Nghiên cứu định lượng selen trong một số chế phẩm thuốc viên nang mềm bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC D ợ c HÀ NỘI NGƯYỄN THỊ THANH NHÀI NGHIÊN CỨU ĐỊNH LƯỢNG SELEN TOONG MỘT SỐ CHẾ PHẨM t h u ố c v iê n NANG MỀM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG P H ổ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SỸ CHUYÊN NGÀNH : K IỂ M Dược HỌC NGHIỆM T IIU ốC - ĐỘC C IlẤ l’ MÃ SỐ: Người hướng dẫn K hoa học: PGS TS T R Ị NH VĂN L ẨU THS BÙI T H ỊH A Ị HÀ NƠI - 2004 £ Ờ & ẨM ƠQl ^ĩvatHỊ trình thựe đề tà i nùi) nhận đtiọe iự quan túm, hướng, íỉẫtt, tị ì úp đơ' ếa thầụ (ỊÌátì, cán f)ộ nhân ữỉèn phòtnị M ỹ (ịPhẩm —'Diên ~KìĨ!H Qlụhiêm (Dổi lồng kúth trọntỊ I)à hiêi on sâu iÁe, tồi đùn cltáti iíiành cúm tín.: ^JrS ^ ĩr ìt ilt rO ă n M ẩ u — (D iê n t n iỉin ụ (V iê n D d v n i Q íạ íù è n t 'TtíirS (Bùi ^7h i '7f)ồtí —^ĩriiỉitHỊ pliòniị /lííf rp h u m (Viên J£iè'm Olạhiệm ttã h'tt'e íìê p IiiiĨihị d ẫ n tậ n tìn h ũhơ tò i trứng it!(ít q u trìn h thư a hiên o hồn thành luận n r~Jơì cũng, xin ỉ>ài/ tó lồi cảm tín châu thành tới: r()4ẬcS Q^S T/// CJủ ( ỉn —CfvtiiUuj mơn ^ơtìá fj)ỉiâii r~7ú‘h 'Đãi ítoe rí)iùit‘ 1f)à Qỉơì rDcỲ 'ìiíỊnụỉit (Dãn 7ỉf)à aà dán hộ nhăn oiỉti ỊiliàntỊ M ỹ r/)!nún rĐã ạiúft ĩtữ ơà ĩtónụ íịĨịì nhũn (Ị tị Liêu qtiụ hán oỉto tòi trứnạ thòi gian ỉ ỉn 1C hiên điề tài Qlhăti dip nàIf t‘ũn(j dùn tràn iron tị cảm on eăa thầy, eê ạìáơ trimạ (Ban (}iúm hiên, pliòttụ ^Đàớ tao sau (Tại hoe trtỉtìtnị rf)ụì ltt)t‘ ^Dtiổi' QlẬi tạo điều kiên thuận lời đế tơi hồn thành luận ốn HÌHỊ “ 3ơà Qiồi, tìiỊíttậ 20 titíítiạ^ 11 năm 2004 rf)iS QỉgẨiựltt /íi ^ĩlmnlt Qthài MỤC LỤC Trang Lời cảm ơn Mục lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị ĐẶT VẤN ĐỂ Chương 1: T ổN G QUAN 1.1 VÀI NÉT VỀ NGUYÊN T ố SELEN 1.1.1 Đặc điểm 1.1.2 Phân bố 1.1.3 Vai trò Selen thể 1.1.4 Độc tính Selen 1.1.5 Nhu cầu Selen người 1.2 CÁC DẠNG THUỐC CHỨA SELEN 1.3 TÌNH HÌNH NGHIÊN c ứ u VỀ SELEN TRONG NUỚC 1.4 CÁC PHUƠNG PHÁP ĐỊNH LƯỢNG SELEN 1.5 PHUƠNG PHÁP QUANG PHổ HẤP t h ụ n g u y ê n t 1.5.1 Cơ sở lý thuyết phương pháp A AS 1.5.2 Các trình thực phép đo A AS 1.5.3 Kỹ thuật nguyên tử hoá mẫu lửa 1.5.4 Cac yếu tố ảnh hưởng 1.6 PHƯƠNG PHÁP VƠ Cơ HỐ MAU 1.6 Phương pháp vơ hố khơ 1.6.2 Phương pháp vơ hố ướt 1.6.3 Phương pháp vơ hố lò vi sóng 1.6.4 Phương pháp lên men 1.6.5 Tác nhân vơ hố 1.6.6 Xử lý mẫu để xác định Selen số đối tượng cụ thể Chương 2: Đ ố i TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN c u t i ĐƠÌ TƯỢNG NGHIÊN c ú u 2.2 THIẾT BI VÀ HOÁ CHAT 2.3 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU Chương 3: THỤC NGHIỆM - KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 3.1 KHẢO SÁT, NGHIÊN c ú u ĐlỀU KIỆN VƠ c HỐ MAU 3.2 KHẢO SÁT, NGHIÊN c ú u , XÂY DỤNG QUI TRÌNH ĐỊNH LƯỢNG SELEN BẰNG PHƯƠNG PHÁP F - AAS, KỸ THUẬT HOA HƠI TRỰC TIẾP 3 10 10 12 13 16 17 19 20 22 23 23 23 23 24 24 25 27 27 28 29 33 33 33 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.4 3.2.5 3.2.5.1 Khảo sát điều kiện đo Xây dựng qui trình vơ hố mẫu chiết Selen Chuẩn bị dung dịch chuẩn thử Tiến hành Đánh giá phương pháp Khảo sát khoảng tuyến tính nồng độ độ hấp thụ Selen 5.2 Khảo sát qui trình vơ hố Xấc định độ lặp lại phương pháp 5.4 Xác định độ phương pháp 3.2.5.5 So sánh phương pháp đường chuẩn phương pháp thêm đường chuẩn 3.3 KHẢO SÁT, NGHIÊN c ú u , XÂY DỤNG QUI TRÌNH ĐỊNH LUỢNG SELEN b ằ n g p h n g p h p F - AAS, KỸ THUẬT HYDRID HOÁ 3.3.1 Khảo sát điều kiện đo 3.3.2 Xây dựng qui trình vơ hoá mẫu chiết Selen 3.3.3 Chuẩn bị dung dịch chuẩn thử 3.3.4 Tiến hành 3.3.5 Đánh giá phương pháp 3.3.5.1 Khảo sát khoảng tuyến tính nồng độ độ hấp thụ Selen 3 5.2 Khảo sát qui trình vơ cơhố 3.3.5.3 Xác định độ lặp lại phương pháp 3 5.4 Xấc định độ phương pháp 3.4 ĐỊNH LƯỢNG SELEN TRONG CHẾ PHAM b ằ n g p h n g PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ u v - VIS 3.4.1 Chuẩn bị dung dịch 3.4.2 Tiến hành 3.4.3 Kết định lượng 3.5 SO SÁNH, ĐÁNH GIÁ PHƯƠNG PHÁP 3.6 BÀN LUẬN VỀ KẾT QUẢ KẾT LUẬN VÀ ĐỂ NGHỊ TÀI LIỆU THAM KHẢO PHỤ LỤC 34 35 35 36 36 36 37 37 40 41 42 43 44 45 45 46 46 47 47 48 49 49 50 51 52 55 60 BẢNG CHỮ VIẾT TẮT AAS: Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (Atomic Absorption Spectrophotometry) F-AAS: Phép đo phổ hấp thụ nguyên tử lửa (Flame - Atomic Absorption Spectrophotometry) ETA-AAS: Phép đo phổ hấp thụ nguyên tử không lửa (Electro - Themal Atomic Absorption Spectrophotometry) rỗng (Hollow catod lamp) HCL: Đèn catod nt: USP: Dược điển Mỹ (United State Pharmacopiea) u v - VIS: Tử ngoại - khả kiến DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các dạng thuốc chứa Selen 11 Bảng 2.2 Cơng thức tính hàm lượng 30 Selen Bảng 3.3 Sự liên quan nồng độ acid độ hấp thụ phương pháp F - A A S 34 Bảng 3.4 Sự phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ Selen F-AAS kỹ thuật hoá trực tiếp 36 Bảng 3.5 Kết khảo sát qui trình vơ hố F -AAS kỹ thuật hoá trực tiế p 37 Bảng 3.6 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu Cigelton 38 Bảng 3.7 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu 38 Selenans Bảng 3.8 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu Prucell 38 Bảng 3.9 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu Galic - Se 39 Bảng 3.10 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu Belaf 39 Bảng 3.11 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu nguyên liệu nấm men Đức 39 Bảng 3.12 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu nguyên liệu nấm men Việt Nam 40 Bảng 3.13 Kết khảo sát độ F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp mẫu M ị 40 Bảng 3.14 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp với phương pháp định lượng thêm đường chuẩn mẫuMi 41 Bảng 3.15 Kết so sánh phương pháp đường chuẩn thêm đường chuẩn F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp 42 Bảng 3.16 Kết khảo sát yếu tố tạo H2Se 44 17 Bảng 3.17 Sự phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ Selen F- AAS kỹ thuật hydrid hoá 46 18 Bảng 3.18 Kết khảo sát qui trình vơ hố F - AAS kỹ thuật hydrid hoá 47 19 Bảng 3.19 Kết khảo sát độ lặp lại F - A AS kỹ thuật hydrid hoá mẫu C igelton 48 20 Bảng 3.21 Kết khảo sát độ lặp lại F - AAS kỹ thuật hydrid hoá mẫu nguyên liệu nấm men Việt Nam 48 21 Bảng 3.20 Kết khảo sát độ F - AAS kỹ thuật hydrid hoá mẫu Cigelton 49 22 Bảng 3.22 Qui trình định lượng Selen theo phương pháp quang phổ hấp thụ u v - VIS 51 23 Bảng 3.23 Kết định lượng Selen mẫu Cigelton phương pháp quang phổ hấp thụ u v - VIS 52 24 Bảng 3.24 Kết định lượng Selen nguyên liệu nấm men Việt Nam phương pháp quang phổ hấp thụ u v - VIS 25 Bảng 3.25 Kết so sánh phương pháp phương pháp F - A AS kỹ thuạt hoá trực tiếp với phương pháp quang phổ hấp thụ u v - VIS 26 52 53 Bảng 3.26 Kết so sánh phương pháp phương pháp F - AAS kỹ thuật hydrid hoá với phương pháp quang phổ hấp thụ u v - VIS 54 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Mối quan hệ độ hấp thụ nồng độ dung dịch 18 Hình 3.2 Đồ thị biểu diễn liên quan nồng độ acid độ hấp thụ 34 Hình 3.3 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ Selen F - AAS kỹ thuật hoá trực tiếp 36 Hình 3.4 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ Selen F - AAS kỹ thuật hydrid hoá 46 ĐẶT VẤN ĐỂ • Selen nguyên tố vi lượng thiết yếu cho thể sống (động vật thực vật) Nó đóng vai trò quan trọng tế bào liên quan đến sinh tổng hợp Co-enzym Q(ubiquinon), thành phần cấu tạo nên Glutathion peroxydase (GSH Px), enzym chống lại q trình oxy hố lipid, bảo vệ tế bào Ngoài ra, Selen xúc tác cho phản ứng chuyển hoá trung gian, giải độc nguyên tố độc Asen, Chì, Thuỷ ngân, Cadimi Chính vậy, nhà bào chế nghiên cứu sản xuất nhiều chế phẩm chứa Selen để sử dụng cho phòng ngừa hỗ trợ điều trị bệnh tim mạch, viêm khớp, ung thư, suy giảm miễn dịch, suy thoái võng mạc mắt, lão hoá Sự thiếu hụt Selen nguyên nhân gây nhiều bệnh quan trọng thừa Selen nguy hiểm, dẫn tới nhiễm độc Vì vậy, để kiểm sốt lượng Selen đưa vào thể đòi hỏi phải có phương pháp xác tin cậy để kiểm tra hàm lượng Selen dạng thuốc Dược điển Mỹ (USP 24) sử dụng phương pháp quang phổ hấp thụ u v - VIS để xác định hàm lượng Selen Nhưng thị trường dược phẩm nay, thuốc