cám ơn các bạn đã quan tâm đến tài liệu! Nếu không thể thanh toán trực tiếp trên 123doc, các bạn có thể lựa chọn hình thức thanh toán bằng THẺ CÀO ĐIỆN THOẠI (sđt/zalo của mình 0353.764.719 ) . hãy liên hệ sd9t , để được hỗ trợ tải tài liệu. Một lần nữa xin cám ơn các bạn. Chúc các bạn học tốt! @@
Trang 1BÀI TẬP Lớp 12
Công thức tổng quát dạng chức của mọi rượu là:
CnH2n+2-2k-a(OH)a điều kiện để rượu bền a £n
Công thức tổng quát dạng chức của mọi axit là:
CnH2n+2-2k-a(COOH)a Công thức tổng quát dạng chức của mọi anđêhit là:
Trang 2Các cặp đồng phân thường gặp: Axit(I) – Este(II); Anđehit(I) – Xeton(II); Amin bậc I - –Amin bậc II - Amin bậc III
Ta có thể tìm công thức phân tử của đồng phân hóa trị I rồi suy ra công thức của đồng phân hóa trị II, III
3 MỘT SỐ VẤN ĐỀ KHÁC
Đối với hợp chất hữu cơ chứa C, H, O thì số nguyên tử H luôn là chẵn do đó khối lượng mol phân tử luôn là số chẵn
Đối với hợp chất chứa nhóm chức dạng CxHy (A)a hoặc CnH2n+2-2k-a
(A)a thì 2x + 2 ³ y + a; số liên kết Õ trong mạch C luôn nhỏ hơn hoặc bằng số C trong mạch; nếu nhóm chức A có C, và hợp chất mạch không nhánh ( mạch thẳng) thì số nhóm chức (a) luôn nhỏ hơn hoặc bằng 2
Đối với hợp chất chứa N ( amin, amino axit, …) CxHyOzNt (z có thể không có) thì tổng số N và H là số chẵn
Tóm lại: Tổng số nguyên tử có hóa trị lẻ là 1 số chẵn, Tổng số hóa trị I luôn nhỏ hơn hay bằng 2 lần số C trong mạch + 2
Theo thói quen, hầu hết đề về hợp chất hữu cơ có nhóm chức đều không nói rõ cấu trúc mạch C Gặp trường hợp này, tạm thời coi là mạch hở để giải- nếu không có nghiệm hợp lý hoặc dư thời gian mới xét có vòng
Với CTTQ của Este khi đề cho đặc điểm cấu tạo của axit, rượu tạo nên Este đó thì nên dựng CTTQ dạng chức trước để biết rõ số mạch C sau đó mới tính số Õ trong mạch để khỏi bỏ sót
4 PHÂN LOẠI HỢP CHẤT HỮU CƠ CÓ NHÓM CHỨC (theo số
nhóm chức)
HỢP CHẤT ĐƠN CHỨC là chất hữu cơ có một nhóm chức như
HỢP CHẤT HỮU CƠ CÓ NHIỀU NHÓM CHỨC là chất hữu cơ
có từ hai nhóm chức trở lên (là những hợp chất hữu cơ có nhiều nhóm chức) có hai loại (thường khảo sát)
Hợp chất đa chức là chất hữu cơ có nhiều nhóm chức giống nhau
Trang 3BÀI TẬP Lớp 12
Hợp chất tạp chức là chất hữu cơ có nhiều nhóm chức khác nhau
2 DÃY ĐỒNG ĐẲNG CỦA RƯỢU ETYLIC,
ANKANOL, RƯỢU NO ĐƠN CHỨC MẠCH HỞ
Là dẫn xuất của hiđrocacbon no mạch hở, trong công thức cấu tạo chỉ có một nhóm chức OH (hiđroxil) Công thức tổng quát CnH2n+1OH (n³1)
1 ĐỒNG PHÂN rượu có từ ba nguyên tử cacbon trở lên thì có đồng
phân, có hai loại đồng phân là đồng phân về mạch cacbon và đồng phân về vị trí nhóm –OH
CH3 -CH2 -CH2 -CH2 –OH và CH3 -CH -CH2 –OH là đồng phân mạch cacbon
CH3
CH3 -CH2 -CH2 – OH và CH3-CH-CH3 là đồng phân vị trí nhóm –
OH OH
2 TÊN GỌI
TÊN QUỐC TẾ (tên IUPAC)
Tên ankan tương ứng thêm ol – vị trí nhóm OH (ưu tiên số nhỏ nhất có thể)
Metanol Etanol Propanol-1 Propanol-2
Trang 4CH3 -CH2 -CH2 -CH2 -OH
CH3 -CH -CH2 -OH
CH3
Rượu n-butylic Rượu izo-butylic Butanol-2 2-Metyl propanol-1
Trang 5BÀI TẬP Lớp 12
3 BẬC RƯỢU là bậc của cacbon đính trực tiếp với nhóm OH
R1-CH2-OH (rượu bậc 1), R1-CH-R2 (rượu bậc 2), R1-C-R2 (rượu bậc 3
R3
4 TÍNH CHẤT VẬT LÝ rượu có nhiệt độ sôi cao do giữa các phân tử
rượu có liên kết hiđro, tan rất tốt trong nước do tạo liên kết hiđro với nước
O-H O-H (liên kết hiđro liên phân tử), O-H O-H (liên kết hiđro với nước)
Rượu có tính chất của nhóm – OH và tính chất gốc hiđrocacbon
5 TÁC DỤNG KIM LOẠI KIỀM giải phóng khí hiđro
2CH3CH2-OH + 2 Na ¾ ¾® 2CH3CH2-ONa + H2
6 PHẢN ỨNG VỚI AXIT
VỚI AXIT VÔ CƠ
CH3CH2-OH + H-Cl ¬ ¾ ®H2SO¾4 CH3CH2-Cl + H2O
VỚI AXIT HỮU CƠ
C2H5 –OH + CH3-COOH ¬ ¾ ®H2SO¾4 CH3-COO-C2H5 + H2O
7 PHẢN ỨNG TÁCH NƯỚC
TÁCH NƯỚC TỪ MỘT PHÂN TỬ RƯỢU tạo anken
H3C CH2
OH
H2SO4, t0
CH2 = CH2 + H2O
Qui tắc ZAIXÉP nhóm -OH bị tách ưu tiên cùng nguyên tử H ở
nguyên tử cacbon có bậc cao hơn
Trang 6TÁCH NƯỚC TỪ HAI PHÂN TỬ RƯỢU tạo ete
CH3CH2 -O-H + HO- CH2-CH3 ¾ ¾ ¾0®
4
2SO ,t
H C2H5-O-C2H5 + H2O
8 PHẢN ỨNG OXI HÒA
PHẢN ỨNG OXIHÓA KHÔNG HOÀN TOÀN
CH3CH2OH + CuO ¾ ¾®t0 CH3- CHO + Cu + H2O
PHẢN ỨNG ĐỐT CHÁY (phản ứng ôxihóa hoàn toàn)
CH3CH2OH + 3O2 ¾ ¾®t0 2 CO2 + 3 H2O
9 ĐIỀU CHẾ
PHƯƠNG PHÁP CHUNG
Hidrat hóa Anken
CH2 = CH2 + H-OH ¾ ¾®H+ CH3 -CH2 –OH
Thủy phân dẫn xuất Halogen trong dung dịch kiềm
C2H5-Br + NaOH ¾ ¾®t0 C2H5 -OH + NaBr
PHƯƠNG PHÁP RIÊNG (hương pháp sinh hóa điều chế rượu
Etylic, lên men rượu)
(C6H10O5) n + nH2O ¾men¾® nC6H12O6 (Tinh bột)
C6H12O6 men rượu > 2 C2H5OH + 2 CO2
(C6H10O5) n + n H2O ¾ ¾®H+ n C6H12O6 (Xenlulo)
BÀI TẬP LUYỆN TẬP
1 a) Nhóm chức là gì ? Nêu một số thí dụ về nhóm chức chứa oxi và nhóm chức chứa nitơ
b) Nêu các phản ứng hóa học chứng minh phân tử rượu etylic có nhóm chức hidroxyl (-OH), phân tử axit axetic có nhóm chức cacboxyl (-COOH)
2 Hợp chất hữu cơ A có công thức phân tử C2H4O2 Kết quả
nghiên cứu cho thấy phân tử A có chứa nhóm chức hiđroxyl Cho 3 gam hợp chất đó tác dụng hết với Na thu được 0,56 lít hiđro (đo ở đktc).Tính số nhóm chức hiđroxyl có trong phân tự
Trang 7BÀI TẬP Lớp 12
3 a)Hai hợp chất hữu cơ A và B có công thức phân tử như nhau Hợp chất A phản ứng với Na cho H2 bay ra, hợp chất B không phản ứng với Na Khi đốt cháy hoàn toàn 13,8 gam hợp chất A, thu được 26,4 gam CO2 và 16,2 gam H20 Tỉ khối hơi của A so với H2 bằng 23
