Nghiên cứu tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật chlorothalonil và diafenthiuron trên lá cây rau cải, mùng tơi tại xã vân nội – h đông anh – TP hà nội

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN *** CAO TRUNG HIẾU NGHIÊN CỨU TỒN DƢ HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT CHLOROTHALONIL VÀ DIAFENTHIURON TRÊN LÁ CÂY RAU CẢI, MÙNG TƠI TẠI XÃ VÂN NỘI – H ĐÔNG ANH – TP HÀ NỘI LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2018 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN *** CAO TRUNG HIẾU NGHIÊN CỨU TỒN DƢ HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT CHLOROTHALONIL VÀ DIAFENTHIURON TRÊN LÁ CÂY RAU CẢI, MÙNG TƠI TẠI XÃ VÂN NỘI – H ĐÔNG ANH – TP HÀ NỘI Chuyên ngành: Khoa học môi trƣờng Mã số: 60440301 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Đỗ Quang Huy Hà Nội – 2018 LỜI CẢM ƠN  Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Đỗ Quang Huy giảng viên Khoa Môi trường, Trường Đại học khoa học tự nhiên, Đai học Quốc gia Hà nội tận tình hướng dẫn chuyên môn, phương pháp nghiên cứu tạo điều kiện giúp đỡ tơi suốt q trình học tập thực đề tài Xin gửi lời trân trọng cảm ơn thầy, cô giáo môn Công nghệ Môi trường, Khoa Môi trường, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc gia Hà Nội tận tình dạy bảo, gi p đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi hồn thành nội dung học tập thực đề tài thuận lợi in trân trọng cảm ơn an giám đốc, lãnh đạo cán Phòng Kiểm định Dư lượng Chất luợng thuốc BVTV, Phòng Khảo nghiệm thuốc BVTV, Trung tâm Kiểm định Khảo nghiệm thuốc BVTV phía Bắc – Cục Bảo vệ Thực vật tạo điều iện, gi p đỡ tơi q trình triển khai nghiên cứu đề tài Cuối xin gửi lời cảm ơn chân thành tới gia đình, bạn bè bạn lớp cao học Cơng nghệ Mơi trường khóa 2015 - 2017 gi p đỡ động viên hai năm học tập trình làm luận văn Hà Nội, tháng năm 2018 MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH MỞ ĐẦU CHƢƠNG 10 TỔNG QUAN 10 Một số thông tin hóa chất bảo vệ thực vật 10 1.1 Định nghĩa 10 1.2.1 Phân loại theo độ độc 10 1.2.2 Phân loại theo mục đích sử dụng 11 1.2.3 Phân loại theo độ bền vững 15 1.2.4 Theo chế tác động 16 1.3 Sơ lƣợc số hóa chất BVTV nghiên cứu 17 1.3.1 Hóa chất BVTV có hoạt chất chlorothalonil 17 1.3.2 Hóa chất BVTV có hoạt chất diafenthiuron 17 1.4 Thông tin rau cải rau mùng tơi 18 1.4.1 Tình hình sản xuất tiêu thụ 18 1.4.2 Cây rau cải 19 1.4.3 Cây rau mùng tơi 21 1.5 Tình hình sử dụng hóa chất BVTV ngộ độc Việt nam 22 1.5.1 Tình hình sử dụng hóa chất BVTV việt nam 22 1.5.2 Tác động hóa chất BVTV sức khỏe ngƣời 22 1.5.3 Số lƣợng ngộ độc hóa chất BVTV 23 1.6 Nghiên cứu quy định xác định thời gian cách ly hóa chất BVTV 24 1.6.1 Nghiện cứu thời gian cách ly hóa chất BVTV 24 1.6.2 Quy định thời gian cách ly hóa chất BVTV 24 1.6 Thiết bị phân tích sắc ký lỏng ghép nối khối phổ hai lần 25 1.6.1 Hệ thống sắc ký lỏng hiệu cao 25 1.6.2 Hệ thống xác định phổ khối lƣợng 27 1.7 Phƣơng pháp QuEChERS phân tích đa dƣ lƣợng hóa chất BVTV 30 1.8 Phƣơng pháp QuEChERS EN15662 31 1.9 Phƣơng pháp đánh giá rủi ro sức khỏe ngƣời 32 CHƢƠNG 36 PHƢƠNG PHÁP THÍ NGHIỆM 36 2.1 Đối tƣợng, mục tiêu nội dung nghiên cứu 36 2.1.1 Đối tƣợng nghiên cứu 36 2.1.2 Mục tiêu nội dung nghiên cứu 36 2.2 Hóa chất, dụng cụ thiết bị 36 2.2.1 Chuẩn bị dung môi pha động dung dịch chuẩn 36 2.2.2 Các hoá chất khác 37 2.2.3 Dụng cụ 37 2.2.4 Thiết bị 37 2.