CHUYÊN đề HOÁ HỌC ESTE LIPIT HAY VÀ KHÓ

LỜI GIỚI THIỆU Xin chào bạn, kỳ thi THPT quốc gia vừa kết thúc, làm tài liệu nhằm chia sẻ với tất bạn yêu thích thích hóa học nhằm phát triển cách tư giải môn đặc biệt hai phần este peptit, phần đánh giá có câu hỏi khó đề thi THPT quốc gia Với mong muốn bạn nắm bắt kỹ xử lý hai phần đạt điểm số mong muốn, nên tập tài liệu giải chi tiết Những tập tham khảo, sưu tầm từ đề thi THPTQG thức Bộ GD &ĐT,đề thi thử THPTQG trường THPT chuyên, trường THPT có uy tín nước,đồng thời tham khảo từ nhiều nguồn đề thi thử uy tín như: thầy Tào MạnhĐức, thầy Nguyễn Anh Phong, thầy Lê Phạm Thành – hoc24h.vn, thầy Vũ Khắc Ngọc –hocmai.vn, thầy Nguyễn Văn Duyên, từ cộng đồng hóa học tiếng như: Bookgol Chemistry, BeeClassChemistry Tài liệu đề cập đến hai chuyên đề lớn Peptit este Mỗi chuyên tập tính tốn mức độ vận dụng, vận dụng cao có lời giải chi tiết cho Tuy cố găng trình biên soạn khơng thể tránh khỏi sai sót, nhầm lẫn mong bạn thông cảm Mọi thắc mắc, ý kiến vui lòng liên hệ: Facebook: https://www.facebook.com/ntt3005.ofc Email: nttung3005@gmail.com Mọi góp ý góp phần làm cho tài liệu hoàn thiện Biên soạn NGUYỄN THANH TÙNG Este - Peptit Mục lục Lời giới thiệu……………………………………………………………………………………………… .2 Mục lục…………………………………………………………………………………………… Chuyên đề Este…………………………………………………………………………………………………………………4 A.Hệ thống lí thuyết…………………………………………………………………………………………… B.Bài tập vận dụng…………………………………………………………………………………………… 14 Đáp án giải chi tiết phần este…………………………………………………………………………….21 Chuyên đề Peptit……………………………………………………………………………………………… ………… 34 A.Hệ thống lí thuyết……………………………………………………………………………………………34 B.Bài tập vận dụng……………………………………………………………………… ………………….…44 Đáp án giải chi tiết phần peptit…………………………………………………………………………50 -Một số ký hiệu tài liệu: * BTKL: Bảo toàn khối lượng * BTĐT: Bảo toàn điện tích * BT C: Bảo tồn ngun tố C (tương tự vơi H, O, N) ̅ : phân tử khối trung bình *M * O/X: nguyên tử O hỗn hợp X * C̅: Cacbon trung bình (Tương tự với H, O) * aa: aminoaxit Este - Peptit CHUYÊN ĐỀ ESTE A.Hệ thống lý thuyết I.Khái niệm – Phân loại: 1.Khái niệm: - Este sản phẩm tạo thành thay nhóm –OH nhóm cacboxyl axit cacboxylic nhóm –OR’ ancol - Cơng thức chung số este: + Este tạo axit đơn chức rượu đơn chức RCOOH R’OH: RCOOR’ Nếu R R’ gốc no este CnH2nO2 (n ≥ 2) + Este tạo axit đơn chức RCOOH rượu đa chức R’(OH)n : (RCOO)nR’ + Este tạo axit đa chức R(COOH)m rượu đơn chức: R(COOR’)m + Este tạo axit đa chức R(COOH)m rượu đa chức R’(OH)m: ( gặp) R(COOR’)mR’ 2.Phân loại: - Tùy theo đặc điểm gốc hidrocacbon số nhóm cacboxyl, este chia thành nhiều loại khác như: este no, este không no, este đơn chức, đa chức… II Danh pháp: Với ancol đơn chức R’OH: Tên este = tên gốc hidrocacbon R’+ tên gốc axit (đổi ic at ) Ví dụ: CH3COOC2H5: etyl axetat CH2=CH-COO-CH3: metyl acrylat 2.Với ancol đa chức: Tên este = tên ancol + tên gốc axit Ví dụ: C2H4(OOC-CH3)2: etylenglycol điaxetat Este - Peptit III.Tính chất vật lí: 1.Trạng thái: Đa số trạng thái lỏng Những este có khối lượng phân tử lớn trạng thái rắn ( mỡ động vật, sáp ong …) 2.Nhiệt độ sôi: Thấp, dễ bay không tạo liên kết hidro phân tử 3.Tính tan: Ít tan không