b) Hai hợp chất C và D cùng có công thức phân tử C2H402, đều phản ứng với Na cho H2 bay ra Riêng hợp chất C làm đổi màu quỳ tím thành đỏ.Dựa vào thuyết cấu tạo hóa học hãy viết công thức cấu tạo của A, B, C, D Biết phân tử D còn chứa nhóm chức anđehit và nhóm chức này không phản ứng với Na
4 a)Viết công thức cấu tạo các rượu đồng phân có cùng công thức phân tử C4H10O Gọi tênrượu đồng phân đó theo danh pháp thường vàdanh pháp quốc tế Hãy chỉ rõ những đồng phân nào thuộc rượu bậc một, rượu bậc hai và rượu bậc ba
b) Viết công thức cấu tạo các hợp chất sau : 2-Metylpropanol-1, 2– Metylpropanol-2, Pentanol-1, 3 – Metylbutanol – 1
5 a) Nêu bản chất của liên kết hiđro So sánh với bản chất của liên kết ion và liên kết cộng hóa trị
b)Giải thích những hiện tượng sau
- Nhiệt độ sôi của rượu etylic cao hơn nhiệt độ sôi của đimetyl ete CH3 – O – CH3
- Rượu etylic tan vô hạn trong nước
6 Cho buten –1 phản ứng với HCl thu được hợp chất chứa clo Đun nóng hợp chất này với dd Na0H đặc thu được rượu Đun nóng rượu vừa sinh ra với H2S04 đặc ở nhiệt độ trên 170oC cho ta một anken.Từ các dữ kiện trên hãy viết đầy đủ các phương trình phản ứng xảy ra
7 Cho phản ứng hết 4,6 gam natri với rượu etylic và 4,6 gam natri với nước.Tính thể tích khí hiđro (đo ở đktc) thóat ra trong từng trường hợp Tính khối lượng natri etylat và natri hiđroxit tạo thành
Trang 88 Để điều chế etilen người ta đun nóng rượu etylic 95o với axit sunfuric đặc ở nhiệt độ 170oC
Tính thể tích rượu 95o cần đưa vào phản ứng để thu được 2 lít etilen (đo ở đktc.) Biết hiệu suất phản ứng đạt 60%, khối lượng riêng của rượu etylic là 0.8g/ml
Tính lượng ete sinh ra khi đun nóng một thể tích rượu như trên ở nhiệt độ 140oC với axit sunfuric đặc Biết hiệu suất phản ứng cũng đạt 60%
9 Cho 11 gam hỗn hợp gồm hai rượu no đơn chức mạch hở kế tiếp nhau trong dãy đồng đẳng tác dụng hết với Na đã thu được 3,36 lít khí H2 (đo ở đktc.) Viết công thức phân tử và công thức cấu tạo của hai rượu trên
10 Cho 16.6 gam hỗn hợp gồm rượu etylic và rượu n-propylic phản ứng hết với natri (lấy dư),thu được 3,36 lít khí H2 (đo ở đktc.) Tính thành phần % về khối lượng của các rượu trong hỗn hợp
11.ĩ Đun nóng một hỗn hợp gồm hai rượu no đơn chức với H2SO4 đặc
ở 140oC đã thu được 21,6 gam nước và 72 gam hỗn hợp ba ete Xác định công thức cấu tạo của hai rượu trên biết ba ete thu được có số mol bằng nhau và phản ứng xảy ra hoàn toàn
12 Cho 28,2 gam hỗn hợp hai rượu no đơn chức kề nhau trong dãy đồng đẳng tác dụng hết với Na (lấy dư), sinh ra 8,4 lít khí H2 (đo
ở đktc.).Viết công thức cấu tạo của hai rượu vàtính thành phần
% về khối lượng của chúng trong hỗn hợp, biết phản ứng xảy ra hoàn toàn
13.ĩ Đốt cháy hoàn toàn a gam hỗn hợp hai rượu thuộc dãy đồng đẳng của rượu etylic thu được 70,4 gam CO2 và 39,6 gam H2O.Tính giá trị a và thành phần % về khối lượng của hai rượu trong hỗn hợp, biết tỉ khối hơi của mỗi rượu so với oxi đều nhỏ hơn 2
14 Đun nóng rượu A với hỗn hợp (lấy dư) NaBr và H2SO4 đặc, thu được 24,6 gam chất B Hiệu suất phản ứng đạt 60% Kết quả
Trang 9BÀI TẬP Lớp 12
Br Hơi của 24,6 gam chất B chiếmmột thể tích bằng thể tích của 5,6 gam nitơ trong cùng điều kiện
a) Viết công thức cấu tạo của các chất A, B và viết các phương trình phản ứng xảy ra; biết khi đun nóng với CuO, rượu A biến thành anđehit
b) Tính khối lượng rượu A trong hỗn hợp phản ứng
c) Giải thích tại sao nhiệt độ sôi của B thấp hơn của A
15 Phát biểu quy tắc tách Zaixep và quy tắc cộng Maccopnhicop Viết đầy đủ các phương trình phản ứng và công thức cấu tạo của các chữ cái A, B, C trong các dãy chuyển hóa sau
a) CH3CH2CH2OH A B
b) C4H9OH C CH3-CHBr-CHBr-CH3
16 Đun nóng 57,5 gam rượu etylic với H2SO4 đặc ở nhiệt độ khỏang
170oC Hỗn hợp các sản phẩm ở dạng hơi được dẫn lần lượt qua các bình chứa dung dịch H2SO4 đặc, dung dịch NaOH đặc và cuối cùng là dung dịch brom (dư) trong CCl4 Sau khi kết thúc thí nghiệm, bình chứa brom nặng thêm 21 gam
a) Viết các phương trình phản ứng xảy ra và tính hiệu suất phản ứng tách nước từ rượu
b) Cho biết vai trò của các bình chứa dung dịch H2SO4 đặc và NaOH đặc
17 Tính khối lượng glucozơ bình chứa trong nuớc quả nho để sau khi
lên men cho ta 100 lít rượu vang 10o Biết hiệu suất phản ứng lên men đạt 95%, rượu etylic nguyên chất có khối lượng riêng
0,8g/ml
18 Với các chất vô cơ có sẵn, hãy viết ptpư điều chế:
a Caosu Buna từ tinh bột
b Rượu i-propylic từ đá vôi và than đá
c Propanol-2 từ propanol-1 và ngược lại
d Metanol và etanol từ propanol-1
H2SO4 ,đặc, 170 0 C H 2 O , H 2 SO 4 loãng
H 2 SO 4 ,đặc, 170 0 C Dd Brom
Trang 10e Propen, n-propyl bromur, di-n-propyl eter từ rượu n-propylic
19 Khi đun nóng hỗn hợp rượu etylic và rượu isopropylic với axit
suffuric đậm đặc, ta thu được 3 eter và 2 alken Viết các ptpư xảy
ra gọi tên sản phẩm Cho biết điều kiện phản ứng
20 Xác định công thức cấu tạo các alkanol sau:
21 Tìm công thức phân tử và viết công thức cấu tạo của chất hữu cơ:
a Chất A có 37,5%C, 12,5%H, 50%O Tỷ khối của A đối với oxi là 11
b Chất B có 52,17%C, 13,04%H còn lại là oxi Tỷ khối của B đối với hiđro là 23
22 Cho 20g dung dịch rượu etylic tác dụng hết với Na thì thu được 8,96
lit H2 (đkc)
a Tính nồng độ % của dung dịch rượu
b Tính nồng độ mol/lit của dung dich rượu và độ rượu Cho biết Drượu nguyên chất = 0,8 gr/ml và giả sử sự hòa tan rượu trong nước không làm thay đổi thề tích dung dịch đáng kể.