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 38 2.3.1 Khảo sát thực địa 38 2.3.1.1 Điều kiện thời tiết khí hậu huyện Đơng Anh – Hà Nội 38 2.3.1.2 Bố trí thí nghiệm ngồi đồng ruộng 39 2.3.1.3 Thí nghiệm xác định tồn dƣ hóa chất BVTV theo thời gian 40 2.3.2 Phƣơng pháp xử lý mẫu phân tích hóa chất BVTV 41 2.3.2.1 Lấy mẫu phân tích 41 2.3.2.2 Xử lý mẫu để phân tích xác định hóa chất BVTV 41 2.3.3 Điều kiện phân tích 42 2.3.3.1 Điều kiện phân tích hệ thống HPLC 43 2.3.3.2 Điều kiện phân tích hóa chất BVTVtrên LC-MS/MS 43 CHƢƠNG 44 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 44 3.1 Tối ƣu hóa điều kiện xác định chlorothalonil diafenthiuron 44 3.1.1 Điều kiện phân tích sắc ký lỏng hiệu cao 44 3.1.1.1 Lựa chọn cột phân tích 44 3.1.1.2 Lựa chọn tốc độ dòng dung mơi pha động 44 3.1.2 Khảo sát điều kiện khối phổ MS/MS 46 3.2 Đánh giá phƣơng pháp phân tích 47 3.2.1 Xây dựng đƣờng chuẩn 47 3.2.2 Giới hạn phát (LOD) giới hạn xác định (LOQ) 49 3.2.2.1 Xác định giới hạn phát 49 3.2.2.2 Xác định giới hạn định lƣợng 50 3.2.3 Đánh giá độ xác phƣơng pháp 52 3.3 Phân tích dƣ lƣợng chlorothalonil diafenthiuron mẫu thí nghiệm 54 3.4 Đánh giá rủi ro hoạt chất chlorothalonil diafenthiuron đến sức khỏe ngƣời 59 3.4.1 Nhận diện mối nguy hại 59 3.4.2 Đánh giá rủi ro sức khỏe hoạt chất chlorothalonil diafenthiuron 59 TÀI LIỆU THAM KHẢO 64 PHỤ LỤC 68 DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Chú thích ACN Axetonitril ADI Liều tiếp nhận trung bình hàng ngày BVTV Bảo vệ thực vật EPA Cơ quan Bảo vệ Môi trƣờng Hoa Kỳ FAO Tổ chức Lƣơng Thực Nông Nghiệp Liên Hiệp Quốc HPLC Sắc ký lỏng hiệu cao IUPAC Liên minh Quốc tế Hóa học túy STT Hóa học ứng dụng LC50 Nồng độ gây chết 50% (Lethal Concentration) LC-MS/MS Sắc ký lỏng khối phổ lần 10 LD50 Liều lƣợng gây chết 50% (Lethal Dose) 11 LOAEC Nồng độ thấp gây tác động xấu quan sát 12 LOAEL Liều lƣợng thấp gây tác động xấu quan sát đƣợc 13 LOD Giới hạn phát 14 LOQ Giới hạn định lƣợng 15 MeOH Methanol 16 MRL Mức dƣ lƣợng tối đa cho phép (mg/kg) 17 NOAEC Nồng độ khơng gây ảnh hƣởng xấu quan sát (No observed adverse effect concentration) 18 NOAEL Liều lƣợng khơng gây ảnh hƣởng xấu quan sát (No observed-adverse-effect level) 19 NSXL Ngày sau xử lý 20 PEC Nồng độ dự đốn mơi trƣờng (Predicted Enviromental Concentration) 21 PHI Pre – Harvest Inteval 22 PNEC Nồ độ dự đốn khơng gây ảnh hƣởng (Predicted No Effect Concentration) 23 R(%) Hiệu suất thu hồi (%) 24 RfD Liều lƣợng so sánh (Reference dose) 25 RSD Độ lệch chuẩn 26 TXL Trƣớc xử lý DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Phân loại hóa chất BVTV theo độ độc Bảng 1.2: Thành phần dinh dƣỡng 100 g phần ăn đƣợc số loại rau cải Việt Nam Bảng 1.3: Thành phần dinh dƣỡng 100 g phần ăn đƣợc rau mùng