tan nước không tạo liên kết hidro phân tử với nước Đa số este có mùi thơm đặc trưng: - Isoamyl axetat: CH3COOCH2CH2(CH3)2: mùi chuối - Etyl butirat: CH3CH2CH2COOC4H9: mùi dứa - Geranyl axetat: CH3COOC10H17: mùi hoa hồng… IV Những kỹ xử lý tập Công Thức cần lưu ý - Este no, đơn đốt cháy cho nCO2=nH2O - Đốt hợp chất chứa C, H, O ta có nCO2-nH2O=(k-1).nHCHC (Trong k độ bất bão hòa) - Ta ln có nCOO=nOH(rượu)=nCOOH(axit)=n(Kiềm) - nC = nCO2 nhỗn hợp ;nH = 2nH2O nhỗn hợp nCOO ; nO = n hỗn hợp - Các kỹ bảo toàn: nCOO +nO2 =nCO2 + nH2O mEste+mMOH=mMuối+mA (A: Andehit Rượu) -Đối với este dạng RCOOC6H4R’ thủy phân môi trương kiềm thu muối kiềm dư RCOOC6H4R’+ MOH → RCOOM + HOC6H4R’ HOC6H4R’+MOH→MOC6H4R’+H2O Tổng hai phương trình ta có: RCOOC6H4R’+ MOH → RCOOM+MOC6H4R’+H2O Vậy bảo tồn khối lượng cho dạng là: mEste+mMOH=m(Muối)+mH2O Este - Peptit -Nung muối dạng R(COOM)n (n=1 n=2) CaO,t° 𝐶𝑎𝑂 R-COOM + MOH → RH + M2CO3 𝐶𝑎𝑂 R-(COOM)2 +2MOH→ RH +2M2CO3 -Quy hỗn hợp este, axit : + RCOOR’(a mol), R”COOH(b mol) RCOOH:a (mol) R"COOH: b(mol) { R'OH: a (mol) -H2 O: -a(mol) Ý nghĩa –a(mol) H2O lượng nước thêm vào để thủy phân este thành axit ancol Tương tự este đa chức, mol nước thêm vào mol COO(este) -Quy hỗn hợp este, axit, rượu: + RCOOR’(a mol), R”COOH( b mol), R”’OH ( c mol) RCOOH:a (mol) R"COOH: b(mol) R'OH: a (mol) R"'OH: c (mol) { -H2 O: -a(mol) - Có thể dùng phương phát đồng đẳng hóa sau: + Este hai chức axit đa, rượu đơn hỗn hợp axit rượu cấu tạo este đấy: (COOH)2:a (mol) -H2 : b(mol) { CH3 OH:c (mol) -H2 O: d(mol) a= nAxit+ nEste b= mol pi hỗn hợp c= 2nEste+n Rượu d= 2nEste Tương tự với este chức, chức rượu đa… Este - Peptit Ở ví dụ cụ thể bạn thấy rõ cách làm V Ví dụ: 1.Ví dụ 1:Khi đốt cháy hoàn toàn 4,4 gam chất hữu X đơn chức thu sản phẩm cháy gồm 4,48 lít CO2 (ở đktc) 3,6 gam nước Nếu cho 4,4 gam hợp chất X tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ đến phản ứng hoàn toàn, thu 4,8 gam muối axit hữu Y chất hữu Z Tên X là: A Etyl propionat B.Metyl propionat C.Isopropyl axetat D.Etyl Axetat Lời Giải: Ta có nCO2=nH2O=0,2 Bảo tồn khối lượng =>nO2=0,25 Bảo tồn O → nX=0,05=>MX= 88(C4H8O2) Y RCOONa: 0,05 mY=4,8=>R=-C2H5 Vậy X C2H5COOCH3 (Metyl propionat) => Đáp án B 2.Ví dụ 2: Cho X, Y hai chất thuộc dãy đồng đẳng axit acrylic MX< MY; Z ancol có số nguyên tử cacbon với X; T este hai chức tạo X, Y Z Đốt cháy hoàn toàn 11,16 gam hỗn hợp E gồm X, Y, Z,T cần vừa đủ 13,216 lít khí O2 (đktc), thu khí CO2 9,36 gam nước Mặt khác 11,16 gam E tác dụng tối đa với dung dịch chứa 0,04 mol Br2 Khối lượng muối thu cho lượng E tác dụng hết với dung dịch KOH dư là: A 5,8 B 5,04 C 4,68 D 5,44 Lời giải: Quy hỗn hợp về:C3H8O2 C3 H8 O2 :a 76a+14b+18c=11,16-0,04.72 C2 H3 COOH:0,04(=nBr2 ) 4a+3/2b=0,59-0,04.3 Ta có hệ:{ { CH2 : b 4a+b+c=0,52-0,04.2 H2 O:c =>a=0,11; b=0,02; c=-0,02 Ta thấy nCH2>n Rượu => CH2 thuộc hết axit =>mMuối=0,04.110+0,02.14=4,68 => Đáp án C Este - Peptit 3.Vi dụ 3:Hỗn hợp E gồm bốn este có cơng thức C8H8O2 có vòng benzen Cho m gam E tác dụng tối đa với 200 ml dung dịch NaOH 1M (đun nóng), thu hỗn hợp X gồm ancol 20,5 gam hỗn hợp muối Cho tồn X vào bình đựng kim loại Na dư, sau phản ứng kết thúc