23 Một rượu đơn chức X , mạch hở tác dụng với HBr dư thu được chất
Y gồm các nguyên tố C , H , Br , trong đó Br chiếm 69,56% khối lượng Phân tử lượng của Y nhỏ hơm 260 đvC Nếu đun nóng X với H2SO4 đậm đặc ở 180oC thu được 2 hidrocacbon có các nối đôi không kế cận nhau Xác định CTCT của X ,Y và viết các PTPƯ
24 Cho 12.8 gam dung dịch rượu A ( trong nước) có nồng độ 71.875%
tác dụng với một lượng thừa Natri thu được 5.6 lít khí (đkc) Tìm công thức cấu tạo của A Biết tỷ khối hơi của A đối với NO2 bằng
2
25 Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp hai rượu no đơn chức, thu được
hỗn hợp khí và hơi (hỗn hợp A ) Cho toàn bộ A lần lượt lội qua bình 1 đựng H2SO4 đặc dư, rồi cho qua bình 2 đựng nước vôi dư
Trang 11BÀI TẬP Lớp 12
Sau thí nghiệm thấy khối lượng bình 1 tăng 1.98g và bình 2 xuất hiện 8 g kết tủa
Mặt khác nếu oxi hóa m gam hỗn hợp hai rượu trên bằng CuO ở nhiệt độ cao đến phản ứng hoàn toàn, rồi lấy toàn bộ sản phẩm cho tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO3 trong NH3 , thì thu được axit hữu
cơ và 2.16g Ag
a Tính m Xác định công thức cấu tạo và gọi tên hai rượu
b Hãy đề nghị cách phân biệt hai rượu trên
26 Chia hỗn hợp gồm hai rượu no mạch hở A và B làm hai phần bằng
nhau
Cho phần thứ nhất tác dụng hết với Na dư thu được 0.896 lít khí (đktc)
Đốt cháy hết phần thứ hai thu được 3.06g nước và 5.28 g CO2
Xác định công thức cấu tạo của 2 rượu, biết rằng khi đốt V thể tích hơi của A hoặc B thì thể tích CO2 thu được trong cùng điều kiện nhiệt độ và áp suất đều không vượt quá 3V
27 Cho hỗn hợp A gồm 2 rượu no đơn chức là đồng đẳng liên tiếp
Chia hỗn hợp A ra làm 2 phần bằng nhau Đốt cháy hoàn toàn phần
I và cho toàn bộ sản phẩm cháy đi qua bình đựng CaO dư, kết thúc thí nghiệm thấy khối lượng của bình này tăng 47 g so với ban đầu Phần II cho tác dụng hết với Na thoát ra 0.224 lít khí H2 (đktc)
a Viết công thức phân tử của các chất có trong hỗn hợp A
b Tính thành phần % theo khối lượng của từng chất có trong
A
28 Cho đốt cháy m gam rượu đơn chức no phải dùng hết 20,16 lít khí
oxy ở (đkc) thu được hỗn hợp khí CO2 và hơi nước Trong đó khối lượng của nước ít hơn khối lượng của CO2 là 12 (g)
a Xác định công thức phân tử của rượu
b Tính khối lượng m của rượu đó
29 a Từ xenlulozơ viết các phương trình phản ứng điều chế : Etyl
axetat , Xenlulozơ trinitrat (ghi rõ điều kiện ) Các chất vô cơ và điều kiện có đủ
Trang 12b Viết các phương trình phản ứng thực hiện dãy biến hóa sau (Các chất viết dạng CTCT )
1 CÔNG THỨC CẤU TẠO
Công thức cấu tạo
C6H5-OH
2 TÍNH CHẤT VẬT LÝ là chất rắn, tinh thể không màu, mùi đặc
trưng; nóng chảy 430C, để lâu ngoài không khí bị oxihóa 1 phần nên có màu hồng và bị chảy rữa, ít tan trong nước, tan trong một số dung môi chất hữu cơ, rất độc, gây bỏng nặng khi rơi vào da
Là một axit yếu (rất yếu) nhưng do ảnh hưởng của nhóm –OH nên dễ dàng tham gia phản ứng thế với các tác nhân Br 2 , HNO 3 …
2 TÍNH AXÍT YẾU
2C6H5 -OH + 2Na > 2C6H5-ONa + H2
C6H5-OH + NaOH > C6H5-ONa + H2O
C6H5-ONa + CO2 + H2O > C6H5-OH + NaHCO3
3 PHẢN ỨNG VƠÍ NƯỚC BRÔM
Br Br
Trang 13BÀI TẬP Lớp 12
(C6H5Cl + 2NaOH ¾¾¾t ,p0 ® C6H5ONa + NaCl + H2O)
BÀI TẬP LUYỆN TẬP
30 a) Những hợp chất nào trong số các hợp chất sau là đồng đẳng của
nhau: C6H5OH, CH3C6H4OH , C6H5CH2OH Tại sao ?
b) Viết công thức cấu tạo của các hợp chất thơm có cùng công thức phân tử C7H8O Gọi tên các hợp chất đó
31 a) Tương tự rượu, phenol cũng có liên kết hiđro giữa các phân tử
Viết công thức biểu thị các phân tử phenol liên kết với nhau bởi liên kết hiđro
b) So sánh nhiệt độ sôi của phenol với etylbenzen
32 Viết phương trình phản ứng của phenol và rượu benzylic với các
chất sau : Na, dung dịch NaOH, dung dịch HBr (có H2SO4 đặc, đun nóng) ,dd Brom
33 a) Bằng phản ứng hóa học hãy chứng minh nguyên tử hiđro trong
nhóm hiđroxyl của phenol linh động hơn nguyên tử hiđro trong nhóm hiđroxyl của rượu etylic
b) Trình bày sự ảnh hưởng qua lại giữa nhóm hiđroxyl và gốc phenyl trong phân tử phenol Minh họa bằng phương trình phản ứng
34 a).Nêu hiện tượng ,viết PTPỨ và giải thích trong từng trường hợp
sau : Cho phenol vào nước lắc nhẹ, nhỏ thêm dd NaOH vào hỗn
Trang 14hợp, sau đó sục khí CO2 vào dung dịch
b) Cho nước brom dư vào dung dịch phenol thu được 6,62 gam kết tủa trắng Tính khối lượng phenol chứa trong dung dịch, giả sử phản ứng xảy ra hoàn toàn
35 Một dung dịch chứa 6,1(g) chất đồng đẳng của phenol đơn chức
Cho dung dịch trên tác dụng với nước brom thu được 17,95 gam hợp chất chứa ba nguyên tử brom trong phân tử
Xác định công thức phân tử chất đồng đẳng của phenol, giả sử phản ứng xảy ra hoàn toàn
36 Từ 1 tấn những than đá tách ra được 20 kg phenol và 1,6 kg
benzen Lượng benzen vừa tách ra được đem điều chế phenol theo
sơ đồ chuyển hóa trên (phần b).Tính tổng khối lượng phenol thu được từ 10 tấn nhựa than đá, giả sử hiệu suất các quá trình (1), (2) và (3) lần lượt là 70%, 60% và 100%
25 a) Có 4 hợp chất : rượu etylic, axit axetic, phenol và benzen Nêu
phương pháp hóa học để phân biệt 4 chất đó
b) Nếu cho Na vào mỗi chất trên thì trường hợp nào sẽ xảy ra phản ứng ? Nếu thay Na bằng dd NaOH, bằng dd Na2CO3 thì kết quả sẽ
ra sao ? Viết các phương trình phản ứng và so sánh tính linh động của nguyên tử hiđro trong nhóm –OH của phân tử các hợp chất trên
26 a) Axit picric (2,4,6 – tri nitrophenol) được điều chế bằng cách cho
phenol tác dụng với hỗn hợp gồm axit nitric đặc và axit sufuric đặc (làm chất xúc tác) Viết phương trình phản ứng
b) Cho 47 g phenol tác dụng với hỗn hợp gồm 200 gam HNO3 68% và 250gam H2SO4 96%
Giả sử phản ứng xảy ra hoàn toàn, hãy tính :
- Khối lượng axit picric sinh ra
- Nồng độ % HNO3 còn dư sau khi đã tách hết axit picric ra khỏi hỗn hợp
Trang 15BÀI TẬP Lớp 12
27.ĩ Một hỗn hợp gồm rượu metyllic, rượu etylic và phenol có khối lượng 28,9 gam Chia hỗn hợp thành hai phần bằng nhau để làm thí nghiệm
Phần thứ nhất phản ứng hoàn toàn với Na cho 2,806 lít H2 ở
27oC, 750 mm Hg
Phần thứ hai phản ứng vừa hết với 100 ml dung dịch NaOH 1 M a) Viết phương trình phản ứng xảy ra
b) Tính thành phần % các chất trong hỗn hợp