chứa Selen đa số dạng hỗn hợp đa thành phần gồm số vitamin tan dầu nên chế phẩm thường bào chế dạng viên nang mềm Vì vậy, việc áp dụng phương pháp định lượng Dược điển Mỹ 24 gặp khó khăn trở ngại Kỹ thuật AAS sử dụng rộng rãi đáp ứng yêu cầu việc xác định xác nguyên tố vi lượng đối tượng sinh học, y học, môi trường, dược phẩm Dược điển Mỹ 24 qui định định lượng Selen dạng thuốc phương pháp với nồng độ Selen dung dịch đo nằm khoảng - 25fag/ml Nếu áp dụng theo Dược điển Mỹ để định lượng chế phẩm thuốc viên nang mềm có thị trường nước ta gặp khó khăn phải vơ hố lượng mẫu thử lớn có dung dịch đạt nồng độ yêu cầu Hiện nay, Việt nam chưa có tài liệu pháp qui qui định phương pháp định lượng Selen dạng thuốc Xuất phát từ nhu cầu thực tế kết hợp với trang thiết bị có sở, tiến hành đề tài: "Nghiên cứu định lượng Selen có chê phẩm thuốc viên nang mềm phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử" Mục tiêu đề tài: • Xây dựng phương pháp kiểm tra hàm lượng Selen khả thi, có độ xác độ cao góp phần vào việc quản lý chất lượng thuốc thị trường, giúp quan kiểm nghiệm, sản xuất áp dụng để kiểm tra, giám sát xây dựng tiêu chuẩn chất lượng cho sản phẩm thuốc chứa Selen • Áp dụng phương pháp xây dựng để định lượng Selen số chế phẩm thuốc thị trường 41.L.M Mosulishvili et al (2001), "Experimental substantiation of the possibility of developping selenium and iodine containing pharmaceuticals base on blue-green algae Spirulina platensis", Journal o f Pharmaceutical and Biomedical Analysis, (No 30), p 87-97 42 Machat, J.; Kanicky, V.; Otruba, V (2002), "Determination of selenium in blood serum by ICP AES with pneumatic nebulization", Analytical Abtracts, Vol 64 (No 12), p 1740 43 Marin, L.; Lhomme, J.; Carignan J (2002), " Determination of selenium concentration in sixty five reference materials for geochemical analysis by GF A AS after separation with thiol cotton", Analytical Abtracts, Vol 64 (No 10), p 1342 44 Mendez, H.; Alava, F.; Lavilla, I.; Bendicho, c (2002), "Ultrasonic extraction combined with fast furnace analysis as an imrpoved methodology for total selenium determination in seafood by ET A AS", Analytical Abtracts, Vol 64 (No 12), p 1873 45 Nussey, s.s and Whitehead, S.A (2001), Endocrinology: An intergrated Approach, BIOS Scientific Publishers, Ltd., Oxford, UK Siegal, George J.; Agranoff, Bernald w ; Albers, R Wayne (1999), Basic Neurochemistry, Molecular, Cellular and Medical Aspects, sixth edition, Lippincott, Williams & Wilkins 46 Sladkov, V.; Bolyos, A.; David, F (2002), "Modified square - wave cathodic-stripping voltammetry for determination of selenium (IV) at trace and ultratrace levels", Anayatical Abtracts, Vol 64 (No 12), p 1699 47 The M erck