Xây dựng phương pháp kiểm tra hàm lượng thủy ngân trong mỹ phẩm dạng kem và phấn bôi da bằng quang phổ hấp thụ nguyên tử

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI VŨ QUANG XÂY DỰNG PHƯƠNG PHÁP KIỂM TRA HÀM LƯỢNG THỦY NGÂN TRONG MỸ PHẨM DẠNG KEM VÀ PHẤN BÔI DA BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ DƯỢC HỌC HÀ NỘI 2012 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI VŨ QUANG XÂY DỰNG PHƯƠNG PHÁP KIỂM TRA HÀM LƯỢNG THỦY NGÂN TRONG MỸ PHẨM DẠNG KEM VÀ PHẤN BÔI DA BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ DƯỢC HỌC CHUYÊN NGÀNH KIỂM NGHIỆM THUỐC – ĐỘC CHẤT MÃ SỐ : 60 73 15 Người hướng dẫn khoa học : PGS.TS Thái Nguyễn Hùng Thu ThS Lê Thị Hường Hoa HÀ NỘI 2012 LỜI CẢM ƠN Lời tơi xin cảm ơn: • PGS.TS Thái Nguyễn Hùng Thu • ThS Lê Thị Hường Hoa • TS Lê Đình Chi •ThS Đỗ Thị Thanh Thủy người thầy, cô hướng dẫn cho kỹ cần thiết q trình thực khóa luận Luận văn thực Khoa Mỹ Phẩm – Viện kiểm nghiệm thuốc Trung ương Tôi xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới cán bộ, nhân viên khoa Mỹ phẩm góp ý, giúp đỡ động viên Tôi xin cảm ơn giúp đỡ Bộ mơn Hóa Phân tích Khoa Mỹ Phẩm (Viện kiểm nghiệm) tạo điều kiện cho hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn quan tâm Ban giám hiệu, Phòng đào tạo nhà trường thầy cô dạy dỗ suốt thời gian học tập trường Cuối xin gửi lời cảm ơn tới người thân, bạn bè động viên trình học tập thời gian tơi thực đề tài Hà Nội, ngày 30 tháng 10 năm 2012 Học viên Vũ Quang MỤC LỤC Trang ĐẶT VẤN ĐỀ Phần 1-TỔNG QUAN 1.1.1 Tính chất hóa lý nguyên tố thuỷ ngân 1.1.2 Thuỷ ngân tự nhiên, sản xuất đời sống 1.1.3 Ứng dụng thủy ngân 1.1.4 Tác dụng sinh học độc tính thủy ngân 1.1.5 Những kiện nhiễm độc thủy ngân tiếng lịch sử CÁC P ƯƠ P ÁP ĐỊ Ư 1.2.1 Phƣơng pháp đo quang 1.2.2 Phƣơng pháp quang phổ phát xạ Plasma (ICP) 1.2.3 Phƣơng pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) P ƯƠ P ÁP Đ Đ 1.3.1 Phƣơng pháp vơ hố khơ 1.3.2 Phƣơng pháp vơ hố ƣớt 1.3.3 Phƣơng pháp vơ hố mẫu lò vi sóng 1.3.4 Phƣơng pháp lên men 1.3.5 Một số tác nhân vô hoá 1.3.6 Xử lý mẫu để xác định thuỷ ngân số đối tƣợng cụ thể Phần 2- ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU Đ Ư C 2.2 Đ ỊÁC 2.2.1 Hoá chất-thuốc thử 2.2.2 Thiết bị - dụng cụ 2.3 P ƯƠ P ÁP C 2.3.1 Chỉ tiêu nghiên cứu 2.3.2 Phƣơng pháp xác định tiêu nghiên cứu P ƯƠ P ÁP ĐÁ Á Phần 3- KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ BÀN LUẬN P C P 3.1.1 Xác định điều kiện vơ hóa mẫu 3.1.2 Chu n bị mẫu đo 3.1.3 Xác định thông số làm việc máy quang phổ ĐỊ 3.2.1 Tính đặc hiệu 3.2.2 Khoảng tuyến tính 3.2.3 Giới hạn phát giới hạn định lƣợng 3.2.4 Độ lặp lại 3.2.5 Độ ÁP P C P Phần – BÀN LUẬN P ƯƠ P ÁP ĐỊ Ư ĐỊ Ư Ậ Ị 3 9 10 10 18 19 19 19 21 21 22 24 24 27 27 28 30 30 30 32 34 34 34 38 41 43 43 44 45 46 48 50 60 60 63 65 