi tỷ số đáp ứng tương đối chuẩn tương ứng thứ i so với chuẩn chiết thứ i thêm Bảng – Hệ chất dùng tính hiệu suất thu hồi chuẩn bơm mẫu Chất lấy mẫu 13 Chuẩn chiết C12 -1,2,3,7,8-PeCDD 13 C12 -2,3,4,7,8-PeCDD 13 C12 -1,2,3,7,8,9-HxCDD 13 C12 -2,3,4,6,7,8-HxCDD 13 C12 -1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 13 C12 -1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 11 Tính kết đo Lượng phát thải PCDD/PCDF biểu thị khối lượng chất mét khối tiêu chuẩn khí thải khơ hàm lượng khí oxy (hoặc cacbon dioxit) đối chiếu Ci = Qi12C/Vch Thể tích khí ống khói Vch tính cơng thức TCVN 7556 - : 2005 (BS EN 1948 - : 1997) Nồng độ I-TEQ tổng số tính cách cộng nồng độ chất 17 chất PCDD/PCDF clo vị trí 2,3,7,8 sau nhân với hệ số I-TEF thích hợp (xem phụ lục A TCVN 7556 - : 2005 (BS EN 1948 - : 1997) CT = Ci l-TEFi Khối lượng chốt 316,982 50 10 TCDF-13C12 317,938 50 10 TCDD 319,896 50 10 TCDD 321,893 50 10 331,936 50 10 333,933 50 10 339,859 50 20 341,856 50 10 10 13 TCDD C12 13 TCDD- C12 Nhóm PeCDF PeCDF 13 PeCDF- C12 351,900 50 10 PeCDF-13C12 353,897 50 10 PeCDD 355,854 50 10 PeCDD 357,851 50 10 Kiểm tra khối lượng chốt 366,979 20 10 Khối lượng chốt 366,979 50 10 13 PeCDD- C12 367,894 50 10 10 PeCDD-13C12 369,891 50 10 Nhóm HxCDF 373,820 50 20 HxCDF 375,817 50 10 Kiểm tra khối lượng chốt 380,976 20 10 Khối lượng chốt 380,976 50 10 13 HxCDF- C12 385,861 50 10 HxCDF-13C12 387,857 50 10 HxCDD 389,815 50 10 HxCDD 391,812 50 10 HxCDD-13C12 401,855 50 10 403,853 50 10 10 13 HxCDD- C12 Nhóm HpCDF 407,781 50 20 HpCDF 409,778 50 10 HpCDF-13C12 419,822 50 10 13 HpCDF- C12 421,818 50 10 HpCDD 423,776 50 10 HpCDD 425,773 50 10 Kiểm tra khối lượng chốt 430,972 20 10 Khối lượng chốt 430,972 50 10 HpCDD-13C12 435,816 50 10 437,814 50 10 441,742 50 20 10 13 HpCDD- C12 Nhóm OCDF OCDF 443,739 50 10 13 OCDF- C12 453786 50 10 Khối lượng chốt 454,972 50 10 Kiểm tra khối lượng chốt 454,972 20 10 13 OCDF- C12 455,783 50 10 OCDD 457,737 50 10 OCDD 459,734 50 10 13 OCDD- C12 469,778 50 10 10 OCDD-13C12 471,775 50 10 Bảng A.3 - Khối lượng ion quan sát xác định cột phân cực Nhóm TT Ion Khối lượng, tính u Thời gian lưu trú (ms) Thời gian chuyển kênh (ms) TCDF 303,901 40 20 TCDF 305,898 40 TCDF-13C12 315,941 40 TCDF-13C12 317,938 40 TCDD 319,896 40 6 TCDD 321,893 40 13 331,936 40 13 TCDD- C12 TCDD- C12 333,933 40 PeCDF 339,859 40 10 PeCDF 341,858 40 11 PeCDF-13C12 351,900 40 12 PeCDF-13C12 353,897 40 13 PeCDD 355,854 40 14 PeCDD 357,851 40 15 Khối lượng chốt 366,979 50 16 Kiểm tra khối lượng chốt 366,979 10 17 PeCDD-13C12 367,894 40 18 PeCDD-13C12 369,891 40 19 HxCDF 373,820 40 20 HxCDF 357,817 40 21 HxCDF-13C12 385,861 40 13 22 HxCDF- C12 387,857 40 23 HxCDD 389,815 40 24 HxCDD 391,812 40 13 25 HxCDD- C12 401,855 40 26 HxCDD-13C12 403,853 40 373,820 80 20 375,817 80 10 Nhóm HxCDF HxCDF 13 HxCDF- C12 385,861 80 10 HxCDF-13C12 387,857 80 10 Khối lượng chốt 404,976 50 10 Kiểm tra khối lượng chốt 430,972 10 10 HpCDF 407,781 80 10 HpCDF 409,778 80 10 HpCDF-13C12 419,822 80 10 10 HpCDF-13C12 421,819 80 10 11 HpCDD 423,776 80 10 12 HpCDD 13 14 426,773 80 10 13 435,816 80 10 13 437,814 80 10 441,742 100 20 HpCDD- C12 HpCDD- C12 Nhóm OCDF OCDF 443,739 100 10 13 OCDF- C12 453,783 100 10 Khối lượng chốt 454,972 50 10 Kiểm tra khối lượng chốt 454,972 10 10 13 OCDF- C12 455,780 100 10 OCDD 457,737 100 10 OCDD 459,734 100 10 13 OCDD- C12 469,778 100 10 10 OCDD-13C12 471,775 100 10 A.2.5 Đảm bảo chất lượng khối phổ Hiệu chỉnh máy khối phổ Độ nhạy tương đối khối lượng PFK (m/z) nhóm đơn lẻ cần