Index Twelfth edition (2001), p 8572 48 The United State Pharmacopiea 24 Vol (2000), p 1862 - 1863, 2333 2340 49 Tsalev, D L.; Lampugnani, L.; d'Ulivo, A (2002), "ET - AAS determination of selenium in biological fluids with rhodium modifier compared with hydride generation atomic spectrometric techniques", Analytical A ttra cts, Vol 64 (No 9), p 1195 50 Zanao, R A.; Barbosa, F., Jr,; Souza, s s.; Krug, F J.; Abdalla, A L (2002), "Dirrect determination of selenium in whole blood by ET AAS using tungsten-rhodium-coated platform and co-injection of rhodium as thermal stabilizer", Analytical A ttracts, Vol 64 (No 12) p 1743 Date 7/1/2004 Time 03:44:45 Fixed Wavelenath Report Method file : Information : Data File : FD.M ( modified ) Last update: Date 7/1/2004 Page of Time 3:33:52 AM Overlaid Spectra 0.9 0.8 „ 07 < 06 m cp ■s 0.5 Ọ 0.4 I 0.3 \ 0.2 0.1 360 # Name Chuan Chuan2 Thui Thu 380 400 420 440 460 Abs # Name Abs 56573 0.57662 0.79991 0.4 8087 Th3 Thu Thu5 Thu6 0.74047 0.53112 0.5018 0.69371 Signa"ure: Report generated by : Ha *** End Fixed Wavelength Report ★ * ★ P hụ lục Sụ ả n h hưởng m ẫu tói k ết đ ịnh lượng Selen b ằn g phương pháp q u an g phổ hấp th ụ ƯV - VIS Wavelength (nm) 12/13/04 Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description E lement:Se :Flame/Manual : : : STD Unit Sample ID Sample Name STDl S TD2 STD3 STD4 STD5 Coefficient C o r r C o e f 11:32 AM :ppm Cone 0000 4.0000 0 0 0 0 10 000 :K3=— K2=— K l = 0 E - 0 K = 9 9 E - 0 :0 9 9 :ppm UNK Unit R S D (%) 00 0.00 00 0.00 0.00 REF 0.0394 ABS 0.0144 0.0290 0425 0565 0.0700 0.0405 0.0394 0.0405 0.0410 ABS • 0.05 0.00 - — I I 0.000 T r 10.000 C o n e ( ppm ) Phụ lục K ết khảo sát khoảng tuyến tính phương pháp F - AAS, kỹ thuật hoa hoi trực tiếp 11/12/02 10:54 AM Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description Flame/Manual E l e ment:Se STD Unit Sample ID Sample Name STD1 STD2 STD3 STD4 Coefficient :K3=-K2=-K l = 261714E-003 K = 1.080000E-003 C o r r C o e f -.0.9999 :ppm :ppm UNK Unit Cone R S D (%) 0 0 0 2.5000 5.0000 10.000 0 0 0.00 ABS 0.0007 0.0146 0.0276 0.0535 REF 0.0200 0.0250 0.0280 0.0294 ABS 04 0.02 - 00 10.000 ũ 000 C o n c ( ppm ) UNK-001 8292 0 0 0260 0345 UN K -002 8768 0 0 0262 0.0 3 U N K -003 8578 0 0.0261 0394 UN K -004 9243 0 0 0265 0.0341 UN K -005 9053 00 0264 0282 Phụ lục K ết khảo sát qui trình vơ co hố phương pháp F - AAS, kỹ thuật hoá hoi trực tiếp 11/27/03 2:11 PM Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description E l e ment:Se :Flame/Manual : : : STD Unit Sample ID Sample Name STD1 STD2 STD3 STD4 Coefficient :K3=-K2=— Kl=6.8 6000ŨE-003 K0=5.399997E-004 Corr.Coef :1.0000 :pprn R S D (%) Cone 0 0 0 0 0000 0 0000 0 0 0 0 U N K-003 