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT AAS : Quang phổ hấp thụ nguyên tử LOQ : Giới hạn định lượng LOD : Giới hạn phát RSD : Độ lệch chuẩn tương đối TNHH : Trách nhiệm hữu hạn DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 1.1- Nguyên tố thủy ngân tự nhiên Hình 1.2- Mối quan hệ độ hấp thụ nồng độ dung dịch 13 Hình 1.3 - Sơ đồ nguyên tắc cấu tạo hệ thống máy AAS 14 Hình 2.1 – Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Hitachi Z - 500 29 Hình 2.2 – Máy lọc nước trao đổi ion 29 Hình 2.3 – Lò vi sóng Milestone Start-D 30 Hình 3.1 - Đường biểu diễn chương trình nhiệt độ vơ hố 36 Hình 3.2 - Đường chuẩn định lượng thủy ngân 45 DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 2.1 – Các loại mỹ phẩm nghiên cứu 24 Bảng 3.1 - Chương trình nhiệt độ cho thiết bị vơ hóa mẫu vi sóng 35 Bảng 3.2 - Các h n hợp đ thử nghiệm vơ hóa mẫu mỹ phẩm dạng kem bơi da 37 Bảng 3.3 – Các h n hợp đ thử nghiệm ttrong vơ hóa mẫu mỹ phẩm dạn phấn bôi da 38 Bảng 3.4 – Thông số máy quang phổ 42 Bảng 3.5 – Kết khảo sát tính đặc hiệu 44 Bảng 3.6 - Kết khảo sát khoảng tuyến tính 44 Bảng 3.7 - Kết đánh giá độ lặp lại mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da 46 Bảng 3.8 - Kết đánh giá độ lặp lại mẫu mỹ phẩm dạng phấn bôi da 47 Bảng 3.9 - Kết đánh giá độ mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da 48 Bảng 3.10 - Kết đánh giá độ mẫu mỹ phẩm dạng phấn bôi da 49 Bảng 3.11 - Kết xác định hàm lượng thủy ngân mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da 50 Bảng 3.12 - Kết xác định hàm lượng thủy ngân mẫu mỹ phẩm dạng phấn bôi da 55 Bảng 3.13 – Thống kê cửa hàng lấy mẫu mỹ phẩm 63 ĐẶT VẤN ĐỀ Ngày với cơng nghiệp hóa, đại hóa đất nƣớc, kinh tế ngày phát triển, đời sống ngƣời đƣợc cải thiện, nhu cầu chăm sóc thân, sắc đẹp hàng đƣợc nâng cao Chính mỹ phẩm trở thành loại hàng hóa quan trọng, thiếu phận ngƣời dân Bên cạnh đó, tình trạng hàng giả, hàng nhái, hàng chất lƣợng len lỏi vào thị trƣờng Những mỹ phẩm không đáp ứng đủ tiêu chuẩn, chất lƣợng đƣa mà khơng đảm bảo an tồn gây ảnh hƣởng đến sắc đẹp, sức khỏe, tạo tâm lý bất an cho ngƣời tiêu dùng Theo Hiệp định hòa hợp quản lý mỹ phẩm ASEAN năm 2003, thủy ngân hợp chất có chứa thủy ngân khơng đƣợc phép có mặt mỹ phẩm [17] ASEAN đƣa phƣơng pháp hòa hợp dùng để xác định số kim loại nặng (mã số ACM THA 05) Phƣơng pháp đƣa giới hạn cho phép với thủy ngân 0,5 ppm [6, 18, 26] Để thực việc hội nhập mặt kỹ thuật quản lý mỹ phẩm, nghiên cứu đƣợc thực dựa sở phƣơng pháp hòa hợp ASEAN, đồng thời có thay đổi cho phù hợp với điều kiện thiết bị sẵn có số sở kiểm nghiệm nƣớc Một thảm họa công nghiệp tồi tệ lịch sử việc thải hợp chất thủy ngân vào vịnh Minamata [23], Nhật Bản làm cho 3.000 ngƣời có khuyết tật ngộ độc thủy ngân nặng nề chết ngộ độc Thủy ngân kim loại nặng gây v ngộ độc t thực phẩm đặc biệt t cá với ph nữ mang