28 a) Có 2 ống nghiệm không nhãn chứa từng hóa chất riêng biệt: rượu n-butylic, phenol (lỏng).Bằng phương pháp hóa học, hãy nhận biết xem ống nhiệm nào đựng chất gì ? Viết phương trình phản ứng
b) Cho một hỗn hợp gồm rượu n-butylic và phenol Bằng phương pháp hóa học, hãy tách 2 chất đó ra khỏi nhau Viết phương trình phản ứng
29 Một hỗn hợp A gồm rượu etylic và phenol tác dụng hết với Na
thu được 1,344 lit khí (đkc) Nếu trung hoà cùng lượng A trên thì thấy tác dụng vừa đủ với 50 ml dung dịch KOH 1M
Tính % khối lượng mỗi chất trong A
30 Một hỗn hợp B gồm rượu metylic và phenol tác dụng vừa đủ
với Na thu được 4gr H2 Nếu trung hoà cùng lượng B trên thì thấy tác dụng vừa đủ với 40gr NaOH 10% Tính % theo số mol và theo khối lượng các chất trong B
31 Cho 50,4gr dung dịch X gồm rượu etylic, phenol và H2O tác
dụng hết với Na thu được 8,96 lit khí H2 (đkc) Mặt khác, cùng với lượng dung dịch X trên tác dụng vừa đủ với 25 ml dung dịch KOH 64% (D = 1,4 gr/ml) Tính % khối lượng mỗi chất trong X
32 Chia 11,7gr hỗn hợp gồm phenol và rượu no đơn chức A làm 2
phần bằng nhau:
Phần 1: Tác dụng vừa đủ với 50 ml dung dịch NaOH 1M Phần 2: Đốt cháy hoàn toàn rồi cho sản phẩm của pư cháy vào
Trang 16dung dịch Ba(OH)2 dư thu được 68,95gr kết tủa
a Tính % khối lượng mỗi chất trong hỗn hợp đầu
b Xác định CTPT và viết CTCT của A
Trang 17BÀI TẬP Lớp 12
4 MỘT SỐ TỔNG KẾT VỀ RƯỢU
Rượu là hợp chất hữu cơ phân tử có một hay nhiều nhóm hyđroxyl (-OH) gắn trực tiếp với nguyên tử cacbon no của gốc hyđrocacbon
1 ĐIỀU KIỆN ĐỂ TỒN TẠI RƯỢU
Nhóm (-OH) phải đính với nguyên tử cacbon no
Mỗi nguyên tử cacbon không đính quá một nhóm (-OH), Nếu nhiều hơn sẽ tách nước
2 CÔNG THỨC TỔNG QUÁT CỦA RƯỢU
Tất cả các hợp chất có nhóm chức điều suy ra từ công thức tổng quát của Hidrôcacbon
CxHyOz (dùng cho phản ứng đốt)
R(OH)z (dùng cho phản ứng chỉ liên quan đến nhóm chức)
CxHy(OH)z ( dùng cho vừa đốt vừa tính chất của nhóm chức)
CxHy(CH2OH) (dùng cho rượu bậc I)
CnH2n+2-2k-z(OH)z ( dùng cho trường hợp phản ứng liên quan đến mạch C và nhóm chức)
3 PHÂN LOẠI RƯỢU
DỰA VÀO GỐC HIDRÔCACBON rượu no, rượu không no, rượu
thơm
DỰA VÀO SỐ NHÓM –OH rượu đơn, rượu đa
DỰA VÀO BẬC CỦA C GẮN VỚI NHÓM –OH rượu bậc I, rượu
bậc II, rượu bậc III
4 ĐỘ RƯỢU được xem là % V của rượu trong dd rượu (dung mol là
nước)
5 TÊN GỌI
TÊN THƯỜNG rượu + Tên gốc hidrôcacbon + ic
TÊN QUỐC TẾ (IUPAC) tên hidrôcacbon + ol + vị trí nhóm
(-OH)
6 TÍNH CHẤT HOÁ HỌC
TÁC DỤNG VỚI KIM LOẠI HOẠT ĐỘNG MẠNH (Na,K,Ba,Ca)
Trang 18R(OH)a + a Na ¾ ¾® R(ONa)a + a
2H2
PHẢN ỨNG TÁCH NƯỚC (H2SO4 đđ và lưu ý đk nhiệt độ) tạo
ete, tạo anken
( Phản ứng tách nước của Rượu etylic, Glyxerin)
PHẢN ỨNG OXI HÓA KHÔNG HOÀN TOÀN (CuO,t0 hay
O2/Cu,t0) phụ thuộc vào bậc rượu, lưu ý nếu O2/Mn2+ có thể tạo axit, phản ứng men giấm
PHẢN ỨNG VỚI AXIT (H+,t0, phản ứng thuận nghịch) tạo H2O + este
Lưu ý cách viết cho axit hữu cơ khác với cách viết của axit vô cơ
PHẢN ỨNG RIÊNG CỦA RƯỢU ĐA CHỨC CÓ ÍT NHẤT 2 NHÓM KỀ NHAU phản ứng tạo phức xanh đặc trưng với Cu(OH)2
7 ĐIỀU CHẾ
CÁC PHƯƠNG PHÁP CHUNG
Thuỷ phân dẫn xuất halogen trong môi trường kiềm
Thủy phân trong môi trường kiềm hay trong môi trường axit
Hyđrat hoá (cộng hợp nước) vào hyđrocacbon có liên kết đôi
không liên hợp trong vòng benzen (qui tắc công MC)
Khử anđehit hoặc xeton (cộng hyđro vào anđehit hoặc xeton) với xúc tác Ni nung nóng
PHƯƠNG PHÁP RIÊNG ĐỂ ĐIỀU CHẾ RƯỢU ETYLIC
Ngoài phương pháp chung, điều chế rượu etylic còn có thể sử dụng các phương pháp sau
Đi từ tinh bột hoặc xelulozơ
(C6H10O5)n + n H2O ¾H¾ ® ¾+ 0t n C6H12O6
C6H12O6 ¾ ¾ ®menruou¾ 2 C2H5OH+ 2 CO2
Phản ứng này và phản ứng của etylen với nước trong công nghiệp dùng để sản xuất rượu
Thuỷ phân muối acolat
Phản ứng thường dùng để làm sạch các vết nước còn lại trong quá trình làm tăng độ cồn.C2H5ONa + H2O ¾ ¾® C2H5OH + NaOH
Trang 19BÀI TẬP Lớp 12
Đi từ Propen (sản phẩm thu được từ crackinh dầu mỏ) theo các
phương trình phản ứng sau:
CH2=CH-CH3 + Cl2 ¾500¾ ® ¾0C CH2=CH-CH2Cl + HCl
CH2=CH-CH2Cl + Cl2 + H2O ¾ ¾® H2Cl-CH(OH)-CH2Cl + HCl
CH2Cl-CH(OH)-CH2Cl + 2NaOH ¾ ¾®t0 CH2OH-CH(OH)-CH2-OH
Đi từ dầu mỡ, chất béo
C3H5(OOCC17H35)3 + 3 NaOH ¾ ¾®t0 C3H5(OH)3 + 3 C17H35COONa
5 MỘT SỐ LƯU Ý KHI GIẢI TOÁN RƯỢU
1) Điều kiện để rượu bền:
a Nhóm (-OH) phải đính với nguyên tử cacbon no Nếu nhóm (-OH)
đính với nguyên tử cacbon ở liên kết đôi thì rượu sẽ tự chuyển vị tạo anđehit hoặc xeton, tuỳ thuộc vào vị trí của nguyên tử cacbon có đính nhóm (-OH)
b Mỗi nguyên tử cacbon không đính quá một nhóm (-OH) Do đó
nếu đặt công thức của rượu là CxHy(OH)a thì luôn có điều kiện: a
£ x Nếu một nguyên tử C mà đính quá một nhóm (-OH) thì rượu
sẽ tự tách loại nước tạo anđehit, xeton hoặc axit cacboxylic – tuỳ thuộc số lượng nhóm (-OH) và vị trí của C có đính các nhóm (-OH) đó
2) Công thức tổng quát của rượu
a Công thức tổng quát nhất có thể suy từ công thức tổng quát của
hyđrocacbon (xem lại chuyên đề thứ nhất ở tài liệu này) CnH 2k-a(OH)a trong đó n³1 nguyên; a³1 nguyên; k=D³0 nguyên
2n+2-Tuỳ đặc điểm cấu tạo của rượu mà ta thay giá trị cụ thể của k, a để có công thức tổng quát của các rượu trong dãy đồng đẳng đó
b Để viết các phản ứng do nhóm (-OH) quy định có thể viết đơn
giản hơn là R(OH)a
Trang 20c Cũng có thể đặt công thức của mọi rượu là CxHy(OH)a để khỏi dài dòng khi viết phản ứng cháy của rượu, khi đó: 1£x nguyên, 2£y
chẵn, và a£ x
3) Về nguyên tắc rượu no sẽ có 2 kiểu là no mạch hở và no mạch
vòng Song cần chú ý rằng, theo thói quen khi dùng thuật ngữ
“rượu no” thường được hiểu kèm theo “mạch hở” – tuy vậy một số
ít các đề lại dùng chính sự “thường” này làm bẫy cài Vì vậy khi giải bài tập, nếu thấy vô lý thì cần đặt lại công thức tổng quát là được
4) Rượu không no bền thì phân tử phải có từ 3 cacbon trở lên
5) Rượu thơm phải có ít nhất 7 cacbon trong phân tử
6) Cần phân biệt rõ ràng rượu thơm với phenol: Cả 2 loại giống nhau
ở chỗ cùng có nhóm (-OH), cùng có vòng benzen; chỉ khác nhau ở chỗ: trong phenol, nhóm (-OH) đính trực tiếp vào C trong nhân benzen (thí dụ Crezol CH3-C6H4-OH) còn trong rượu thì nhóm (-OH) phải đính vào C no ở nhánh (thí dụ C6H5-CH2-OH)