khối lượng chất rắn bình tăng 6,9 gam so với ban đầu Giá trị m A 16,32 B 8,16 C 20,40 D 13,60 (Đề thi THPT quốc gia năm 2018) Lời giải: Ta thấy C8H8O2 có loại este viết este dạng RCOOR1, R2COOC6H4R3 Đặt mol RCOOR1 (a mol); R2COOC6H4R3(b mol) Ta có a+2b = 0,2nNaOH(1) mbình tăng=mRượu – mH2=>mRượu=6,9+a BTKL: (a+b).136+8=6,9+a+20,5+18.b (2) (1),(2)=>a=0,1; b=0,05=> m=0,15.136=20,40 => Đáp án C 4.Ví dụ 4:Thủy phân hồn toàn triglixerit X dung dịch NaOH, thu glixerol, natri stearat natri oleat Đốt cháy hoàn toàn m gam X cần vừa đủ 3,22 mol O2 , thu H2O 2,28 mol CO2 Mặt khác, m gam X tác dụng tối đa với a mol Br2 dung dịch Giá trị a là: A 0,20 B 0,16 C 0,04 D 0,08 (Đề thi THPT quốc gia năm 2018) Lời giải: Ta thấy muối thu muối axit có 18C =>Chất béo có 18.3+3=57(C) nCO2 = 2,28 mol => nX = 2,28 57 =0,04 BTO : nH2O=0,04.6+3,22.2-2,28.2=2,12 Ta có npi-0,04=2,28-2,12=> npi=0,2 => nBr2= 0,2-npiCOO=0,2-0,04.3=0,08 ( mol) =>Đáp án D Lưu ý: sử dụng cơng thức nPi-nX=nCO2-nH2O mol pi có gốc –COO Nếu không để ý dễ dẫn đến sai lầm chọn đáp án A Este - Peptit 5.Ví dụ 5:Hỗn hợp E gồm X, Y hai axit đồng đẳng kế tiếp; Z,T este (đều hai chức, mạch hở; Y Z đồng phân nhau; MT – MZ = 14) Đốt cháy hoàn toàn 12,84 gam E cần vừa đủ 0,37 mol O2, thu CO2 H2O Mặt khác, cho 12,84 gam E phản ứng vừa đủ với 220 ml dung dịch NaOH 1M Cô cạn dung dịch sau phản ứng, thu hỗn hợp muối khan G axit cacboxylic 2,8 gam hỗn hợp ancol có số mol Khối lượng muối axit có phân tử khối lớn G A 6,48 gam B 4,86 gam C 2,68 gam D 3,24 gam (Đề thi THPT quốc gia năm 2018) Lời giải: (Anh Khang Đỗ Văn) n = 0,43 mol 43 +) Ta có: { CO2 => C = => 𝑋: 𝐻𝑂𝑂𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 11 nH2O = 0,32 mol =>Y: HOOC-C2H4-COOH => Z: (CH2OCOH)2=>T:H5C2OOC-COOCH3 =>nZ=nT= =>CX;Y = 2,8 46+32+62 =0,02 ( mol) nX=0,03 =>{ =>m=6,48 , đáp án A nY=0,04 25 (Dễ dàng tính nCO2, nH2O phương trình khối lượng , phương trình bảo tồn O) 6.Ví dụ 6:Este X hai chức, mạch hở, tạo ancol no với hai axit cacboxylic no, đơn chức Este Y ba chức, mạch hở, tạo glixerol với axit cacboxylic khơng no, đơn chức (phân tử có hai liên kết pi).Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp E gồm X Y cần vừa đủ 0,5 mol O2 thu 0,45 mol CO2 Mặt khác, thủy phân hoàn toàn 0,16 mol E cần vừa đủ 210 ml dung dịch NaOH 2M, thu hai ancol (có số nguyên tử cacbon phân tử) hỗn hợp ba muối, tổng khối lượng muối hai axit no a gam Giá trị a A 13,20 B 20,60 C 12,36 D.10,68 (Đề thi THPT quốc gia năm 2018) Lời giải: Hỗn hợp E+NaOH => tạo hai ancol có số C C3H8O3 C3H8O2 x+y=0,16 C H O :x mol x=0,06 𝑛𝑋 =>{ =>{ => { n 2n-2 y=0,1 𝑛𝑌 2x+3y=0,42 Cm H2m-10 O6 :y mol Este - Peptit =5 Đốt cháy E: C H O :3z mol 3nz+5mz=0,45 =>{ { n 2n-2 (1,5n-2,5)3z+(1,5m-5,5)5z=0,5 Cm H2m-10 O6 :5z mol =>1,05n+1,75m=31,5=>m=12 (vì m ≥ 12) =>n=10 phù hợp Hỗn hợp E +NaOH C10 H18 O4 +2NaOH→ muối + C3H8O2 0,06 0,12 0,06 BTKL => a=12,36 => Đáp án C Ví dụ 7:Cho chất hữu mạch hở: X axit khơng no có hai liên kết π phân tử, Y axit no đơn chức, Z ancol no hai chức, T este X, Y với Z Đốt cháy hoàn toàn a gam hỗn hợp M gồm X T, thu 0,1 mol CO2 0,07 mol H2O Cho 6,9 gam M phản ứng vừa đủ với dung dịch