thai Tình hình nhi m thủy ngân số mỹ phẩm, đặc biệt việc lạm d ng thủy ngân kem phấn bôi da đƣợc nhiều nƣớc cảnh báo -1- Nƣớc ta trình phát triển hội nhập nên thị trƣờng tiềm phong phú, đặc biệt thị trƣờng mỹ phẩm Hơn nữa, cho rằng, Hà Nội nơi có nhiều sở bán bn( có chợ đầu mối: Chợ Đồng xuân, chợ Hôm, đại lý lớn hàng, siêu thị lớn…), nơi cung cấp sản phẩm mỹ phẩm cho khắp tỉnh thành nƣớc, việc khảo sát, đánh giá nhi m thủy ngân số dạng mỹ phẩm bôi da việc cần thiết cấp bách T tình hình chúng tơi tiến hành nghiên cứu đề tài: “ Xây dựng phương pháp kiểm tra hàm lượng thủy ngân mỹ phẩm dạng kem phấn bôi da quang phổ hấp thụ nguyên tử ” nhằm m c tiêu sau: r m t ph ơng pháp xá ịnh hàm l mỹ phẩm dạng kem phấn bôi da, áp ng ph ơng pháp thi t ị hi n quy ịnh ng thủy ngân gi i hạn phát hi n mà kh n ng th hi n v i nh ng n p d ng ph ơng pháp xây d ng ki m tr sơ tình hình nhiễm thủy ngân m t số mẫu mỹ phẩm àn n i thành Hà i -2- ánh giá ng l u hành ị Phần TỔNG QUAN 1.1 NGUY N T THU NG N: 1.1.1 Tính chất hóa lý nguyên tố thuỷ ngân: Thuỷ ngân nguyên tố hoá học thuộc phân nhóm II B bảng tuần hồn.[7, 12, 14, 17, 21] - Ký hiệu hóa học: Hg - Khối lƣợng nguyên tử: 200,59 - STT: 80 - Màu sắc: Trắng bạc - Ở dạng lỏng điều kiện thƣờng - Nhiệt độ nóng chảy: -38,87oC - Nhiệt độ sơi: 356,72oC - Nồng độ bão hòa (20oC): 20mg/m3 - Tỷ trọng (d25): 13,534 - Thể tích phân tử: 14,09 cm3/mol - Cấu hình electron lớp ngồi cùng: 4f145d106s2 - Hấp th cực đại bƣớc sóng 184,9nm 253,7nm, vạch phổ 253,7nm vạch nhạy đƣợc sử d ng để đo phổ hấp th thủy ngân [31] Ở nhiệt độ thƣờng, thủy ngân lỏng hầu nhƣ không tan nƣớc (5mcg/l 25ºC) Thủy ngân không tan dung dịch acid hydrocloric loãng, acid sulfuric nguội dung dịch kiềm, tan phần lipid, pentan, acid nitric đặc acid sulfuric đặc nóng [13] -3- Hình 1.1 Ngun tố thủy ngân t nhiên 1.1.2 Thuỷ ngân tự nhiên, sản xuất đời sống: Thuỷ ngân nguyên tố chiếm 8.10-6 % (80 g/kg) trọng lƣợng Trái Đất Các đồng vị có là: 202 Hg(29,86%), 201 Hg(13,18%), 200 Hg(23,1%), 199 Hg(16,87%), 198Hg (9,97%), 204Hg (6,87%), 196Hg (0,15%).[12, 21, 29] Trong tự nhiên thủy ngân tồn dạng nhƣ: [12, 17, 19, 21] - Dạng tinh khiết hay dạng kim loại lỏng hay khơng khí - Dạng hợp chất vơ quặng nhƣ Cinnabar (dạng sunfua), khoáng vật nhƣ: Thần sa (HgS), Timanic (HgSe), Colodoit (HgTe), Livingstonite (HgSb4 O7), Calomel (Hg2Cl2)… - Thủy ngân kết hợp với Carbon tạo thành hợp chất thủy ngân hữu nhƣ: dimethyl thủy ngân, phenyl thủy ngân, ethyl thủy ngân phổ biến methyl thủy ngân Thủy ngân hữu ngun nhân gây nhi m thủy sinh vật Do có khả bay điều kiện thƣờng, thuỷ ngân bốc t đất, đá, nƣớc vào khơng khí đƣợc gió, dòng chảy sông suối vận chuyển khắp nơi Các hoạt động nhƣ khai thác mỏ, nấu kim loại, sản xuất xi măng, ngành -4- B ng 12 - K t qu xá ịnh hàm l ng thủy ngân mẫu mỹ phẩm dạng phấn ôi d Lƣợng TT Mẫu