phải nằm khoảng ± 15 % giá trị mong đợi Độ phân giải khối nhóm phải nằm khoảng ± 10 % độ phân giải trung bình nhóm Giới hạn phát thiết bị phải 200 fg/ l mẫu cho 2,3,7,8-TCDD PHỤ LỤC B (tham khảo) Thư mục tài liệu tham khảo EN 450001:1989: General criteria for the operation of testing laboratories (Tiêu chí chung cho hoạt động phịng thử nghiệm) TCVN 6500 : 1999 Chất lượng khơng khí – Những đặc tính khái niệm liên quan đến phương pháp đo chất lượng khơng khí (ISO 6879:1995 Air quality – Performance characteristics and related concepts for air quality measuring methods) TCVN 5977 : 1995 Sự phát thải nguồn tỉnh - Xác định nồng độ lưu lượng bụi ống dẫn khí (ISO 9096 : 1992 Stationary source emissions – Determination of concentration and mass flow rate of particulate material in gas-carrying ducts) ISO Guide: 1995 ISO guide to the expresssion of uncertainty in measurement (Hướng dẫn tính tốn độ khơng đảm bảo đo) ISO/DIS 10849 – : 1994 Stationary source emissions – Determination of the mass concentration of nitrogen oxides Performance characterics of automated measuring systems (Nguồn phát thải tỉnh – Xác định nồng độ khối lượng oxit nitơ - Đặc tính hệ thống đo tự động) NF X 43-313 : 1991 : Air quality - Stationary source emissions – Determination of PCDD/PCDF (Chất lượng khơng khí – Nguồn phát thải tỉnh – Xác định PCDD/PCDF) NF X 43-331: 1996: Emissions de sources fixes – Détermination de l’intervalle de confiance d’une méthode de mesure en l’absence d’échantillion de référence par mesures parallèles simultanées (Nguồn phát thải tỉnh – Xác định khoảng tin cậy phương pháp đo phép đo song song đồng thời khơng có mẫu đối chiếu) NF X 44-052: 1978: Sampling of dust in a stream of gas (Lấy mẫu bụi dòng khí) VDI 2449 Part 1: Pruefkriterien um Messverfahren – Ermittlung von Verfahrenskenngroessen fuer die Messung gasfoermiger Schadstoffe (Immission) (Các tiêu chí thử phương pháp đo – Xác định đặc trưng hiệu phép đo chất dạng khí nhiễm (immision)) VDI 3499 Part 1: Messen von Emissionen – Messen von Reststoffen – M essen von polychlorierten Dibenzodioxinen und –furanen im Rein- und Rohgas von Feurungsanlagen mit der Verduenungsmethode – Bestimmung in Filterstaub, Kesselasche und in Schlacken (Phép đo phát thải– Phép đo chất tồn dư Xác định PCDD PCDF khí ống khói ống dẫn lò đốt phương pháp pha loãng – Xác định bụi lọc, bồ tạt stag) VDI 3499 Part 2: Messen von Emissionen –Messen von polychlorierten-p-dibenzodioxinen (PCDD) und Dibenzofuranen (PCDF) – Filter/Kuehler Methode (Phép đo phát thải – Xác định PCDD PCDF – Phương pháp lọc/ngưng tụ) VDI 3499 Part 3: Messen von Emissionen –Messen von polychlorierten-p-dibenzodioxinen (PCDD) und Dibenzofuranen (PCDF) – Gekuehltes-Absaugrohr-Methode (Phép đo phát thải – Xác định PCDD PCDF – Phương pháp đầu lấy mẫu làm lạnh) PHỤ LỤC C (tham khảo) Khối lượng ion theo dõi phân tích PCDD PCDF Bảng C.1 - Khối lượng ion theo dõi phân tích PCDD PCDF TCDF TCDD PeCDF PeCDD HxCDF HxCDD HpCDF HpCDD OCDF OCDF Chất tự nhiên Đồng vị đánh dấu 303,901 315,941 305,898 317,939 319, 896 331,936 321, 893 333,933 339,859 351,900 341,856 353,897 355,854 367,894 357,851 369,8918 373,820 385,861 375,817 387,858 389,815 401,855 391,812 403,852 407,781 419,822 409,778 421,819 423,776 435,816 425,773 437,814 441,742 453,783 443,739 455,780 457,737 469,777 459,734 471,775 PHỤ LỤC D (tham khảo) Bảng D.1 – Mật độ tương đối ion đồng vị clo tỷ số chúng chất loại PCDD/PCDF từ đến clo Số nguyên tử clo Mật độ % (Abundance %) M M+2 M+4 M+6 M+8 77,55 100 48,61 10,64