NaOH, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu hỗn hợp muối khan E Đốt cháy hoàn toàn E, thu Na2CO3; 0,195 mol CO2 0,135 mol H2O Phần trăm khối lượng T M có giá trị gần với giá trị sau đây? A 68,7 B 68,1 C 52,3 D 51,3 (Đề minh họa Hóa năm 2018) Lời giải: (Tham khảo anh Khang Đỗ Văn) X Z có liên kết 𝜋 khung Hidrocacbon M{ CH2 =>nCO2-nH2O=0,03=nCOO =>nCH2=0,07=>a=2,3 COO So với 6,9 gam M, có 0,045 Na2CO3 nCO2=0,195+0,045=0,24 Đổi hết E axit tương ứng, đốt sinh { nH2O= 0,135+0,045=0,18 nX=0,06 =>{ => 2CX +Cy =8 =>CX =3 ; Cy =2 nY=0,03 =>mT/M=6,9-0,03.72=4,74 =>%mT=68,70% => Đáp án A Este - Peptit 10 tồn Z thu 1,76 gam CO2 Còn oxi hóa Z CuO dư đun nóng, sản phẩm thu cho vào dung dịch AgNO3/NH3 dư thấy tạo thành 10,8 gam Ag Giá trị m A 6,99 B 7,67 C 7,17 D 7,45 Bài 21: Hỗn hợp X gồm hai peptit mạch hở có số nguyên tử cacbon este no đơn chức mạch hở tạo axit cacboxylic ancol Đun nóng 29,34 gam X với dung dịch NaOH thu ancol etylic hỗn hợp Y gồm muối (trong có muối α – amino axit có dạng H2N-CxHy-COOH) Đốt cháy toàn Y cần dùng 0,93 mol O2 thu CO2, H2O, 0,12 mol N2 0,195 mol Na2CO3 Phần trăm khối lượng peptit có phân tử khối nhỏ X gần là? A.16% B.17% C.18% D.19% Bài 22: Trộn x mol hỗn hợp X gồm axit cacboxylic A, este B, ancol C (A, B, C có số C, no, đơn chức, mạch hở tỉ lệ mol tương ứng : : 5) 0,09 mol hỗn hợp Y gồm peptit mạch hở D, E (MD < ME, tổng mắt xích phân tử D E 8) m gam hỗn hợp Z Đốt cháy m gam Z cần dùng 118,664 lít O2 (đktc) thu H2O, N2 4,05 mol CO2 Mặt khác, thủy phân m gam Z cần dùng 0,87 mol NaOH, sau phản ứng thu hỗn hợp T chứa muối Gly, Ala, Val muối axit cacboxylic Tổng số nguyên tử hiđro B D là: A 25 B 27 C 29 D 31 Bài 23: Cho 38,85 gam hỗn hợp E gồm oligopeptit mạch hở gồm X (x mol), Y (y mol) Z (z mol) Đốt cháy hoàn toàn x mol X y mol Y z mol Z thu CO2 có số mol nhiều H2O 0,045 mol Đun nóng 38,85 gam E với dung dịch NaOH vừa đủ, thu 59,88 gam hỗn hợp T gồm muối glyxin, alanin valin Phần trăm khối lượng peptit có khối lượng phân tử lớn hỗn hợp X A 27,72% B 25,56% C 26,64% D 24,48% Bài 24: Hỗn hợp X gồm este Y CnH2nO2 hai peptit mạch hở nguyên tử cacbon tạo từ α-amino axit có dạng H2N-CmH2m-COOH Đốt cháy hoàn toàn 97,19 gam X cần dùng 3,4375 mol O2, thu N2, H2O 3,27 mol CO2 Mặt khác đun nóng 97,19 gam X với 800 ml dung dịch NaOH 2M (vừa đủ), thu ancol Z hỗn hợp muối T Phần trăm khối lượng muối có khối lượng phân tử lớn hỗn hợp T A 7,8% B 8,9% C 6,2% D 2,7% Bài 25: Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm tristearin hexapeptit mạch hở, thu 5,18 mol hỗn hợp gồm CO2, H2O N2 Đun nóng m gam X cần dùng vừa Este - Peptit 48 đủ 240 ml dung dịch NaOH 1M, thu glixerol (m + 5,56) gam hỗn hợp Y gồm muối; có muối glyxin, alanin valin Phần trăm khối lượng muối alanin hỗn hợp Y A 8,92% Este - Peptit B 6,69% C 3,35% D 4,46% 49 Đáp án chi tiết 1-A 2-B 3-A 11-B 12-C 13-B 21-A 22-A 23-A Bài 1: Đáp án A 4-D 14-A 24-C 5-C 15-A 25-A 6-B 16-B 7-B 17-C 8-C 18-A 9-A 19-D 10-B 20-D nGly=0,8; nAla=0,9; nVal =1 => nGly: nAla: nVal=8:9:10 Gộp peptit : 2X+3Y+5Z=>X2Y3Z5+9H2O => số mắt xích X2Y3Z5 là: 27k Ta có tổng số liên kết peptit => tổng số mắt xích => 2.5+3.2+5.2≤ 27k ≤ 2.2 +3.2+5.5 =>k=1 => nH2O = 2,7.9 27 = 0,9 =>m=0,1.