P1 mẫu phân STT Hàm lƣợng Hàm lƣợng xác định Hg Hg trung đƣợc (ng) mẫu (ppm) bình (ppm) 0,2005 Khơng 0,2027 phát 0,2000 đƣợc 0,2023 187,76 0,93 0,2011 177,29 0,88 0,2019 182,34 0,90 P2 P3 tích (g) Lƣợng Hg 0,1991 155,47 0,78 0,2037 191,57 0,94 0,2005 172,95 0.86 0,2004 Không 0,2028 phát 0,2001 đƣợc - 55 - 0,88 RSD (%) 6,4 Mẫu Lƣợng Lƣợng Hg Hàm lƣợng Hàm lƣợng mẫu phân xác định Hg Hg trung tích (g) đƣợc (ng) mẫu (ppm) bình (ppm) 0,2007 118,14 0,59 0,2032 127,54 0,63 0,2003 136,01 0,68 STT P4 0,2026 128,52 0,63 0,2014 136,01 0,68 0,2017 130,03 0,64 0,2011 121,72 0,61 0,2021 119,27 0,59 0,2009 109,57 0,55 0,2017 122,05 0,61 0,2032 118,14 0,58 0,2007 113,06 0,56 0,2018 Không 0,2014 phát 0,2009 đƣợc 0,2012 Không 0,2031 phát 0,2033 đƣợc P5 P6 P7 - 56 - RSD (%) 0,64 5,4 0,58 4,4 Mẫu 10 11 12 13 P8 P9 P10 P11 P12 P13 Lƣợng Lƣợng Hg Hàm lƣợng Hàm lƣợng mẫu phân xác định Hg Hg trung tích (g) đƣợc (ng) mẫu (ppm) bình (ppm) 0,2009 Khơng 0,2004 phát 0,2016 đƣợc 0,2000 Không 0,2015 phát 0,2003 0,2034 Không 0,2014 phát 0,2019 đƣợc 0,2004 Không 0,2037 phát 0,2001 đƣợc 0,2017 Không 0,2021 phát 0,2025 đƣợc 0,2008 Không 0,2001 phát 0,2027 đƣợc STT đƣợc - 57 - RSD (%) Mẫu 14 15 16 17 P14 P15 P16 P17 Lƣợng Lƣợng Hg Hàm lƣợng Hàm lƣợng mẫu phân xác định Hg Hg trung tích (g) đƣợc (ng) mẫu (ppm) bình (ppm) 0,2014 Khơng 0,2023 phát 0,2019 đƣợc 0,2016 Không 0,2005 phát 0,2018 đƣợc 0,2021 Không 0,2016 phát 0,2035 đƣợc 0,2007 Không 0,2032 phát 0,2001 đƣợc STT - 58 - RSD (%) Kết phân tích cho thấy mẫu cho thấy: + Trong 20 mẫu mỹ phẩm dạng kem ôi d mà nghiên cứu phát mẫu (K2 K3) có chứa thủy ngân Hàm lƣợng thủy ngân xác định đƣợc mẫu K2 29,96ppm mẫu K3 1,36ppm + Trong 17 mẫu mỹ phẩm dạng phấn ôi d mà nghiên cứu phát mẫu (P2, P4, P5) có chứa thủy ngân Hàm lƣợng thủy ngân xác định đƣợc mẫu P2 0,88ppm, mẫu P4 0,64ppm mẫu P5 0,58ppm + Lƣợng thủy ngân định lƣợng đƣợc mẫu mỹ phẩm có chứa thủy ngân cao mức độ khuyến cáo phƣơng pháp hòa hợp ASEAN 0,5ppm - 59 - Phần BÀN LUẬN 4.1 V PHƢƠNG PHÁP V QUY TR NH ĐỊNH LƢ NG: Thủy ngân (Hg) nguyên tố phổ biến tự nhiên nhƣ đời sống Khi dùng thủy ngân liều lƣợng thích hợp có tác d ng phòng chống bệnh tật, ngƣợc lại dùng liều dẫn đến ngộ độc thủy ngân Do Hg có tác d ng làm trắng da, tẩy tế bào chết da, lợi d ng điều nhiều mỹ phẩm đƣợc nhà sản xuất cho lƣợng nhiều thủy ngân Thêm vào đó, nƣớc ta nƣớc kinh tế thị trƣờng trình phát triển, việc mở cửa hội nhập với giới tạo điều kiện cho nhiều mặt hàng, đặc biệt mỹ phẩm tràn vào thị trƣờng Hiện việc quản lý chất lƣợng mỹ phẩm vấn đề khó khăn việc kiểm tra hàm lƣợng thủy ngân mỹ phẩm vấn đề thiết yếu Phƣơng pháp AAS phƣơng pháp phân tích đại, có độ nhạy độ chọn lọc cao, phù hợp với phép định lƣợng nguyên tố dạng vi lƣợng Qua tham khảo tài liệu, đề tài nghiên cứu định lƣợng thủy ngân chế phẩm khác nhau, khảo sát thực