7) Một hợp chất có chứa cả 2 loại nhóm chức này thì sẽ có đủ các tính
chất do mỗi nhóm chức quy định
8) Rượu đa chức phải có tối thiểu 2 cacbon trong phân tử
9) Nên đặt công thức rượu bậc 1 là R(CH2OH)a thay vì R(OH)a để dễ viết các phản ứng oxy hoá của nó
10) Và điều kiện để tồn tại rượu bậc 2 là phải có từ 3 cacbon trở lên;
rượu bậc 3 phải có tối thiểu 4 cacbon
11) Độ tan và độ sôi thì yếu tố đầu tiên xét đến là liên kết hidrô, sau
đó tới độ mạnh của liên kết đó (chủ yếu khác loại nhóm chức) rồi mới đến M ( lưu ý những chất tương tự nhau thì tan tốt vào nhau)
12) R(OH)a + a Na ¾¾® R(ONa)a + a
2H2
Một rượu khi tác dụng với Na, K…cho số mol H2 ³ số mol rượu thì
đó là rượu đa chức (dấu bằng xảy ra khi số nhóm OH là 2)
13) Hỗn hợp rượu khi tác dụng với Na, K…cho số mol H2 ³ số mol rượu
thì trong hỗn hợp đó có ít nhất một rượu đa chức Nếu có n rượu
Trang 21BÀI TẬP Lớp 12
trong hỗn hợp bị tách loại H2O thì sẽ tạo được n(n+1)
nhau trong đó có n ete đối xứng
a Luôn có MEte > MRượu Có thể dùng dấu hiệu này để xác định hướng tách tách loại nước đối với rượu đơn chức
b Theo phản ứng luôn có
2
H O
n = nEte = ½ nRượu , và như vậy nếu thu được hỗn hợp các ete có số mol như nhau thì số mol của mỗi rượu ban đầu thực tế đã phản ứng cũng bằng nhau
c Theo bảo toàn khối lượng luôn có: mRượu = mEte +
2
H Om
14) Với câu hỏi “nguyên tắc để chuyển hoá rượu bậc thấp thành rượu
bậc cao”, thì ta chỉ cần thực hiện liên tiếp 2 phản ứng: Tách H2O (theoZaixep) sau đó cộng lại H2O vào anken thu được (theo quy tắc Maccopnhicop); muốn tạo thành rượu bậc bao nhiêu thì điều kiện cần là ngay sát với C có đính nhóm (-OH) ở rượu bậc thấp phải có nguyên tử C đúng bằng bậc của rượu cần điều chế
15) Chỉ có rượu no đơn chức mạch hở khi tách loại nước mới tạo
Anken; ngược lại rượu bị tách loại H2O tạo Anken thì đó phải là rượu no đơn chức mạch hở, có CTTQ là CnH2n+1OH
a Rượu metylic CH3OH chỉ có phản ứng loại nước tạo ete, không thể tạo anken
b Khi tách nướ tạo anken thì lưu ý anken mới tạo thành có đồng
phân cis-trans
c Luôn có nRượu PƯ = nAnken =nH2O và dĩ nhiên tỉ lệ mol giữa các anken thu được cũng bằng tỉ lệ mol giữa các rượu trong hỗn hợp ban đầu, nếu như phản ứng tách loại của mỗi rượu có cùng hiệu suất
16) Phản ứng đốt cháy (oxihóa hoàn toàn)
no, mạch hở (k=0); đồng thời luôn luôn có
H O CO Rˆ Ù Ơu P÷
b Đốt rượu có n H2O = n CO2 suy ra rượu không no chứa một nối đôi
c Đốt hỗn hợp rượu cũng có vài nhận xét thú vị khác
Trang 2217) Dựa vào phản ứng với CuO để phân biệt các rượu có bậc khác
nhau bằng cách: Rượu bậc 1, 2 có phản ứng với hiện tượng “đen” hoá “đỏ” còn rượu bậc 3 thì không có hiện tượng gì Tiếp tục phân biệt rượu bậc 1 với rượu bậc 2 bằng cách lấy sản phẩm thu được sau khi cho hơi rượu qua CuO nung nóng tác dụng với dung dịch AgNO3/ddNH3 – nếu thấy có phản ứng tráng bạc thì sản phẩm đó là anđehit và rượu trước đó là rượu bậc 1 (xem phản ứng tráng gương ở chương Anđehit)
a Một rượu bị oxi hóa có thể tạo thành hỗn hợp các sản phẩm: Rượu
dư, nước, anđêhit và axit
b Có thể nhận xét tăng giảm khối lượng khi chuyển hoá từ nhóm (–
phản ứng xảy ra theo hướng nào; hoặc đã biết hướng phản ứng thì tìm được số mol rượu phản ứng khi đề cho mđ và ms
c Ôxihóa hai rượu no đơn chức mạch hở cho hai axít tương ứng trong
đó có một axit có M bằng M một trong hai rượu thì suy ra hai rượu đó đồng đẳng liên tiếp
18) Phản ứng este hóa dùng H2SO4 đặc vừa cung cấp H+ xúc tác cho phản ứng, vừa hút nước tạo nên do phản
a R(OH) + b R'(COOH) R' (COO) R + ab H O
20) Nếu đề cho chất hữu cơ chứa C, H, O tác dụng được với kim loại
kiềm tạo H2 thì có thể chứa (-OH) và (-COOH) Nên gọi công thức là (HO)nR(COOH)n rồi tùy theo đk mà biện luận
BÀI TẬP RÈN LUYỆN
1 Rượu là gì ? Chứng minh rằng phân tử lượng của rượu phải là số
chẵn
2 Nêu các loại phản ứng tạo thành rượu etylic
Trang 23BÀI TẬP Lớp 12
3 Có 5 chất chứa một loại nhóm chức rượu có công thức phân tử tổng
quát là C3H8On, viết công thức cấu tạo của 5 chất đó
4 Thế nào là rượu bậc 1, bậc 2, bậc 3 ? Viết phương trình phản ứng
oxi hóa rượu bậc 1, bậc 2 ứng với công thức tổng quát CnH2n+2O bằng CuO tạo thành andehit hoặc xeton Cho ví dụ minh họa
5 Hãy cho biết tính chất của rượu isopropylic (propanol–2)
6 Viết công thức cấu tạo và gọi tên các rượu bậc 2 có công thức phân
tử C5H12O Đun nóng hỗn hợp các rượu đó ới H2SO4 đặc ở 180OC Hãy viết công thức cấu tạo và gọi tên các sản phẩm chính
7 Viết các phương trình chuyển hóa propanol–1 thành propanol–2
8 Nêu nguyên tắc chung để chuyển rượu bậc nhất thành rượu bậc hai,
rượu bậc hai thành rượu bậc ba Nêu ví dụ
9 Hãy nêu điều kiện (về cấu tạo) để một anken khi cộng hợp nước
(có mặt axit xúc tác) tạo ra sản phẩm chính là rượu bậc ba Cho ví dụ minh họa
10 Viết các phương trình phản ứng theo sơ đồ sau:
A A1 A2 Propanol–2
11 Từ metan cùng với các chất vô cơ và điều kiện cần thiết, viết các
phương trình phản ứng điều chế rượu metylic, rượu etylic, etilenglicol và rượu isopropylic
12 Từ n–butanol và các chất vô cơ cần thiết khác, hãy tìm cách điều
chế metyl etyl ete
13 Từ rượu etylic và các chất vô cơ cần thiết, hãy viết các phương trình
phản ứng điều chế propenol
14 Hãy viết các phản ứng xảy ra khi cho glyxerin tác dụng với axit
stearic, với HNO3 đặc (có mặt của H2SO4 đặc) và với Cu(OH)2
15 Từ pentan, viết các phương trình phản ứng điều chế isopropanol và
etylenglicol
16 Từ etylen, hãy đề nghị một phương pháp điều chế glyxerin (các
chất vô cơ được chọn tùy ý)
+ H2
Ni, t O C
OH
Trang 24-17 Viết các phương trình phản ứng trực tiếp tạo thành rượu etylic Phản
ứng nào dùng để sản xuất rượu etylic trong công nghiệp ?
18 Viết công thức cấu tạo và gọi tên các chất hữu cơ chỉ có nhóm chức
rượu, có công thức phân tử là C3H8OX
19 Lần lượt cho hợp chất có công thức cấu tạo sau p-HOC6H4CH2OH tác dụng lần lượt với
21 Viết công thức cấu tạo của tất cả dẫn xuất của benzen có cùng công
thức C8H10O không tác dụng với NaOH Trong các dẫn xuất đó, chất nào thỏa mãn điều kiện:
X X’ Polime
22 Phenol là gì ? Giải thích tại sao benzen không phản ứng với Br2
trong dung dịch, nhưng phenol lại làm mất màu nhanh chóng dung dịch brôm?