UNK-004 U N K-005 REF 0.0532 0.0525 0.0544 0.0614 0.05 - 0 5.0000 C o n c ( ppm ) 0.0000 UN K -001 ABS 0006 0.0143 0.0278 0.0555 ABS U N K -002 :ppm UNK Unit 1523 00 0289 0132 4.3610 0 0 0303 0.0311 4.5550 0 0.0317 0.0218 3682 0 0 0304 0.0132 2106 0 0.0 0311 P h ụ lục Kết khảo sát độ lặp lại phương pháp F - A A S, kỹ thuật hoá hoi trực tiếp m ẫu Mj - Viên nang mềm C igelton - Phương pháp đường chuẩn Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description Element:Se 11/21/02 2:28 PM :Flame/Manual : : : STD Unit Sample ID Sample Name STD1 STD2 STD3 STD4 Coefficient :K3=— K2=— Kl=6.465143E-003 K = 399996E-004 C o r r C o e f :1.0000 :ppm :ppm UNK Unit Cone 0.0000 5000 5.0000 10.000 ■ R S D (%) 0.00 0.00 00 0.00 ABS 0.0002 0.0162 0325 0648 REF 0.0033 0.0056 0.0083 0.0159 ABS 0.05 • 0.00 T- - - - - - - - - - F - r - 0.000 10.000 C o n e ( ppm ) U NK-001 9035 00 0384 0237 U N K -002 0102 0 0 0391 0234 U N K -003 5.8730 0 0 0382 0199 U N K -004 9324 0 0.0386 0.0214 UNK-005 6.1 0 0 0398 0243 UN K -006 3.4436 0 0 0224 0309 U N K -007 3.5651 0 0 0232 0287 UNK-008 3.4957 0 0 0227 0280 UN K -009 5000 0 0 0228 0.0259 UN K -010 5173 0 0 0229 0255 P h ụ lục K ết q u ả k h ả o sá t độ lặp lại củ a p h n g p h p F - A A S, kỹ th u ậ t ho hoi trự tiếp tr ê n m ẫ u M - V iên n a n g m ềm S elenans (U N K 001 - U N K 005) m ẫu M - V iên n a n g m ềm G alic - Se (U N K 006 - U N K Ị0 ) 12/3/02 11:43 AM Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description Flame/Manual STD Unit Element:Se Sample ID Sample Name STDl STD2 STD3 STD4 K3= — Coefficient K2= Corr.Coef Kl=5.435429E-003 K0=6.200000E-004 0.9999 :ppm UNK Unit :ppm R S D (%) 00 0.00 0.00 00 Conc 0.0000 2.5000 5.0000 10.000 ABS REF 0.0003 0.0145 0.0280 0.0548 0059 0098 0099 0.0143 ABS 0.05 -Ị 0.00 — 10.000 0.000 C o n c l ppm ) UN K -001 6004 0 0 0258 U N K -002 4.5699 0 0 0256 0.0497 0 UNK-003 7838 0 0 0268 0460 0460 U N K -004 4.7991 0 0.0269 U N K -005 5699 0 0.0256 0427 UN K -006 0 0 0320 0325 0401 U N K -007 6497 0 0.0316 UN K -008 5.4684 0 0.0306 0453 UN K -009 5.5838 0 0.0313 0395 Ư NK-010 5.7485 0 0.0322 0.0399 P h ụ lục K ết q u ả k h ả o sá t độ lặp lại củ a p h n g p h p F - A A S, kỹ th u ậ t ho hoi trự c tiếp trê n m ẫ u M - V iên n a n g m ềm P ru c e ll (U N K 001 - U N K 005) m ẫu M - V iên n a n g m ềm B elaf (U N K 006 - U N K 010) ■ ■■■ 'A is N J ’■ : fv c L rr.-T t i l err9 ru X : ID S a m p l e e ! i c ient: ‘ : ■'TP U n i t r L Mn u a j p t or S.iHip-.e S' D I :31 AM : 'I’ll: ý/23/04 Name :ppm UNK Unit : ppm Cone 5.0000 RS D (V 0 0 00 0 0 ABS 0.0360 0.0720 0.1435 0 0 REF 1 0.0167 0.0284 :i =7.164286E-003 -=2 99968E-004 0.10 : ; J0 0 • o o o _ j 0 000 c ;!K- , ! : \- 3n c ( ppm ) 0 0 tii.K- 0 0 U! :F f.ii'K- 9 0 0 0 5 'N1' - ■ -\K- 07 V-.K- : rc n 0 ■■ r.