nghiệm, phân tích kết thu đƣợc, chúng tơi xây dựng phƣơng pháp định lƣợng thủy ngân mỹ phẩm quang phổ hấp th nguyên tử (AAS) với kỹ thuật nguyên tử hóa phƣơng pháp hóa lạnh Muốn đạt đƣợc kết xác phép định lƣợng thủy ngân phƣơng pháp AAS, ta phải chý ý đến giai đoạn: vô hóa mẫu, nguyên tử hóa mẫu đo phổ hấp th + Gi i oạn vô h mẫu: Đối tƣợng nghiên cứu mỹ phẩm dạng kem phấn bôi da Trong đối tƣợng mỹ phẩm này, đa số thủy ngân dạng hữu Ngồi - 60 - có thành phần đa dạng khác tùy vào t ng loại mỹ phẩm nhƣ: glycerin, acid stearic, loại vitamin A, C, E…, amino acid khoáng chất…, chất tạo màu, tá dƣợc hữu cơ…Vì vậy, việc vơ hóa mẫu cơng đoạn quan trọng, đòi hỏi mẫu phải đƣợc vơ hóa hồn tồn, khơng đƣợc làm mẫu q trình vơ hóa, q trình cần thận trọng nhiều thời gian Có nhiều phƣơng pháp vơ hóa mẫu tùy theo t ng đối tƣợng mẫu c thể nhƣ phƣơng pháp vơ hóa khơ, phƣơng pháp vơ hóa ƣớt, phƣơng pháp vơ hóa mẫu lò vi sóng, phƣơng pháp lên men Phƣơng pháp vơ hóa khơ đòi hỏi nhiệt độ vơ hóa mẫu cao ( khoảng 500 – 600oC) nên d làm thủy ngân bay thời gian xử lý mẫu kéo dài Phƣơng pháp lên men đòi hỏi cần thời gian lâu – 10 ngày phù hợp với số đối tƣợng mẫu định nhƣ mẫu đƣờng, nƣớc ngọt, nƣớc giải khát… Phƣơng pháp đƣa : Vơ hóa mẫu lò vi sóng Thực chất q trình vơ hóa ƣớt lò vi sóng Phƣơng pháp rút ngắn đƣợc thời gian phân tích, vơ hóa triệt để, bảo tồn đƣợc chất phân tích hạn chế tối đa nhi m bẩn khơng khí phòng thí nghiệm (do vơ hóa lò vi sóng – hệ kín) Lƣợng mẫu mỹ phẩm phân tích định lƣợng tác nhân oxy hóa cần sử d ng vơ hóa mẫu Do thiết bị phân tích thủy ngân sở cho phép xác định dải khối lƣợng thuỷ ngân t 100ng đến 1000ng mẫu phân tích Qua kết khảo sát, nghiên cứu thực nghiệm xác định đƣợng lƣợng mẫu 0,2g tối ƣu cần thiết cho lần đo Tác nhân vơ hóa: Qua q trình khảo sát hai hệ mẫu mỹ phẩm kem bôi da phấn bơi da chúng tơi chọn: • Đối với mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da: Sử d ng hỗn hợp 3ml acid nitric 65% 1ml hydroperoxid 30% thích hợp (Bảng 3.2 ) - 61 - • Đối với mẫu mỹ phẩm dạng phấn bơi da: Sử d ng hỗn hợp 3ml acid nitric 65% 3ml acid sulfuric 98% thích hợp (Bảng 3.3 ) + Gi i oạn nguyên tử h mẫu: Do hai kỹ thuật nguyên tử hóa mẫu lửa không lửa sử d ng nhiệt để nguyên tủ hóa mẫu, mặt khác thủy ngân có nhiệt độ nguyên tử hóa cao nhƣng nhiệt độ bay chúng lại thấp Do nguyên tử tự bị trình đo Do chúng tơi chọn phƣơng pháp ngun tử hóa mẫu kỹ thuật hóa lạnh Kỹ thuật hoá lạnh dựa việc chuyển nguyên tố cần xác định dạng hợp chất hydrua nguyên tử tự d bay hơi, sau cho phản ứng nguyên tử hóa với chất khử nhƣ SnCl2 để tránh bị mẫu trình đo + Gi i oạn o phổ hấp th : Các điều kiện thông số đo đƣợc đƣa cách c thể nhƣ vạch phổ, cƣờng độ đèn, độ rộng khe, thời gian lấy tín hiệu, chế độ đo, chế độ xử lý tín hiệu tốc độ bơm nhu động thiết bị… Trong trình đo mở nắp bình để thêm