tơi Việt Nam Bảng 1.4: Số lƣợng ngƣời ngộ độc thực phẩm rau từ năm 2007-2010 Bảng 2.1: Khảo nghiệm xác định thời gian cách ly loại hóa chất BVTV Bảng 2.2: Cơng thức thí nghiệm khảo nghiệm hóa chất BVTV Bảng 2.3: Các thông số chế độ ion hóa ESI Bảng 2.4: Các thơng số chế độ qt MS/MS Bảng 3.1: Khảo sát tốc độ dòng dung mơi sắc ký lỏng Bảng 3.2: Chƣơng trình gradient dung môi pha động Bảng 3.3: Khảo sát chất làm tăng khả ion hóa mẫu Bảng 3.4: Điều kiện tối ƣu cho thiết bị HPLC – MS/MS Bảng 3.5: Sự phụ thuộc nồng độ độ đáp ứng diện tích píc Bảng 3.6: Thơng số đƣờng chuẩn chlorothalonil diafenthiuron Bảng 3.7: Xác định giới hạn phát giới hạn định lƣợng chlorothalonil Bảng 3.8: Xác định giới hạn phát giới hạn định lƣợng diafenthiuron Bảng 3.9: Chuẩn bị mẫu thêm chuẩn Bảng 3.10: Độ thu hồi, độ lặp lại chlorothalonil Bảng 3.11: Độ thu hồi, độ lặp lại diafenthiuron Bảng 3.12: Dƣ lƣợng hoạt chất chlorothalonil có mẫu rau (mg/kg) Bảng 3.13: Dƣ lƣợng hoạt chất diafenthiuron có mẫu rau (mg/kg) Bảng 3.14: Hệ số nguy hại chlorothalonil rau cải theo thời gian lấy mẫu Bảng 3.15: Hệ số nguy hại chlorothalonil rau mùng tơi theo thời gian lấy mẫu Bảng 3.16: Hệ số nguy hại diafenthiuron rau cải theo thời gian lấy mẫu Bảng 3.17: Hệ số nguy hại diafenthiuron rau mùng tơi theo thời gian lấy mẫu DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo DDT Hình 1.2: Cơng thức cấu tạo hoạt chất sldicarb Hình 1.3: Cơng thức cấu tạo hoạt chất cypermethrin Hình 1.4: Cơng thức cấu tạo scetamiprid Hình 1.5: Cơng thức cấu tạo saisentong Hình 1.6: Cơng thức cấu tạo dinitrophenol Hình 1.7: Cơng thức cấu tạo chlorinated phenols Hình 1.8: Cơng thức cấu tạo triazole Hình 1.9: Cơng thức cấu tạo chlorothalonil Hình 1.10: Cơng thức cấu tạo diafenthiuron Hình 1.11: Sơ đồ hệ thống sắc ký lỏng cao áp (HPLC) Hình 1.12: Sơ đồ hệ thống khối phổ hai lần (MS/MS) Hình 1.13: Cấu tạo đầu phun ESI Hình1.14: Sắc ký đồ hƣơng pháp đa dƣ lƣợng hóa chất BVTV Hình 2: Quy trình phân tích mẫu Hình 3.1: Sắc ký đồ khảo sát chất làm tăng khả ion hóa Hình 3.2: Đƣờng chuẩn diafenthiuron Hình 3.3: Đƣờng chuẩn chlorothalonil Hình 3.4: Sắc ký đồ mẫu trắng rau cải Hình 3.5: Sắc ký đồ mẫu trắng rau mùng tơi Hình 3.6: Sắc ký đồ mức thêm chuẩn lần lƣợt 40 ng/ml, 80 ng/ml, 160 ng/ml hoạt chất chlorothalonil Hình 3.8: Sự biến đổi dƣ lƣợng chlorothalonil theo thời gian rau cải Hình 3.9: Sự biến đổi dƣ lƣợng chlorothalonil theo thời gian rau mùng tơi Hình 3.10: Sự biến đổi dƣ lƣợng diafenthiuron theo thời gian rau cải Hình 3.11: Sự biến đổi dƣ lƣợng diafenthiuron theo thời gian rau mùng tơi Hình 3.12: Sắc ký đồ xác định LOD, LOQ hoạt chất Chlorothalonil Hình 3.13: Sắc ký đồ xác định LOD, LOQ hoạt chất diafenthiuron Hình 3.14: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau cải hoạt chất diafenthiruon Hình 3.15: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau mùng tơi hoạt chất diafenthiruon Hình 3.16: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau cải hoạt chất chlorothalonil Hình 3.17: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau mùng tơi hoạt