23 Viết các phương trình phản ứng: từ phenol điều chế axit picric, nhựa
phenol–fomandehit
24 Tính chất hóa học của phenol (C6H5OH) Hãy chứng tỏ phenol có tính axit yếu hơn axit cacbonic
25 Viết các phương trình phản ứng
a Ortho–crêsol tác dụng với Na, NaOH
b Rượu benzylic với Na, CuO tạo thành andehit, C6H5COOH
26 Một hợp chất hữu cơ A thuộc loại hợp chất thơm, có công thức phân
tử C6H7ON có thể phản ứng với NaOH và HCl Tìm công thức cấu tạo
– H2O
(xt)
Trang 25BÀI TẬP Lớp 12
của A So sánh tính axit của A (đồng phân para) với phenol và giải thích ngắn gọn
27 Phân biệt phenol với rượu thơm
28 Có bao nhiêu rượu đơn chức và bao nhiêu phenol đơn chức tương
ứng với mỗi chất toluen và metylxiclohexan ? Đối với mỗi trường hợp (toluen và metylxiclohexan), hãy nêu hai thí dụ điển hình bằng cách viết công thức cấu tạo, gọi tên và chỉ rõ bậc rượu (nếu có)
29 Hãy so sánh sự giống và khác nhau về tính chất hóa học của rượu
etylic và phenol
30 Từ toluen, viết các phương trình phản ứng (ở dạng công thức cấu
tạo) điều chế và gọi tên các hợp chất thơm có công thức phân tử
C7H8O Biết rằng các chất này tác dụng được với Na
31 Từ benzen và các chất vô cơ thích hợp, hãy viết các phương trình
phản ứng điều chế 2, 4, 6–triaminophenol
32 Phânbiệt các khái niệm: bậc rượu, độ rượu, bậc amin, rượu đơn
chức, rượu đa chức, nồng độ % của dung dịch
33 Một rượu A mạch hở, không làm mất màu nước brôm Để đốt cháy
a lít hơi rượu A thì cần 2,5a lít oxy ở cùng điểu kiện
a Xác định công thức phân tử và công thức cấu tạo của A
b Từ metan và các chất vô cơ thích hợp, hãy điều chế A
34 Cho một rượu no X, để đốt cháy hết 1 mol X cần 3,5 mol O2
a Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo và gọi tên X
b Từ n–butan, viết các phản ứng (kèm điều kiện) để điều chế X
35 Có một hợp chất hữu cơ đơn chức Y, khi đốt cháy Y ta chỉ thu được
CO2 và H2O với số mol như nhau và số mol oxi tiêu tốn gấp 4 lần số mol của Y
a Xác định công thức phân tử, công thức cấu tạo mạch hở của Y
Biết rằng: Y làm mất màu dung dịch brôm và khi Y cộng hợp hidro thì được rượu đơn chức
b Viết phương trình phản ứng xảy ra (ghi rõ điều kiện phản ứng)
36 Cho rượu no bậc hai, đơn chức A Biết tỷ khối hơi của A so với O2
bằng 2,3125
Trang 26a Hãy viết công thức cấu tạo của A và của các đồng phân rượu của
nó
b Viết các phương trình phản ứng tách nước tạo ra olefin của rượu
đó
37 Một hợp chất hữu cơ X chứa 10,34% hidro theo khối lượng Khi đốt
cháy X chỉ thu được CO2 và H2O với số mol như nhau và số mol oxi tiêu tốn gấp 4 lần số mol của X
a Xác định công thức phân tử, viết công thức cấu tạo của X, biết
rằng khi X cộng hợp H2 thì được rượu đơn chức, còn khi cho X tác dụng với dung dịch thuốc tím thì thu được rượu đa chức
b Từ X, viết các phương trình phản ứng điều chế axit propenoic
38 Một rượu no đa chức X, mạch hở có n nguyên tử C và m nhóm -OH
trong cấu tạo phân tử Cho 7,6 gam rượu trên phản ứng với lượng dư natri, thu được 2,24 lít khí (ở điều kiện tiêu chuẩn)
a Lập biểu thức liên hệ giữa n và m
b Cho n = m + 1, tìm công thức phân tử của rượu X, từ đó
suy ra công thức cấu tạo của nó
39 Cho một rượu A bậc 1, mạch hở, có thể no hay có một liên kết đôi,
có công thức phân tử là CXH10O Lấy 0,02 mol CH3OH và 0,01 mol A trộn với 0,1 mol O2 rồi đốt cháy hoàn toàn hai rượu Sau phản ứng thấy có O2 dư Xác định công thức cấu tạo của A
40 Một hỗn hợp X (gồm rượu metylic và một rượu D trong dãy đồng
đẳng rượu etylic) được chia thành ba phần bằng nhau
Phần I cho tác dụng với Na dư giải phóng 0,672 lít khí (đktc) Phần II sau khi chuyển hoàn toàn thành các andehit tương ứng, tác dụng với AgNO3 dư trong dung dịch NH3 giải phóng 19,44 gam bạc Sản phẩm đốt cháy của phần III được trung hòa hoàn toàn vừa hết với 0,5 lít dung dịch NaOH 0,6M
Xác định thành phần phần trăm theo số mol mỗi rượu trong X và công thức phân tử của rượu D Cho Ag = 108
(ĐH Nông nghiệp I – Khối A 1998)
41 Cho hỗn hợp X gồm hai rượu, cho loại nước toàn bộ hỗn hợp X ở
nhiệt độ 1700C, H SO đặc, thu được hỗn hợp 2 olefin là đồng đẳng kế
Trang 27BÀI TẬP Lớp 12
tiếp nhau, cho tất cả 2 olefin vào bình chứa 0,128 mol không khí, rồi bật tia lửa điện Sau khi phản ứng cháy xảy ra hoàn toàn, cho hơi nước ngưng tụ còn lại hỗn hợp khí chiếm thể tích 2,688 lít
a Tìm công thức phân tử rượu, tính % khối lượng các rượu trong hỗn
hợp X Biết khối lượng ban đầu của hỗn hợp hai rượu là 0,332 gam
b Từ pentan và các chất vô cơ xúc tác cần thiết, viết các phương
trình phản ứng điều chế 2 rượu trên
Biết các phản ứng xảy ra hoàn toàn, các thể tích khí đo ở đktc, trong không khí N2 chiếm 80%, O2 chiếm 20% thể tích
(ĐH Thương mại Hà Nội 1998)
42 Trong một bình kín dung tích là 3,2 lít chứa hỗn hợp hơi 3 rượu đơn
chức A, B, C và 2,688 gam O2, nhiệt độ và áp suất trong bình là 109,20C và 0,98 atm Bật tia lửa điện đốt cháy hết rượu, sau đó đưa nhiệt độ bình về 136,50C, áp suất trong bình này là P Cho tất cả khí trong bình sau khi đốt cháy lần lượt đi qua bình 1 đựng H2SO4 đặc và bình 2 đựng KOH đặc Sau thí nghiệm thấy khối lượng bình 1 tăng 0,756 gam, còn bình 2 tăng 1,232 gam
a Tính áp suất P
b Xác định công thức phân tử các rượu A, B, C Biết rằng B, C có
cùng số nguyên tử cacbon và số mol của rượu A bằng 5/3 tổng số mol của các rượu B và C
(ĐH Hàng hải phía Nam 1995)
43 Đốt cháy hoàn toàn m gam hỗn hợp X gồm hai rượu A và B thuộc
cùng dãy đồng đẳng được 6,72 lít CO2 và 7,65 gam H2O Mặt khác, m gam hỗn hợp X tác dụng hết với natri kim loại được 2,8 lít khí H2
a Xác định công thức cấu tạo của A và B Biết tỷ khối hơi của mỗi
chất trong hỗn hợp X so với H2 đều nhỏ hơn 46
b Tính phần trăm về khối lượng của mỗi chất trong hỗn hợp X Biết
thể tích các khí đo ở điều kiện tiêu chuẩn
(ĐH Kiến trúc Hà Nội 2000)
Trang 2844 Hóa hơi hoàn toàn 4,28 gam hỗn hợp hai rượu no A và B ở 81,90C và 1,3 atm được thể tích 1,568 lít Cho lượng hỗn hợp rượu này tác dụng với kali dư thu được 1,232 lít H2 (đktc) Mặt khác, đốt cháy hoàn toàn lượng hỗn hợp rượu đó thu được 7,48 gam khí CO2 Xác định công thức cấu tạo và khối lượng mỗi rượu, biết rằng số nhóm chức trong B nhiều hơn trong A 1 đơn vị
(ĐH An Ninh 1998)
45 Một hợp chất B chứa C, H, O có công thức phân tử trùng với công
thức đơn giản nhất Khi phân tích a gam chất B, thấy tổng khối lượng cacbon và hidro trong đó trong đó là 0,46 gam Để đốt cháy hoàn toàn
a gam này cần 0,896 lít O2 (đktc) Các sản phẩm của phản ứng cháy được hấp thụ hoàn toàn khi cho chúng đi qua bình đựng dung dịch NaOH dư, thấy khối lượng bình tăng thêm 1,9 gam
a Xác định giá trị a và công thức phân tử của chất B