(75.8+89.9+117.10-26.18)+0,9.18=226,5 Bài 2: Đáp án B nGly =0,29 ; nAla =0,18 => nGly:nAla =29:18 Tương tự => số mắt xích peptit lớn: 47k Số liên kết nhỏ 17 => tổng số mắt xích lớn 19 Số liên kết X > Z => 14.2+2.3+2.4m=(75.29+89.18-46.18).0,01+8.0,01.18=30,93 Bài 3: Đáp án A Số mắt xích trung bình peptit là: 3,8 0,7 =5,43 Tổng số O peptit 13, số liên kết peptit k nhỏ => có pentapeptit (x mol) hexapeptit (y mol) x+y=0,7 x=0,4 => { => { y=0.3 5x+6y=3,8 Este - Peptit 50 Gọi m số C pentapeptit, n số C hexapeptit (m≥10,n≥12) => m.0,4=n.0,3=> m:n=3:4 => m=12;n=16 => Hai peptit Gly3Ala2; Gly2Ala4 (Quy hỗn hợp C2H3ON:3,8 ;CH2=nAla ;H2O:0,7) =>m=97.3,8+(0,4.2+0,3.4).14=396,6 Bài 4: Đáp án D mN:mO=49:120=>nNH2:nCOO=(49:14)/(120:32)=14:15 ta có nCOO=nNaOH=0,3=>nNH2=0,28 =>nN2=0,14 =>nCO2+nH2O=2,22-0,14=2,08 BT O: 2.nCO2+nH2O=0,3.2+1,24.2 =>nCO2=1;nH2O=1,08 BTKL =>m=27,68 Bài 5: Đáp án C nCO2=0,98 (Este no đơn CnH2nO2 = nCH2+O2) C2 H3 ON:a c+d=0,2 a=0,16 CH2 :b 2a+b=0,98 b=0,66 Quy hỗn hợp về: { Ta có { { H2 O:c c=0,06 a+d=0,3 d=0,14 2,25a+1,5b-d=1,21 O2 :d Đặt n, m số C peptit este nC = 0,06n + 0,14m = 0,98 3n + 7m = 49 Do n≥ m≥ => n = m = nghiệm Peptit (Gly)2(Ala) (u mol) Gly-Val (v mol) Este C4H8O2 (0,14 mol) u+v=0,06 { 3u+2v=0,16 u = 0,04 v = 0,02 %Gly-Val = 14,55% Este - Peptit 51 Bài 6: Đáp án B nGly=0,12; nAla=0,08; nVal=0,1 Ta có 0,15 mol X có khối lượng 9+7,12+11,7-0,15.18=25,12 =>37,68/25,12=1,5 (37,68g )X 0,45 C2H3ON; 0,57CH2 ; 0,225 H2O => đốt cho nCO2=1,47; nH2O=1,47 =>m=1,47.(100-62)=55,86 Bài 7: Đáp án B C2 H3 ON:a (mol) 56(2a+b)-18(1,5a+b+c)=90,06 a=1,02 2,25a+1,5b=2,655 Quy Y về: { CH2 :b (mol) => { =>{b=0,24 c=0,32 57a+14b+18c+18(a-c)=79,86 H2 O:c (mol) Lưu ý: +Đốt X Y tốn lượng O2 X loại H2O để thành Y mà H2O đốt khơng tốn O2 (theo mặt tốn học) +Khối lượng nước loại để X thành Y 18(a-c) z+t=0,32 z=0,29 Gọi số mol Z z ; T t =>{ => { 3z+5t=1,02 t=0,03 ̅̅̅̅ Ctb = 1,02.2+0,24 0,32 =7,125 =>Z có Cacbon Gọi số C Z m , T n =>m.0,29+n.0,03=1,02.2+0,24 (Với m=6 7) +) m=6,n=18 +) m=7;n=25/3(loại) =>T có 18 Cacbon =>T: GlyAla2Val2 => Tỉ lệ Gly:Ala:Val =1:2:2 Bài 8: Đáp án C C2 H3 ON:a (mol) 2,25a+1,5b=1,8 a=0,58 Quy Y về: { CH2 :b (mol) Ta có: { =>{ 2a-1,5a-0,25=0,04 b=0,33 H2 O:0,25 (mol) => 0,25 mol X có khối lượng là: 42,18 Este - Peptit 52 =>63,27 g X gấp 1,5 lần 0,25 mol X 0,58 = 2,32 => có đipeptit (x mol), peptit 0,25 có tổng số liên kết peptit nên peptit lại hexapeptit (y mol) Số mắt xích trung bình peptit = => { x+y=0,25 x=0,23 =>{ y=0,02 2x+6y=0,58 C2 peptit = 0,58.2+0,33 0,25 = 5,96 => dipeptit có số C Gọi sô C đipeptit m , hexapeptit n (mta có: 0,23m+0,02n=0,58.2+0,33 +) Với m = => n=28,5 (loại) +) Với m = => n=17 => peptit là: GlyAla (0,23 mol) Gly2AlaVal2 (0,02) Gly3Ala2Val (0,02) Lấy cặp nghiệm: GlyAla (0,23 mol) Gly3Ala2Val (0,02) (do số mắt xích Gly > Val peptit lớn theo đề bài) => mT = 1,5.[(75+38).0,58+0,33.14]+(1,2-0,58.1,5).56=123,72 mGlyK =1,5.(0,23+0,02.3).