chất chlorothalonil Hình 3.18: Sắc ký đồ đƣờng chuẩn chlorothalonil mức nồng độ Hình 3.19: Sắc ký đồ đƣờng chuẩn diafenthiuron mức nồng độ nên độ bám dính hai loại thuốc lớn rau mùng tơi Dựa biến đổi nồng độ theo thời gian hai thuốc hai đối tƣợng trồng kết luận đƣợc hoạt chất diafenthiuron phân hủy nhanh hoạt chất chlorothalonil môi trƣờng tự nhiên dạng thuốc SC 3.4 Đánh giá rủi ro hoạt chất chlorothalonil diafenthiuron đến sức khỏe ngƣời 3.4.1 Nhận diện mối nguy hại Hoạt chất chlorothalonil diafenthiuron thƣờng đƣợc sử dụng rau Việt Nam để trừ nấm, bệnh trừ sâu hại trồng Việc kháng thuốc bảo vệ thực vật ngày phổ biến nhiều loại sâu bệnh, việc sử dụng thuốc liều lƣợng ngày khơng kiểm sốt đƣơc Việc khơng tuân thủ liều lƣợng thời gian cách ly theo khuyến cáo nhà sản xuất làm cho việc sử dụng rau, củ ngày vệ sinh an toàn thực phẩm 3.4.2 Đánh giá rủi ro sức khỏe hoạt chất chlorothalonil diafenthiuron Trong nghiên cứu này, hệ số nguy hại (HR) đƣợc tính tốn dựa nồng độ chlorothalonil diafenthiuron rau cải rau mùng tơi thời điểm lấy mẫu giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 Hệ số nguy hại (HR-Hazard Ratio) đƣợc tính nhƣ sau: HR = ADI/RfD Trong HR hệ số nguy hại ADI: liều tiếp nhận trung bình hàng ngày (mg/kg/ngày) (Average daily intake) RfD: liều tham chiếu ADI đƣợc tính nhƣ sau [11] ADI  Trong đó: (C )( I )( EF )( ED )( AF ) ( AT )( BW ) C: mức dƣ lƣợng chlorothalonil diafenthiuron có rau (mg/kg) I: tốc độ tiếp nhận, thể tích/thời gian EF: tần suất phơi nhiễm, lần/thời gian ED: độ dài phơi nhiễm, lần/thời gian AF: yếu tố hấp thụ, khơng thời gian AT: thời gian trung bình, thời gian 59 BW: trọng lƣợng thể Với giả định trọng lƣợng thể trung bình ngƣời Việt Nam 60 kg Lƣợng tiêu thụ rau khoảng 200 g/ngƣời/ngày Việt Nam (theo điều tra Viện Dinh Dƣỡng, truy cập ngày 18/10/2017 - http://tuoitre.vn/dang-ngai-bua-annguoi-viet-953736.htm.) Giá trị RfD chlorothalonil diafenthiuron qua đƣờng miệng lần lƣợt 0,015 0,028 (g/g/ngày) [44] [34] Bảng 3.14: Hệ số nguy hại chlorothalonil rau cải theo thời gian lấy mẫu Thời gian lấy mẫu (giờ) 72 168 192 Dƣ lƣơng thuốc (mg/kg) 16,1667 3,7933 1,3300 0,3667 ADI liều tiếp nhận TB hàng ngày (mg/kg/ngày) 0,0534 0,0125 0,0044 0,0012 RfD liều tham chiếu (g/g/ngày) 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 HR hệ số nguy hại 3,5567 0,8345 0,2926 0,0807 Bảng 3.15: Hệ số nguy hại chlorothalonil rau mùng tơi theo thời gian lấy mẫu Thời gian lấy mẫu (giờ) 72 168 192 Dƣ lƣơng thuốc (mg/kg) 6,3133 1,2800 0,2000 0,0500 ADI liều tiếp nhận TB hàng ngày (mg/kg/ngày) 0,0208 0,0042 0,0007 0,0002 RfD liều tham chiếu (g/g/ngày) 0,0150 0,0150 0,0150 0,0150 HR hệ số nguy hại 1,3889 0,2816 0,0440 0,0110 Các giá trị HR hoạt chất chlorothalonil theo thời gian cho thấy thời điểm lấy mẫu rau cải hệ số rủi ro gấp 3,56 lần giá trị tiêu chuẩn 1, thời điểm 72 gần giá trị tiêu chuẩn Mức HR giảm dần thời điểm 168 192 Các giá trị HR chlorothalonil rau mùng tơi cho thấy sau lấy mẫu mức HR gấp 1,39 lần giá trị tiêu chuẩn nhƣng thấp mức so với rau cải, thời điểm 72, 168 192 lần lƣợt 0,282; 