b Xác định công thức cấu tạo của B, biết rằng khi cho a gam chất đó
tác dụng hết với natri, ta thu được khí hidro bay ra ; còn khi cho a gam chất B tác dụng vừa đủ với dung dịch NaOH 0,01M thì số mol NaOH cần dùng bằng số mol hidro bay ra ở trên và cũng bằng số mol của B đã phản ứng
c Tính thể tích khí hidro (đktc) và thể tích dung dịch NaOH đã dùng
(ĐHQG Hà Nội – Khối A 1995)
46 Ba Chất hữu cơ A, B, D cùng chứa C, H, O Khi đốt cháy mỗi chất,
lượng oxi cần dùng bằng 9 lần lượng oxi có trong mỗi chất tính theo số mol nguyên tử và thu được CO2, H2O có tỷ lệ khối lượng tương ứng bằng 11 : 6 Ở thể hơi, mỗi chất đều nặng hơn không khí d lần (cùng nhiệt độ, áp suất)
a Tìm công thức đơn giản nhất của A, B, D (không dùng dữ kiện ở
câu 2)
b Xác định công thức phân tử đúng của A, B, D (cho d = 2,07 và
phân tử lượng trung bình của không khí bằng 29 đ.v.C.) Viết công thức cấu tạo và gọi tên A, B, D Biết rằng A, B có cùng nhóm chức, B có cấu tạo mạch nhánh
c Viết phản ứng của A, B, D lần lượt với Na, CuO (nóng)
Trang 29BÀI TẬP Lớp 12
(ĐH GTVT 1995)
Trang 304 KHÁI NIỆM VỀ AMIN
Amin là những hợp chất hữu cơ tạo thành do nguyên tử H trong phân tử NH3 được thay thế bằng gốc hydrocacbon
CH3-NH2 (amin bậc 1); CH3-NH (amin bậc 2); CH3-N (amin bậc 3); C6H5-NH2 (amin thơm)
CH3
1 CÔNG THỨC TỔNG QUÁT
Công thức tổng quát của amin bậc I CnH2n+2-2k-a(NH2)a hay CnH 2k+aNa trong đó n là số nguyên tử C (n³1, nguyên); k là tổng số liên kết
2n+2-Õ và vòng có trong phân tử (k³ 0); a là số nhóm amino (đó cũng chính là số nguyên tử N) thỏa mãn ³1
Nếu có 3 nguyên tử H trong NH3 bị thay thế bằng gốc hyđrocacbon ta có amin bậc 3 (CH3)3N
3 GỌI TÊN
TÊN THƯỜNG tên gốc hyđrocacbon + “amin”
(CH3)2NH đimetylamin C6H5 – NH2 phenylamin…
TÊN IUPAC chọn mạch chính là mạch cacbon dài nhất gọi tên
các nhóm amino (hoặc amino có nhóm thế như những tiếp đầu ngữ) -
NH2 amino; - NH2CH3 metylamino; - (CH3)2NH– đimetyl amino …+ tên hiđrocacbon tương ứng
CH3CH2CH(NH)2CH3 2 – amino butan
CH3CH2CH –NH – CH3 là 1- metyl amino propan
Một số tên vẫn dùng
Trang 31BÀI TẬP Lớp 12
CH3 – C6H4 – NH2 (o - ; m-; p -) Toluiđin
4 TÍNH CHẤT CHUNG
Amin có tính bazơ
Dung dịch amin mạch hở trong nước làm đổi màu quì tím sang xanh
Amin phản ứng với axit tạo muối
5 ANILIN (C6H7N; C6H5NH2; M = 93)
1 CÔNG THỨC CẤU TẠO
Công thức cấu tạo
C6H5-NH2
2 TÍNH CHẤT VẬT LÝ lỏng không màu, để lâu trong không khí
ngả sang màu nâu đen vì bị ôxihóa, hơi nặng hơn nước, rất ít tan trong nước, tan nhiều trong rượu và benzen ,ête độc, có mùi khó chịu
Là một bazơ yếu, do ảnh hưởng nhóm –NH 2 mà vòng benzen dễ dàng thamgia phản ứng thế với nhiều chất (halogen, HNO 3 …)
Trang 32NH2 NH2
Br Br
BÀI TẬP LUYỆN TẬP
33 a) Amin là gì ? Viết công thức cấu tạo của etylamin, đietylamin,
trietylamin và phenylamin
b) Viết công thức cấu tạo các amin đồng phân có công thức phân tử : C3H9N, C4H11N Gọi tên và chỉ rõ bậc của chúng c) Phân biệt khái niệm bậc của amin với bậc rượu
34 a)Dùng hai đũa thủy tinh, đũa thứ nhất được nhúng vào dung
dịch HCl đặc,đũa thứ hai nhúng vào etylamin(ts=16.6oC).Lấy
hai đũa ra khỏi dung dịch và đưa lại gần nhau sẽ thấy“khói
trắng” như sương mù bay lên Giải thích hiện tượng nêu trên và
viết phương trình phản ứng
b) Viết phương trình phản ứng giữa các cặp hợp chất sau:
CH3NH2 và HCl , CH3NH2 (1 mol) với dd H2SO4 loãng , CH3NH2
và CH3COOH
c) Để trung hòa 50ml dung dịch metylamin cần 30,65 ml dung dịch HCl, 0,1 M Tính nồng độ % metylamin trong dung dịch Giả sử khi tan vào nước, metylamin không làm thay đổi thể tích dung dịch
Trang 33BÀI TẬP Lớp 12
35 Hỗn hợp A gồm 4 hợp chất hữu cơ no đơn chức là đồng phân
của nhau.Bốn hợp chất đều dễ phản ứng với dd HCl Phân tử của mỗi chất đều chứa các nguyên tố C, H và 23,7% N
Viết công thức cấu tạo của 4 hợp chất đó và tính khối lượng của hỗn hợp A, biết khi đốt cháy hỗn hợp A cho 4,48 lít N2 (đo ở đktc.)
36 a)Nêu phản ứng hóa học và hiện tượng chứng tỏ anilin có tính
bazơ, nhưng là bazơ yếu
b) Nguyên nhân tính bazơ của anilin
c) So sánh tính bazơ của các hợp chất sau : NH3, CH3NH2
C6H5NH2 ,(CH3)2NH
37 a) Viết các phương trình phản ứng xảy ra trong các trướng
hợp sau : Anilin với axit sunfuric (không đun nóng), anilin với axit axetic
b) Trình bày sự ảnh hưởng qua lại giữa nhóm amino với gốc phenyl trong phân tử anilin Minh họa bằng phương trình hóa học
37 Cho nước brom (đủ ) vào dung dịch anilin, thu được 16,5 gam
kết tủa Tính khối lượng anilin có trong dung dịch, giả sử phản ứng đatï hiệu suất 100%
38 Đốt cháy hoàn toàn 1,605 gam hợp chất A đã thu được 4,62
gam CO2, 1,215 gam H2O và 168 cm3 N2 (đo ở đktc.)
a) Tính thành phần % các nguyên tố
b) 3,21 gam hợp chất A phản ứng hết với 30 ml dung dịch HCl 1
M Viết các công thức cấu tạo có thể có của A, biết A là đồng đẳng của anilin
39 Tính khối lượng anilin thu được khi khử 246 gam nitrobenzen,
biết hiệu suất phản ứng đạt 80% Cũng bằng phản ứng khử và cũng với hiệu suất phản ứng như trên, hãy tính khối lượng nitrobenzen cần dùng để điều chế được 186 gam anilin
Trang 3440 Cho 500 gam benzen phản ứng với hỗn hợp HNO3 đặc và
H2SO4 đặc Nitrobenzen sinh ra được khử thành anilin
a) Tính khối lượng nitrobenzen và anilin thu được, biết hiệu
suất mỗi giai đọan đều đạt 78%
b) Lượng nitrobenzen chưa tham gia phản ứng khủ được đem
khử tiếp thành anilin Tính hiệu
suất phản ứng khử lần thứ hai, biết đã thu thêm được 71,61
gam anilin
c) Cho biết phương pháp hóa học xác nhận rằng trong sản phẩm
anilin còn lẫn nitrobenzen
d) Từ toluen và các chất vô cơ cần thiết hãy viết các phương
trình phản ứng điều chế ra những chất đồng đẳng của anilin
:o-toluiđin (o-CH3C6H4NH2) và p-toluiđin (p-CH3C6H4NH2)
41 Cho 27,60 gam hỗn hợp gồm anilin, phenool, axit axetic và
rượu etylic Hòa tan hỗn hợp trong n-hexan rồi chia thành ba
phần bằng nhau (trong điều kiện này, coi như anilin không tác
dụng với axit axetic)
Phần thứ nhất tác dụng với Na (dư) cho 1,68 lít khí (đo ở đktc.)
Phần thứ hai tác dụng với nước brom (dư) cho 9.91 gam kết tủa
Phần thứ ba phản ứng hết với 18,5 ml dung dịch NaOH 11%
(khối kượng riêng 1,1 g/ml)
Tính thành phần % các chất trong hỗn hợp, biết các phản ứng
xảy ra hoàn toàn
42 a) Phân biệt các hợp chất trong từng nhóm sau bằng phương
pháp hóa học và viết PTPƯ
- Dung dịch anilin và dung dịch amoniac
- Anilin và phenol
- Anilin và xiclohexylamin (C6H11NH2) b) Cho một hỗn hợp gồm ba chất : bezen, phenol và anilin
Bằng phương pháp hóa học làm thế nào có thể tách lấy từng
chất ? Viết các phường trình phản ứng
Trang 35BÀI TẬP Lớp 12
BÀI TẬP RÈN LUYỆN
1) Amin là gì ? Thế nào là amin bậc 1 ?