(75+38)=49,155 =>%muối Gly=39,73% Bài 9: Đáp án A Tổng số nguyên tử O peptit 13 => tổng số mắt xích peptit 10 Đốt hồn toàn a mol X b mol c mol Z thu CO2 có số mol nhiều H2O nên X, Y, Z đipeptit Mà 10=3+3+4 => có tripeptit tetrapeptit Ta lại có nZ = nCO2 - nH2 O => Z tetrapeptit => X,Y tripeptit => nX =nY =2z => nhỗn hợp =5z =>nNaOH =16z BTKL: 56,28 + 16z.40=85,155+5z.18 =>z=0,0525 Ta có M3 peptit = 56,28 0,0525.5 = 214,4 => X, Y (Gly)3:M=189 ; Gly2Ala:M=203 => X:189;Y:203;Z:288 nghiệm Este - Peptit 53 X: Gly3 (0,105 mol) || Y:Gly2Ala (0,105 mol) || Z: ValGly3 (0,0525) => mZ =15,120 g Bài 10: Đáp án B Gọi số mol đipeptit a (mol) , số mol este đơn chức b (mol) Ta thấy nE : nNaOH =1:2 => hai chất phản ứng với NaOH theo tỉ lệ 1:2 => este este phenol Ta có nX =nN2 2=0,16 => nY =0,4-0,16=0,24 Ta có mE =mC+mH+mO+mN=2.(1,28.12+0,8.2+0,8.16+0,16.14)=64 ( nO =2nCOO =2nNaOH ) BTKL: mE +mNaOH = mMuối + mH2O =>mMuối = 64+0,8.40-0,24.18=91,68 Bài 11: Đáp án B K CO3 :0,11 C2 H3 ON:a KOH C2 H3 ON:a 0,5775 mol O CO2 Hỗn hợp E { CH2 :b → { CH2 :b → { H2 O H2 O:c KOH:a N2 :0,11 a=0,22 57a+14b+18c=14,21 Theo đề ta có: { a=0,11.2 {b=0,055 c=0,05 2,25a+1,5b=0,5775 Ta thấy X có CT Gly2 Mắt xích trung bình peptit là: 0,22 0,05 =4,4 => Z pentapeptit có CT :Gly4Ala Do thủy phân muối Val nên Y có Val => CT Y: GlyVal x+y+z=0,05 x=0,005 2x+2y+5z=0,22 Gọi số mol X,Y,Z x,y,z ta có: { =>{y=0,005 z=0,04 4x+7y+11z=0,22.2+0,055 => %X=4,64% Bài 12: Đáp án C Ta thấy chất hỗn hợp có nguyên tử N phân tử => nN2=0,1 nH2O=0,82 =>nCO2=0,66 Este - Peptit 54 CH3 NH2 :0,2 Quy hỗn hợp về: { COO:a CH2 :b Ta có a-0,2=nCO2+nN2-nH2O =>a=0,14; BTC =>b=0,32 => mMuối=0,2.(31+36,5)+0.14.44+0,32.14=24,14 Khối lượng 0,2 mol hỗn hợp là: 16,84g => 29,47 g hỗn hợp thu lượng muối là: 29,47 16,84 x24,14=42,245g Bài 13: Đáp án B Thủy phân thu muối aminoaxit =>Z este aminoaxit với ancol etylic =>Z: Ala-C2H5 = NH2-CH2-COOC2H5 + CH2 = H2O+-NHCH2CO-+3CH2 nZ=nC2H5OH=0,1 C2 H3 ON:a Quy E về: { CH2 :b Ta có a=2nNa2CO3=1 H2 O:c 57+14b+18c=73,16 b=0,82 Ta có: { =>{ 2,25+1,5b=3,18+0,1.3 c=0,26 (nO2 đốt muối+nO2 đốt rượu=nO2 đốt hỗn hợp đầu) C2 H3 ON:0,9 => n2 peptit=0,16 => hỗn hợp peptit { CH2:0,52 Ta thấy nCH2>nC2H3ON => H2 O:0,16 aminoaxit lại Glyxin =>nAla=0,52;nGly=0,38 Mắt xích trung bình peptit= 0,9 0,16 =5,625 => X pentapeptit (x mol), Y hexapeptit (y mol) x+y=0,16 x=0,06 =>{ =>{ y=0,1 5x+6y=0,9 X có dạng GlymAla5-m(0,06 mol) || Y có dạng GlynAla6-n(0,1 mol) Bảo tồn Gly: 0,06.m+0,1.n=0,38 (mY: Gly2Ala4:0,1 (mol) =>%Y=56,86% Bài 14: Đáp án A Este - Peptit 55 C2 H3 ON:3,9 𝑂2 CO2 :3,9.2+b N2 A { CH2 :b → { =>Bình tăng=44(7,8+b)+18(6,55+b) H2 O:0,7 H2 O:0,7+1,5.3,9+b 0,7 mol A gấp k lần 66,075 g A 14b-66,075k=-(3,9.57+0,7.18) b=2,1 => Ta có: { =>{ 44(7,8 + b) + 18(6,55 + b)-147,825k=0 k=4 =>m=66,075.4 + 3,9.56-18.0,7=470,1 Bài 15: Đáp án A Chứng minh nhỏ: Gọi x số mắt xích peptit cấu tạo từ aminoaxit dạng NH2-(CH2)n-COOH Ta có số N = x, số liên kên pi x x => nPeptit(x-1- )=nCO2-nH2O Áp dụng : Ta thấy đốt 0,16 mol X Y Z thu nCO2nH2O=0,16=nPeptit => x-1- x =1 =>x=4 => X,Y,Z tetrapeptit Đặt mol X x mol , Y y mol , Z: 0,16 mol (xx+y+0,16= 0,22= nE =>x+y=0,06 => ME=317,27 =>MZ=302 (Ala4) => MX,Y =358 => Y (Ala)3Val (M = 330) Do (Ala)2(Val)2 = 358 nên X khơng thể chất Có trường hợp: TH1: X (Ala)(Val)3 (M = 386) mmuối= 111(x + 3y + 0,16.4) + 139(3x + y) = 101,04 