0,044; 0,011 60 Các kết hệ số nguy hại chlorothalonil rau cải rau mùng tơi cho thấy loại nơng sản khác có hệ số nguy hại khác thời điểm lấy mẫu khác Để đảm bảo an toàn cho ngƣời sử dụng cần lấy ngƣỡng HR an toàn khoảng ngày sau sử dụng thuốc Bảng 3.16: Hệ số nguy hại Diafenthiuron rau cải theo thời gian lấy mẫu Thời gian lấy mẫu (giờ) 72 168 192 Dƣ lƣơng thuốc (mg/kg) 8,9433 1,2433 0,0400 0,0133 0,0295 0,0041 0,0001 0,00005 RfD liều tham chiếu 0,003 0,003 0,003 0,003 HR hệ số nguy hại 9,8333 1,3667 0,03333 0,01667 ADI liều tiếp nhận TB hàng ngày (mg/kg/ngày) Bảng 3.17: Hệ số nguy hại Diafenthiuron rau mùng tơi theo thời gian lấy mẫu Thời gian lấy mẫu (giờ) 72 168 192 Dƣ lƣơng thuốc (mg/kg) 5,6133 2,0300 0,8167 0,0400 0,0185 0,0067 0,0027 0,0001 RfD liều tham chiếu 0,003 0,003 0,003 0,003 HR hệ số nguy hại 6,1667 2,2333 0, 900 0,0333 ADI liều tiếp nhận TB hàng ngày (mg/kg/ngày) Các giá trị HR diafenthiuron rau cải rau mùng tơi thời điểm lấy mẫu gần tƣơng đƣơng Đối với rau cải hệ số HR gấp 9,8333 lần giá trị tiêu chuẩn, nhƣng rau mùng tơi 6,1667 lần giá trị tiêu chuẩn Tại thời điểm 72 giá trị HR rau cải rau mùng tơi cao mức tiêu chuẩn lần lƣợt 1,366 2,233 168, 192 mức HR thấp giá trị tiêu chuẩn rau cải rau mùng tơi Nhƣ thời điểm lấy mẫu sau sử lý thuốc HR ln cao cao giá trị tiêu chuẩn Hệ số nguy hại thời điểm 72 hoạt chất diafenthiuron thấp nhƣng mức cao giá trị tiêu chuẩn khơng an tồn với ngƣời sử dụng lƣợng ăn vào nhiều so với mức trung bình ngƣời Việt Nam 61 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Trên sở kết nghiên cứu rút số kết luận sau: 1.1 Việc sử dụng phƣơng pháp QuEChERs để chiết tách hóa chất BVTV mẫu rau chọn nghiên cứu phù hợp; số liệu đánh giá phƣơng pháp đáp ứng với việc xác định chất lƣợng vết rau: - Với chlorothalonil: LOD 3,67 µg/kg; LOQ 11,01 µg/kg; Độ thu hồi R 99,25 - 101,58%; Độ lặp lại 1,31 – 2,08 % - Với diafenthiuron: LOD 5,67 µg/kg; LOQ 17,01 µg/kg; Độ thu hồi R 98,56 – 98,73%; Độ lặp lại 1,14 – 1,72 % 1.2 Đánh giá rủi ro sức khỏe ngƣời sử dụng rau cải rau mùng tơi cho thấy, sử dụng rau vào thời điểm giờ, hệ số nguy hại HR chlorothalonil diafenthiuron ngƣời cao 1; thời điểm 168 HR thấp Với giá trị HR thấp vào thời điểm 192 (8 ngày), có nghĩa thời điểm sử dụng rau làm thức ăn an toàn ngƣời 1.3 Dƣ lƣợng chlorothalonil diafenthiuron rau cải rau mùng tơi giảm dần theo thời gian Thời điểm sau xử lý hóa chất BVTV, dƣ lƣợng lại hoạt chất vƣợt giới hạn tối đa cho phép (MRL hoạt chất chlorothalonil 2mg/kg diafenthiuron mg/kg) Thời điểm 72 giờ, dƣ lƣợng chlorothalonil giảm nhƣng lớn MRL; diafenthiuron giảm xuống thấp MRL Thời điểm 168 192 giờ, dƣ lƣợng hai hoạt chất thấp MRL - Trong điều kiện mơi trƣờng, với loại hóa chất BVTV sử dụng đối tƣợng trồng khác mức độ suy giảm theo thời gian khác nhau, điều phụ thuộc vào độ bám dính lá, cấu trúc diện tích bề mặt lá, mức độ quang hợp độ ẩm - Với chlorothalonil diafenthiuron chọn thời gian cách ly an toàn rau cải rau mùng tơi sau xử lý hóa chất BVTV ngày Kiến nghị - Tiếp tục mở rộng đối tƣợng trồng để nghiên cứu mức giảm dƣ lƣợng loại