2) Để trung hòa 100ml dung dịch CH3NH2 (D = 1,002 g/ml) cần hết 61,3 ml dung dịch HCl 0,1M Tính C% của CH3NH2 trong dung dịch
3) Định nghĩa và viết công thức tổng quát của amin bậc 1, bậc 2, bậc
3
4) Viết phương trình phản ứng mô tả tính chất hóa học quan trọng nhất
của êtylamin
5) Giải thích vì sao êtylamin dễ tan trong nước
6) Hãy giải thích vì sao amin có tính bazơ Cho ví dụ
7) Cho các chất: anilin, amoniac, metylamin Hãy sắp xếp các chất
trên theo chiều tăng dần của tính bazơ và nhiệt độ sôi
8) Cho 3 bazơ n–bytylamin, anilin, amoniac và các hằng số phân ly KB
của chúng (có thể không tuân theo đúng thứ tự trên) là 4.10–10, 2.10–5, 4.10–4 Hãy sắp xếp chúng theo trình tự tăng dần lực bazơ, giải thích sự sắp xếp đó
9) So sánh tính bazơ của các chất như sau: anilin, metylamin và
dimetylamin
10) Hãy tính khối lượng NaOH tối thiểu để tạo ra C2H5NH2 tự do từ 800ml dung dịch C2H5NH3Cl 2M
11) Viết phương trình phản ứng giữa êtylamin với dung dịch FeCl3
12) Hãy nêu những phản ứng hóa học về hiện tượng chứng tỏ anilin có
tính bazơ như là bazơ yếu Hãy so sánh tính bazơ của anilin với amoniac và mêtylamin
13) Giải thích tính chất bazơ của anilin Từ đá vôi, than đá và các chất
vô cơ, xúc tác cần thiết, hãy viết phương trình phản ứng điều chế anilin
14) Viết sơ đồ các phản ứng điều chế anilin trong công nghiệp xuất
phát từ hexan
Trang 3615) So sánh anilin với n–bytylamin và amoniac về nhiệt độ sôi và tính
bazơ, giải thích
16) Cho C6H5NH2 và C6H5NH3Cl Hãy chỉ rõ chất nào là rắn, chất nào là lỏng, chất nào ít tan, chất nào tan nhiều trong nước, giải thích
17) Có một lọ hóa chất, trên nhãn có ghi công thức đã mờ, được đoán
là C6H5NH3Cl Hãy nêu phương pháp hóa học xác định xem công thức đó có đúng không
18) A là hợp chất hữu cơ mạch vòng chứa C, H, N, trong đó nitơ chiếm
15,054% theo khối lượng A tác dụng với HCl tạo muối dạng RNH3Cl cho 9,3 gam A tác dụng hết với nước brôm dư thu được a gam kết tủa Tính a và giải thích tại sao A tác dụng dễ dàng với nước brôm
19) Từ than đá, đá vôi và các chất vô cơ cần thiết, viết các phương
trình phản ứng điều chế 2,4,6–tribrômphenol và 2,4,6–tribrômanilinai3
20) Gọi tên (mỗi chất chỉ cần nêu 1 tên) và xác định bậc từng rượu và
amin sau đây:
21) CH3 – CH – CH2 – CH3
CH3 – NH – C6H5
22) Từ toluen và các hóa chất vô cơ cần thiết, hãy viết các phương
trình phản ứng điều chế
Trang 37BÀI TẬP Lớp 12 24) Amin bậc nhất X có dạng R – NH2 có tỷ khối hơi so với hidro bằng 15,5 Hãy gọi tên và viết phương trình phản ứng minh họa tính chất hóa học của X
25) Hợp chất hữu cơ X không vòng, thành phần phân tử gồm: C, N, H
%N = 23,72% (theo khối lượng) X tác dụng với HCl theo tỷ số mol
1 : 1 Xác định công thức cấu tạo của X
26) Viết đầy đủ các phương trình phản ứng của dãy chuyển hóa sau:
C6H6 ¾ ¾+HNO¾ ¾3 đặc¾(1¾mol¾)® A ¾ ¾+Fe¾,HCl¾(dư¾)® B ¾ ¾+ NaOH¾ ¾ ® C
¾
¾ ®
¾+ 2H D
27) Từ mêtan và cácc chất vô cơ cần thiết, hãy viết các phản ứng (kèm
điều kiện phản ứng) để điều chế anilin
28) Từ CaCO3, C, H2O, không khí, Fe, HCl, các chất xúc tác cần thiết, viết các phản ứng điều chế anilin
ANĐEHIT AXIT CACBOXYLIC
ESTE
1 ANĐEHIT FOMIC (HCHO; M = 30)
1 CÔNG THỨC CẤU TẠO anđehit fomic, còn gọi là formanđehit có
công thức phân tử CH2O, có công thức cấu tạo
nhóm anđehit; nhóm C O nhóm cacbonil
2 TÍNH CHẤT VẬT LÝ là chất khí, không màu, mùi xốc khó chịu,
tan nhiều trong nước, dung dịch khoảng 40% ađehit fomic trong nước gọi là fomol hay fomalin
Chương
II
H2SO4 đặc
Trang 38Anđehit formic có thể là chất khử, oxihóa và trùng ngưng với phenol
3 PHẢN ỨNG CỘNG VỚI H 2 (HCHO là chất khử
HCH=O + H2 Ni , t > CH3OH
4 PHẢN ỨNG OXIHÓA ANĐEHIT FOMIC
PHẢN ỨNG TRÁNG GƯƠNG (tác dụng dung dịch AgNO3 trong
NH3 dư)
HCH=O + Ag2O dd NH
3, t > HCOOH + 2Ag
TÁC DỤNG Cu(OH) 2 (tạo kết tủa đỏ gạch)
HCH=O + 2Cu(OH)2 ¾ ¾NaOH¾,t0® HCOOH + Cu2O + 2H 2O
5 TRÙNG NGƯNG VỚI PHENOL
Sản phảm tạo thành là nhựa phenol fomanđehit
BÀI TẬP LUYỆN TẬP
44 Cho 1,97 gam fomalin tác dụng với Ag2O trong dung dịch
amoniac Phản ứng tạo ra axít fomic và 5,4 gam bạc kim lọai Tính nồng độ % của dung dịch anđehit fomic, biết phản ứng xảy
ra hoàn toàn
45 Nêu hai thí dụ chứng minh anđehit fomic vừa có tính oxi hóa
vừa có tính khử
Trang 39BÀI TẬP Lớp 12
46 Dẫn hỗn hợp anđehit fomic và khí H2 qua ống dựng Ni nung
nóng Hỗn hợp các chất sau phản ứng được dẫn vào một bình nước ngâm trong nước đá, khối lượng của bình nước tăng thêm 8,65 gam Đun nóng 1/10 dung dịch các chất đó với Ag2O trong dung dịch amoniac thấy tạo ra 1,62 gam bạc kim lọai (giả sử phản ứng chỉ tạo ra axit fomic và bạc)
a)Tính khối lượng từng chất thu được trong bình,giảsử phản ứng tráng gương xảy ra hòan toàn
b) Tính khối lượng anđehit fomic đã dẫn qua ống chứa Ni
47 Bằng cách nào điều chế được nhựng phenolfomanđehit từ
metan và benzen ? Viết các phương trình phản ứng
48 a) Oxi hóa 2,5 mol rượu metylic thành anđehit fomic bằng
CuO rồi cho anđehit tan hết vào trong 100 gam nước Viết phương trình phản ứng Tính nồng độ % dung dịch anđehit fomic, biết hiệu suất phản ứng oxi hóa là 80%
b) Oxi hóa 16 kg rượu metylic thành anđehit fomic bằng oxi không khí và chất xúc tác Cu Cho anđehit tan hết vào nước, thu được 30 kg fomalin 40%.Tính hiệu suất phản ứng oxi hóa và thể tích không khí (đo ở đktc.) cần đưa vào phản ứng, biết oxi chiếm 21% thể tích không khí
49 Cho rượu metylic phản ứng với CuO nóng đỏ (lấy dư), thu được
anđehit fomic Cho hỗn hợp
rắn còn lại sau phản ứng tác dụng hết với HNO3 đặc ở nhiệt độ
27oC và áp suất 765mm Hg, thu được 0,734 lít khí NO2.Viết các phương trình phản ứng và tính khối lượng anđehit sinh ra
50 Khi điều chế nhựa phenolfomanđehit từ phenol và
fomanđehit trong môi trường axit hoặc
bazơ người ta thấy có tạo ra phân tử M=124 đvC, chứa 67,75%
C, 6,45% H và 25,80% O
Cho 2,48 gam X phản ứng với dung dịch NaOH 1 M thấy cần vừa đúng 20 ml
Trang 40Cho 1,24 gam X phản ứng với Na thấy thoát ra 0,253 lít H2 ở
270C và 740mmHg
Viết công thức cấu tạo thu gọn của X và viết các phương trình phản ứng xảy ra
51 Bằng phản ứng hóa học hãy phân biệt các chất sau : benzen,
metanol, phenol và anđehit fomic Viết phương trình phản ứng
2 DÃY ĐỒNG ĐẲNG ANDEHIT FOMIC, ANĐEHIT
NO ĐƠN CHỨC MẠNH HỞ, ANKANAL
Là những chất hữu cơ có một nhóm chức –CHO liên kết với gốc hiđrocacbon no, công thức tổng quát CnH2nO (n ³ 2) hay CmH2m+1CHO
1 ĐỒNG PHÂN từ 4 trở lên sẽ có đồng phân mạch cacbon
2 TÊN THƯỜNG gọi theo tên truyền thống
CH3 - CHO andehyt axetic hay axetandehyt
3 TÊN QUỐC TẾ (tên IUPAC) tên ankan tương ứng + al
Phản ứng diễn ra chủ yếu ở nhóm chức andehit
4 PHẢN ỨNG CỘNG HIĐRO (phản ứng khử) tạo rượu tương ứng
CH3CHO + H2 ¾ ¾ ®Ni¾,t0 CH3CH2OH rượu etylic
RCHO + H2 ¾ ¾ ®Ni¾,t0 RCH2OH
5 PHẢN ỨNG OXI HÓA ANĐEHIT
PHẢN ỨNG TRÁNG GƯƠNG (tác dụng dung dịch AgNO3 trong
NH3 dư)
CH3CH=O + Ag2O dd NH
3, t > CH3COOH + 2Ag ¯ RCH=O + Ag2O dd NH
3, t > RCOOH + 2Ag ¯