dung dịch thiếc (II) clorid 10% acid sulfuric 5% vào cốc đo thủy ngân sau chúng tơi đậy nắp bình lại tránh thủy ngân (Hg) dạng nguyên tử khỏi bình đo Khi tín hiệu độ hấp th cao ổn định ghi lại độ hấp th Sau chuyển sang chế độ mở (OPEN) chờ độ hấp th trở nghĩa toàn lƣợng thủy ngân đƣợc chuyển vào bình thải, hệ thống đƣợc làm tiến hành đo mẫu khác để đảm bảo tính xác cách tối đa Trong trình xây dựng đánh giá quy trình phân tích, chúng tơi nhận thấy định lƣợng thủy ngân theo phƣơng pháp đƣờng chuẩn tiết - 62 - kiệm chất chuẩn, thời gian ngắn, đo đƣợc hàng loạt mẫu Vì vậy, khơng cần thiết phải khảo sát thêm phƣơng pháp thêm chuẩn Phƣơng pháp phát thủy ngân phấn trang điểm với hàm lƣợng t 0,15ppm trở lên định lƣợng hàm lƣợng thủy ngân t 0,5ppm trở lên Giới hạn định lƣợng mức độ khuyến cáo phƣơng pháp hòa hợp ASEAN 4.2 V K T QUẢ ĐỊNH LƢ NG TH Y NG N: Phƣơng pháp xây dựng đƣợc áp d ng để khảo sát 37 mẫu mỹ phẩm thị trƣờng có 20 mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da, 17 mẫu mỹ phẩm dạng phấn bôi da Kết thu đƣợc có 20 mẫu mỹ phảm dạng kem bôi da 17 mẫu mỹ phẩm dạng phấn bơi da có hàm lƣợng thủy ngân cao vƣợt mức độ khuyến cáo phƣơng pháp hòa hợp ASEAN 0,5ppm Số lƣợng mẫu phân tích chƣa nhiều (37 mẫu) thời gian khơng cho phép, chƣa đủ để đại diện nhƣng tỷ lệ mẫu phát có hàm lƣợng thủy ngân vƣợt giới hạn cao 13,51% Đặc biệt dấu hiệu lạm d ng thủy ngân rõ rệt mẫu K2 gấp gần 60 lần mức cho phép Khi kiểm tra mỹ phẩm gây v ngộ độc thủy ngân dùng kem dƣỡng trắng da Hồng Kơng số khoảng 43 lần Ngày 3.11.2009, C c Quản lý giám sát dƣợc phẩm, thực phẩm Thâm Quyến (Trung Quốc) thơng báo mỹ phẩm xóa tàn nhang làm trắng da tồn diện gắn nhãn Cơng ty Hóa chất cơng nghiệp Đan Kỳ Quảng Châu có hàm lƣợng thủy ngân lên đến 22,214mg/kg [15] Mẫu đƣợc lấy nhiều địa điểm khác Hà Nội t cửa hàng hãng đến chợ đầu mối - 63 - B ng 3 – Thống kê Cửa hàng hàng lấy mẫu mỹ phẩm Số lƣợng mẫu Công ty TNHH Xuân Thủy Chợ Đồng Xuân 10 Siêu thị Le’s Mart Siêu thị Big C Quầy 64, C9, 148 Giảng Võ Công ty TNHH Phƣơng Phát Cửa hàng Hà Xuân Công ty TNHH Phát Việt Cửa hàng Naris Cosmetic Cửa hàng Menard Kết cho thấy: Những mẫu mỹ phẩm phát có thủy ngân Chợ Đồng Xuân (2 mẫu), siêu thị Le’s Mart (2 mẫu), Công ty TNHH Phát Việt (1 mẫu) Với tỷ lệ phát thủy ngân mỹ phẩm 13,51% Thêm vào với kinh tế mở cửa, trình phát triển nhƣ nƣớc ta nay, mỹ phẩm đƣợc nhập vào dƣới nhiều hình thức, chƣa đƣợc kiểm sốt chặt chẽ.