hóa chất BVTV nghiên cứu nói riêng loại hóa chất BVTV khác nói chung 62 - Mở rộng việc đánh giá rủi ro sức khỏe ngƣời loại hóa chất BVTV khác Kết nhận đƣợc từ việc làm thông số quan trọng xác định thời gian cách ly hóa chất BVTV áp dụng loại rau khác 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Bộ Nông nghiệp PTNT, (1999), Phương pháp lấy mẫu kiểm định chất lượng dư lượng thuốc BVTV, 10TCN 386-99 2.Bộ Nông nghiệp phát triển nông thôn (2015), Thông tư số:21/2015/TTBNNPTNT, ngày tháng năm 2015 an hành danh mục thuốc bảo vệ thực vật phép sử dụng, hạn chế sử dụng, cấm sử dụng danh mục bổ sung giống trồng phép sản xuất, kinh doanh Việt Nam Cục Bảo vệ thực vật (2004), Qui định Khảo nghiệm xác định thời gian cách ly thuốc VTV trồng, ban hành kèm theo Quyết định số 183/QĐ- BVTV ngày 15/3/2004 Nguyễn Mạnh Chinh (2012), Cẩm nang thuốc bảo vệ thực vật, NXB Nông nghiệp, Hà Nội Hoàng Hà (2009), Thực trạng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật số loại rau địa bàn Hà Nội đề xuất số giải pháp quản lý thuốc bảo vệ thực vật, Luận văn thạc sĩ Nông nghiệp, Trƣờng Đại học Nông nghiệp Hà Nội Nguyễn Thị Hai (2011), “Thực trạng sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật giải pháp để phát triển bền vững cho sản xuất rau Việt Nam”, Kỷ yếu hội nghị khoa học Môi trường Công nghệ sinh học năm 2011, Trƣờng Đại học Kỹ thuật Công nghệ TP.HCM, Khoa môi trƣờng công nghệ sinh học Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2003), Hoá học phân tích - Phần 2: Các phương pháp phân tích công cụ, Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội Lê Thị Khánh (2008), Giáo trình Cây rau, Đại học Huế Phạm Văn Lầm (2009), Các biện pháp phòng chống dịch hại trồng nơng nghiệp, Nhà xuất Nông nghiệp Hà Nội 10 Phạm Luận (1999), Cơ sở lý thuyết sắc ký lỏng hiệu cao, Trƣờng Đại học Quốc gia Hà Nội 11.Chế Đình Lý(2008),Giáo trình phân tích hệ thống mơi trƣờng 12.Trần Khắc Thi, Nguyễn Công Hoan (2007), Kỹ thuật trồng rau an toàn chế biến rau xuất khẩu, Nhà xuất Hà Nội 64 13.Trần Khắc Thi, Tô Thị Thu Hà, Nguyễn Thu Hiền, Phạm Mỹ Linh, Lê Thị Tình, Rau ăn hoa, Nhà xuất khoa học tự nhiên công nghệ 2009, Trần Khắc Thi (2011), Kỹ thuật trồng rau an tồn, Nhà xuất nơng nghiệp Hà Nội 2011 14 Phạm Hùng Việt (2003), Cơ sở lý thuyết phương pháp sắc ký khí, Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội 15 Quỹ dân số Liên hợp Quốc, Báo cáo quốc gia niên Việt Nam (2015) 16.Tổng cục tiêu chuẩn đo lƣờng chất lƣợng TCVN 6910 (2001), Độ xác (Độ đ ng độ chụm) phương pháp đo ết đo, Nhà xuất khoa học kỹ thuật, Hà Nội 17 Viện dinh dƣỡng (2011), Tình hình dinh dưỡng Việt Nam 2009 – 2010, Nhà xuất Y học Tiếng Anh 18 AgilentTechnologies (2006-2007), Agilent 6410 Triple Quad LC/MS System http://www.chem.agilent.com 19 Anastassiades, M., Lehotay, S.J., Stajnbaher, D., & Schenck, F.J (2003), "Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/partitioning and dispersive solid-phase extraction for the determination of pesticide residues in produce", Journal of AOAC International, 86(2), 412–431 20 