Kết hợp x + y = 0,06 => x = y = 0,03 => Loại, theo đề nX < nY TH2: X (Val)4 (M = 414) m muối = 139(4x + y) + 111(3y + 0,16.4) = 101,04 Kết hợp x + y = 0,06 => x = 0,02 y = 0,04 => %X = 11,86% Este - Peptit 56 Bài 16: Đáp án B Este có dạng C2H3(CH2)nCOOCH3 = CH2 + COO C2 H3 ON:0,12 O2 CH2 :a E { → H2 O:b COO:c CO2 : 0,38 { H2 O:0,34 N2 :0,7 2.0,12+a+c=0,38 a=0,12 Ta có hệ phương trình sau: {1,5.0,12+a+b=0,34 => {b=0,04 c+0,12=0,14 c=0,02 =>mE=10,12g => A Số mắt xích Y= 0,12 0,04 =3 Gọi x số CH2 X, y số CH2 Y => 0,02x+0,04y=0,12 =>x+2y=6 Do este có nối đôi C=C phân nhánh nên xmin = 4, mặt khác Y tạo từ amino axit nên ymin = Vậy x = y = nghiệm X CH2=C(CH3)-COO-CH3 (0,02 mol) Y Gly-Gly-Ala (0,04) B sai Bài 17: Đáp án C Công thức chung M AlaGlyLysx => %O = 16(x + 3)/[75 + 89 + 146x – 18(x + 1)] = 21,302% => x = 1,5 AlaGlyLysx + (x + 1)H2O + (2x + 2)HCl => Muối 0,12…………… 0,3…………… 0,6 Bảo toàn khối lượng: => mmuối = 67,86 (Lưu ý dùng phương pháp quy đổi số đếm để làm này) Bài 18: Đáp án A Este - Peptit 57 C2 H3 ON:0,1+0,02.5=0,2 CH2 :x Hỗn hợp E { H2 O:0,1+0,02=0,12 Đốt E tốn a mol O2 =>0,2.2,25+1,5x=a (1) thu sản phẩm cháy là: CO2 :0,4+x {H2 O:0,42+x → N2 :0,1 1,2 mol NaOH dd Y→ 0,8a mol HCl Na+:1,2 HCO3-:0,4+x-0,44 { Cl-:0,8a CO2 :0,44 BTĐT: 1,2=x-0,04+0,8a (2) Từ (1),(2) => x=0,4;a=1,05 =>aminnoaxit C4H9O2N => đipeptit cấu tạo từ aminoaxit là: C8H16O3N2 (0,04.1,05 mol) Đốt cần lượng O2=0,04.1,05.(8+16/4-3/2)=0,441 mol Bài 19: Đáp án D Ta có số mol rượu chuyển thành Andehit = 21,12-14,72 16 = 0,4 (Khối lượng hỗn hợp tăng nhận nguyên tử O từ CuO để tạo H2O) => MRượu< 14,72 0,4 =36,8 => MRượu=32 (CH3OH) (0,46 mol) C2 H3 ON:a NaOH H { CH2 :b → H2 O:c C2 H3 ON:a 1,7625 mol O2 {CH2 :b-0,46 → NaOH:a CO2 Na CO :0,345 { H2 O N2 Ta có nNaOH = 2nNa2CO3= nC2H3ON=a=0,69 Đốt cháy => 2,25a+1,5b=1,7625+0,46.1,5=>b=0,6 Khối lượng H =>c=0,5 Ta có nAla=0,08 =>nVal=b-0,46-0,08=0,06 =>nGly=0,69-0,08-0,06=0,55 =>X Gly-CH3:0,46 => lượng Gly peptit 0,09 C2 H3 ON:0,23 => Y,Z { CH2 :0,14 H2 O:0,04 Số mắt xích trung bình Y,Z = 0,23 0,04 = 5,75 => có pentapeptit (x mol) hexapeptit (y mol) Este - Peptit 58 x+y=0,04 x=0,01 => { => { y=0,03 5x+6y=0,23 => Gly3Ala2Val:0,03 ; Val3Ala2:0,01 =>%Gly3Ala2Val=22,74% Bài 20: Đáp án D nCOO=nNaOH=0,08 0,08-0,04 nOH(rượu)=nCOO(este)=2nH2=0,04 => nđipeptit= =0,02 nCO2(Rượu)=0,04=nO(Rượu) => rượu : CH3OH (a mol) C2H4(OH)2 (b mol) a+2b=0,04 a=0,01 Ta có hệ sau: { =>{ 4a+4b=nAg=0,1 b=0,015 BTKL =>m= mX+mNaOH-mH2O-mCH3OH-mC2H4(OH)2=7,45g Bài 21: Đáp án A C2 H3 ON:a NaOH CH2 :b X { → H2 O:c HCOOC2 H5 :d C2 H4 O2 NNa:a 0,93 mol O2 Y{ → CH2 :b HCOONa:d N2 :0,12 H2 O { CO2 Na2 CO3 :0,195 nN2=0,12 =>a=0,24 nNaOH=2nNa2CO3=0,39=a+d =>d=0,15 nO2=0,93=2,25a+1,5b+0,5d =>b=0,21 mX=29,34 =>c=0,09 Số mắt xích trung bình peptit = Ta lại có C̅X= 0,24.2 +0,21+0,15.3 0,09+0,15 0,24 0,09 = 2,6 => số C trung bình peptit > =4,75 => este có nhiều C +) Este có C => số C peptit là: +) Este có C => số C peptit là: 0,24.2 +0,21 0,09 = 23 0,24.2 +0,21-0,15 0,09 (loại) =6 => peptit Gly3 (x mol) Ala2 (y mol) Este - Peptit 59 x+y=0,09 x=0,06 =>{ => { y=0,03 3x+2y=0,24 => %mAla2=16,36% Bài 22: Đáp án A nA = 0,3x, nB = 0,2x