Điều cho thấy nguy lạm d ng thủy ngân mỹ phẩm dạng kem bôi da tiềm ẩn nên cần đƣợc khảo sát theo dõi chặt chẽ - 64 - KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ K T LUẬN Qua q trình nghiên cứu chúng tơi thu đƣợc số kết sơ kết luận nhƣ sau: r m t ph ơng pháp ịnh l ng thủy ngân mỹ phẩm dạng kem phấn ôi da ằng qu ng phổ hấp th nguyên tử Phƣơng pháp xây dựng sở cần có thiết bị đo thủy ngân toàn lƣợng loại tiêu chuẩn Quá trình vơ hóa mẫu đƣợc thực lò vi sóng sử d ng hỗn hợp acid nitric 65% hydroperoxyd 30% mỹ phẩm dạng kem bôi da, sử d ng hỗn hợp acid nitric 65% acid sulfuric 98% mỹ phẩm dạng phấn bôi da Q trình phân tích thủy ngân đƣợc thực phƣơng pháp nguyên tử hóa lạnh sử d ng đèn cathod rỗng thủy ngân bƣớc sóng 253,7nm dung dịch SnCl210% làm tác nhân khử Phƣơng pháp đƣợc thẩm định khoảng tuyến tính, độ đặc hiệu, độ lặp lại, độ mẫu thực với kết tốt, phù hợp cho ứng d ng đề ban đầu nghiên cứu sử d ng để xác định hàm lƣợng thủy ngân mỹ phẩm dạng kem phấn bôi da Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp 100ng tính theo tổng lƣợng thủy ngân phần mẫu phân tích áp d ng ph ơng pháp xây d ng ngân m t số mẫu mỹ phẩm ki m tr hàm l ng l u hành thị tr ờng Vi t ng thủy m Trong 37 mẫu kem bôi da phấn bôi da đƣợc kiểm tra, kết phát mẫu có hàm lƣợng thủy ngân cao giới hạn quy định phƣơng pháp hòa hợp ASEAN (0,5ppm) chiếm tỷ lệ 13,51% Tuy số lƣợng mẫu khảo sát nhƣng cho thấy nguy lạm d ng thủy ngân mỹ phẩm dạng kem phấn bôi da tiềm ẩn - 65 - KI N NGHỊ Tiếp t c mở rộng kiểm tra thủy ngân mẫu kem phấn trang điểm lấy nhiều địa điểm khác nhau, có nguồn gốc xuất xứ khác để đánh giá chất lƣợng mỹ phẩm lƣu hành thị trƣờng T để có kết luận thức có biện pháp kiểm sốt chặt chẽ mỹ phẩm tiêu chí - 66 - TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: Trần Tử An, Trần Tích (2007), H phân tí h, tập , Nhà xuất Y học, Hà Nội, tr 19-25, 35-52 Trần Tử An (2007), Ki m nghi m d phẩm, NXB Y học, Hà Nội Trần Tử An, Thái Nguy n Hùng Thu (2006), H phân tí h, tập , Trƣờng Đại học Dƣợc Hà Nội, tr 23-38, 41-69, 249-275 Trần Tử An (2006), Môi tr ờng hất môi tr ờng, Trƣờng Đại học Dƣợc Hà Nội, tr 138-141 Hiệp định hệ thống hòa hợp ASEAN quản lý mỹ phẩm (2003) Hội nghị chuyên gia nƣớc xem xét thông qua phƣơng pháp phân tích khơng dƣợc điển Đơng Nam Á (1995), Phân tí h ồng, hì, thủy ngân h phẩm thuố ông d , Malaysia Lê Kim Long, Hồng Nhuận (2001), Tính hất lý hố họ ủ hất vô ơ, NXB Khoa học kỹ thuật, Hà Nội Phạm Luận (1987), Cơ sở lý thuy t ủ ph ơng pháp phân tí h phổ hấp th nguyên tử - Tài li u dùng ho sinh viên o họ hố phân tí h, Đại học Tổng hợp Hà Nội Phạm Luận (1994), Cơ sở lý thuy t ủ ph ơng pháp phân tí h phổ hấp th nguyên tử - Tài li u dùng ho sinh viên o họ hố phân tí h, Đại học KHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội, Hà Nội 10 Makoto Takagi, Trần Thị Ngọc Lan (dịch) (2010), Cá ph ơng pháp phân tí h h họ , khoa Hóa, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia thành phố Hồ Chí Minh, tr.184-194 11 Phạm Thị Mận, (2001), thủy ngân d ghiên u xây d ng ph ơng pháp ịnh l ng li u ằng ph ơng pháp qu ng phổ hấp th - 67 - nguyên tử, Khoá luận tốt nghiệp dƣợc sỹ đại học, Trƣờng Đại học Dƣợc Hà Nội, tr.4-7, 28-29 12 Hoàng Nhâm (2000), Hố họ vơ ơ, NXB