■ - '' 0 0 Ũ 0 ũ 0 - 0 - 6 0 P h ụ lục K ết q u ả k h ả o sá t độ lặp lại c ủ a p h n g p h p F - AAS, kỹ th u ậ t hoá hoi trự c tiếp trê n m ẫ u M - n guyên liệu n ấ m m en Đức (UiNK 001 - U N K 005) m ẫ u M - n g u y ên liệu n ấ m m en V iệt N am (U N K 006 - ƯNK 010) 11/27/03 2:36 PM Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description Element:Se :Flame/Manual : : : STD U n i t Sample ID Sample Name BLANK STD1 STD2 S TD3 STD4 :ppm Cone RSD( %) ABS REF 0.0000 0.0000 0.00 0.00 00 0.00 0.00 0.0004 0.0515 0.0148 0.0289 0.0420 0.0564 0 0 0000 8.0000 Coefficient :K3 = — K2 = — K l = 868571E-003 K = 486000E-002 Corr.C oef :0.9999 UNK-003 UNK-004 UNK- 005 0.0699 0.0593 0.0602 0.0652 ABS -' 05 0.00I 0.0000 UN K- 0 UNK- 002 :ppm UNK Unit ,1400 2.0671 1327 0744 1035 0 0 Jr ■" r I■ “ I r - 5.0000 C o n e ( ppm ) 00 00 00 00 00 0.0149 0.0145 0.0150 0146 0148 0.0151 0.0123 0.0217 0.0211 0.0088 Phụ lục Kết khảo sát độ lặp lại phương pháp F - AAS, kỹ thuật hoá hoi trục tiêp m ẫu M l - Viên nang m ềm Cigelton - Phương pháp thêm đường chuán Uívị A L ĩable or EciCn tílernenc Anal sis Mode Analysis Name Comment 9/15/04 : AM c lam-3/Manua Description Element:Se STD Unit Sample ID sample Name STD] STD2 s :T ÒLLi-; :ppb UNK Unit Cone RSD (■ ; 0 0 0 0 0 15.000 Ũ0 Coefficient AES 0.0492 0978 0.1419 0.1869 REF 0460 0.0925 0.1346 0.1787 :K3 - K2- Z o i I ■C o e f 0 0 00 :ppb ABS K L - ] J4 0 E - 0 K tj 9 / E ” 0 : 998 - 0 0.000 20.000 C on e ( ppb ) P h ụ lục K ế t q u ả k h ả o sá t k h o ả n g tu y ến tín h c ủ a p h n g p h p F - A AS, kỹ th u ậ t h y d rid hoá 9/9/04 Table of Each Element Analysis Mode Analysis Name Comment Description Element:Se :Flame/Manual : : : STD Unit Sample ID Sample Name STD1 STD2 STD3 STD4 Coefficient :K3= K2 =-Corr.Coef 10:35 AM Kl=9.762000E-003 K = 850002E-003 :0 9 92 :ppb UNK Unit :ppb 0 ABS 0.0527 0.1050 0.1551 0.1987 00 00 00 00 00 Conc ( ppb ) 1047 1039 1043 1037 1047 R S D (%) 00 00 Cone 5.0000 10 000 00 15.000 20 000 REF 0.0499 0.0997 0.1486 0.1906 ABS 0.20 -j - 10 0.00 20.000 0.000 UNK-001 UNK-002 UNK-003 UNK-004 UNK-005 10 126 10 044 10 0 ũ P h ụ lục 10 K ết q u ả k h ảo sá t qui trìn h vơ co hố c ủ a p h n g p h p F - AAS, kỹ th u ậ t h y d rid hoá s/23/04 2:04 PM U u "t F1ame/Manual Analysis Mod0 1cl -A-v’s -L 14c*lilt M s Comment L'PSC r1p L I _’I STD Unit Element:Se V :■: S roi S luZ STD3 Cuenicient Karne :ro — K2 = — r 'ĩ r Coe f K l - 558571E-003 K = 750002E-003 :1.0000 C onc 5.0000 10.000 20.000 R S D (%j 00 ũ 00 0.00 ABS 0.0473 0.0907 0.1758 REF 0.0461 0.0376 ũ 1687 ABS • 0.lũ 0.00- - 0.000 UNK-001 ƯNK-002 •iMK-oni iNK-OO -4 LINK-00 ’t'.K - ! ũ rifv]f