nC = 0,5x B = Axit + Ancol – H2O 0,2x 0,2x….0,2x…-0,2x => X chứa nAxit = 0,5x nAncol = 0,7x Axit = HCOOH + ?CH2 Ancol = H2O + ?CH2 => Quy đổi X thành HCOOH (0,5x), H2O (0,5x) CH2 C2 H3 ON:a mol CH2 :b mol => Quy đổi X, Y thành: { H2 O: 0,5x+0,09 HCOOH: 0,5x nNaOH = a + 0,5x = 0,87 nO2 = 2,25a + 1,5b + 0,5.0,5x = 5,2975 nCO2 = 2a + b + 0,5x = 4,05 => a = 0,37; b = 2,81; x = => N trung bình = a/0,09 = 4,11 => N3 (0,04) N5 (0,05) N2 (0,0425) N6 (0,0475) A, B, C có n nguyên tử C Đặt d, e số C D, E Dưới xét trường hợp D, E N3 (0,04) N5 (0,05) nC = n + 0,04d + 0,05e = 2a + b + 0,5x = 4,05 => 100n + 4d + 5e = 405 Do n ≥ 2; 15 ≥ d ≥ 25 ≥ e ≥ 10 => n = 3; d = 10 e = 13 nghiệm X: A, B C3H6O3 , C C3H8O Este - Peptit 60 Y: D C10H19N3O4 E C13H23N5O6 => Tổng H B D 25 Bài 23: Đáp án A C2 H3 ON:a NaOH E { CH2 :b → H2 O:c C2 H3 ON:a { CH2 :b NaOH:a 38,85g 59,88g 57a+14b+18c=38,85 a=0,6 40a-18c=59,88-38,85 Ta có hệ sau: { =>{ b=0,12 (2a+b)-(1,5a+b+c)=0,045.3 c=0,165 nCO2 > nH2O nên E không chứa đipeptit Số N = a/c = 3,64 => X tripeptit => nX = 0,045.2 = 0,09 Đặt u, v số N tương ứng Y Z => y = 0,045/(0,5u – 1) z = 0,045/(0,5v – 1) => nE = 0,09 + 0,045/(0,5u – 1) + 0,045/(0,5v – 1) = 0,165 => 1/(0,5u – 1) + 1/(0,5v – 1) = 5/3 => 2/(u – 2) + 2/(v – 2) = 5/3 Do u, v ≥ => u = v = nghiệm Vậy y = 0,045 z = 0,03 E gồm tripeptit X (0,09 mol), tetrapeptit Y (0,045 mol) pentapeptit Z (0,03 mol) Ta có nAla + 3nVal = b = 0,12 => nVal < 0,04 => Val có mắt xích nằm Z => nVal = nZ = 0,03 => nAla = 0,03 => Ala có mắt xích nằm Z => X (Gly)3; Y (Gly)4 Z (Gly)3(Ala)(Val) => %Z = 27,72% Bài 24: Đáp án C Este - Peptit 61 C2 H3 ON:a CH2 :b X { H2 O:c O2 : d 57a+14b+18c+32d=97,19 a=0,53 a+d=1,6 b=2,21 Ta có hệ: { => { 2,25a+1,5b-d=3,4375 c=0,1 2a+b=3,27 d=1,07 Y este no lên lấy tối thiểu nhóm CH2 => Y: C2H4O2 (1,07 mol) => CH2 peptit tách 2,21-1,07.2=0,07 => số C trung bình peptit là: 0,53.2 +0,07 0,1 = 11,3 => peptit có 11C (x mol) peptit có 12 C (y mol) x+y=0,1 x=0,07 => { => { y=0,03 11x+12y=1,13 => CH2 tách từ peptit có 11C => Tách 1CH2 từ Ala =>nAla=0,07 mMuối=mX+mNaOH-mCH3OH-mH2O=97,19+1,6.40-1,07.32-0,1.18=125,15g =>%mAlaNa=6,21% Bài 25: Đáp án A Gọi số mol tristearin x mol, số mol hexapeptit y mol => 3x+6y=0,24 BTKL => m+0,24.40=m+5,56+x.92+y.18 =>x=0,04;y=0,02 C2 H3 ON:0,12 CH2 :a X { H2 O:0,02 C57 H110 O6 : 0,04 5,18 mol hỗn hợp CO2, H2O, N2 => a=0,1 =>m=44,2 =>mMuối=49,76 Ta lại có số nhóm CH2 tách từ peptit là: 0,1 0,02 = = 2.1+3 => có Val Ala => CT peptit : Gly3Ala2Val (0,02 mol) => %mAlaNa= Este - Peptit 0,02.2.111 49,76 = 8,92% 62 ... bình (Tương tự với H, O) * aa: aminoaxit Este - Peptit CHUYÊN ĐỀ ESTE A.Hệ thống lý thuyết I.Khái niệm – Phân loại: 1.Khái niệm: - Este sản phẩm tạo thành thay nhóm –OH nhóm cacboxyl axit cacboxylic... thức chung số este: + Este tạo axit đơn chức rượu đơn chức RCOOH R’OH: RCOOR’ Nếu R R’ gốc no este CnH2nO2 (n ≥ 2) + Este tạo axit đơn chức RCOOH rượu đa chức R’(OH)n : (RCOO)nR’ + Este tạo axit... sau: + Este hai chức axit đa, rượu đơn hỗn hợp axit rượu cấu tạo este đấy: (COOH)2:a (mol) -H2 : b(mol) { CH3 OH:c (mol) -H2 O: d(mol) a= nAxit+ nEste b= mol pi hỗn hợp c= 2nEste+n Rượu d= 2nEste