Giáo d c, Hà Nội 13 Hồng Nhâm (2003), Hóa họ vơ tập 3, NXB Giáo d c, Hà Nội, tr.253-272 14 Lê Thành Phƣớc (2009), H ại ơng – vô tập , NXB Y học, Hà Nội, tr.280-288 15.Hồ Viết Quý (2009), Cá ph ơng pháp phân tí h ơng h họ hi n ại, NXB đại học sƣ phạm, Hà Nội, tr.203-217 16 Hồ Viết Quý (2010), Phân tích lý – hóa, NXB Giáo d c, Hà Nội, tr.174185 17 Lê Mậu Quyền (1999), H họ vô NXB khoa học kỹ thuật, tr 286-293 18 Cao Thị Bích Thảo (2006), Tổng qu n tính ủ ( rsen, Chì, Thủy gân, C dimi) ối v i ng ời, gi i hạn kim loại nặng d i n m t số n ốn kim loại nặng ng vật quy ịnh , Khóa luận tốt nghiệp dƣợc sĩ đại học, trƣờng Đại học Dƣợc Hà Nội, tr.7-10, 30-39, 46-50 19 Hoàng Nhƣ Tố (1970), hất họ , NXB y học thể d c thể thao, tr 150-161, 180-189 20 Lê Trung (1997), nh nghề nghi p o hi m, Viện y học lao động vệ sinh môi trƣờng, tr 289-319 21 Ngô Đức Vận (1999), H họ vô ơ, tập : Cá kim loại i n hình, NXB Khoa học kỹ thuật, tr 185-190 22 www.suckhoedoisong.vn “Mối nguy hại t thủy ngân” (28.06.2009), 23 www.vnexpress.net, "Những v án thủy ngân", 23.10.2007 - 68 - 24 www.vietchinabusiness.vn, "Hồng Kơng: Phát mỹ phẩm có chứa chất độc thuỷ ngân", 22.5.2009 Tiếng Anh: 25 British Pharmacopoeia Volume (2010), page.A160-A165 26 Determination of heavy metals (arsenic, cadmium, lead and mercury) in cosmetic products (ACM THA 05) (2005) 27 European Pharmacopoeia Volume (2008), page.37-39 28 Hitachi (1997), Instruction Manual: "Mercury Analyzer Accessory" for Z5000 series Atomic Absorption Spectrophotometer 29 H.R Jones (1971), Mercury Pollution Control, Noyes data corporation, New Yersey, USA, page.45, 108-135 30 Jame W Robinson (1970), Atomic Absorption Spectrophotometry, Marcel deker in Heawork 31 J.W Hosking, N.B Snell, B.T Sturman, I.D Sills and L.R Mullings (1978), Practical Atomic Spectrometry, school of applied Chemistry University of technology Perth Western Australia, page.9-70 32 Mathuros Ruchiawat, Ronald C Shank (1996), Enviromental Toxicology, Churlabhorn Research Institute, page 147-148, 269-278, 386-389 33 USP XXIX, Vol 2, page 2558 -2560, 3050-3053 34 USP XXXII Volume (2009), page.137-138 - 69 - ... GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO BỘ Y TẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC DƯỢC HÀ NỘI VŨ QUANG XÂY DỰNG PHƯƠNG PHÁP KIỂM TRA HÀM LƯỢNG THỦY NGÂN TRONG MỸ PHẨM DẠNG KEM VÀ PHẤN BÔI DA BẰNG QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN... m thủy ngân số dạng mỹ phẩm bôi da việc cần thiết cấp bách T tình hình chúng tơi tiến hành nghiên cứu đề tài: “ Xây dựng phương pháp kiểm tra hàm lượng thủy ngân mỹ phẩm dạng kem phấn bôi da quang. .. mẫu mỹ phẩm dạng phấn bôi da 49 Bảng 3.11 - Kết xác định hàm lượng thủy ngân mẫu mỹ phẩm dạng kem bôi da 50 Bảng 3.12 - Kết xác định hàm lượng thủy ngân mẫu mỹ phẩm dạng phấn bôi da 55 Bảng 3.13