Anastassiades, M., Mastovska, K., & Lehotay, S.J (2003), "Evaluation of analyte protectants to improve gas chromatographic analysis of pesticides", Journal of Chromatography A, 1015(1), 163–184 21 AOAC International (1985), “AOAC Official Method 985.22 Organochlorine and Organophosphorus Pesticide Residues - Gas Chromatographic Method” AOAC Official method 22 Agency for toxic subtances and disease registry (US Department of Health and Human Sevices ), Toxicological profile for perfluoroalky,US (2009) 23 AOAC International (2012), “AOAC Official Method 2007.01 – Pesticide residues in foods by acetonitrile extraction and partitioning with magnesium sulfate” Official Method of Analysis of AOAC International, 19th edition, AOAC, USA 24 AOAC International (2012), “AOAC Official Method 985.22 – Organochlorine and organophosphorus pesticide residues gas chromatographic”, Official Method of Analysis of AOAC International, 19th edition, AOAC, USA 65 25 AOAC International (2012), “ Appendix F: Guidelines for Standard Method Performance Requirements”, Official Method of Analysis of AOAC International, 19th edition, AOAC, USA 26 Angelika, Gratzfeld-Husgen and Rainer Schuster (2001), HPLC for Food Analysis, Germany, Publiccation Number 5988-3294EN, 101 – 105 27 CDS Tamlin (2003), The Pesticide Manual Third Edition, Harcourt College Publishers, NewYork pp 508-509 28 Donal L Pavia, Gary M Lampman, Georges S Kriz (2001), Introduction to spectrometry A guide for student of organic chemistry, Harcourt College Publishers, NewYork, London, Tokyo 29 Dr Tuija Pihlström, Dr Michelangelo Anastassiades, Mr Arne Andersson, Dr André de Kok, Dr Mette Erecius Poulsen, Dr Amadeo R Fernández-Alba (2009), Method Validation and quality control procedure for pseticide residue analysis in food and feed, Document No SANCO/10684/2009, http://ec.europa.eu/food/plant/protection/resources/qualcontrol_en.pdf 30 European Commission (2002), “2002/657/EC: Commission Decision of 12 August 2002 implementing Council Directive 96/23/EC concerning the performance of analytical methods and the interpretation of results” 31 EN 15662 (2008), Food of plant origin – Determination of pesticide residues using GC-MS and/or LC-MS/MS following acetonitrile extraction/patitioning and cleanup buy dispersive SPE – QuEChERS – method 32 Environmental Protection Agency (1995), http://www EPA Gov 33 Food and Agriculture Organization of the United Nations (2002), International Code of Conduct on the Distribution and Use of Pesticides 34 Griffon Poison Centre accepts no responsibility for the use of these data or any condition that may arise due to the use of these data, page 35 Lehotay S.J (2007), J AOAC Int 90, 485 – 520 36 Kim A, Anderson, Ph.D (1999), Analytical Techniques for Inorganic Contaminants, USA 37 Marvin McMaster and Chiristopher MsMaster (1998), GC/MS A Practical User’s Guide, United States of Amerrica, 40 -50 66 38 Michelangelo Anastassiades, CVUA Stuttgart (2003), QuEChERS - A MiniMultiresidue Method for the Analysis of Pesticide Residues in Low-Fat Products http:\\www.quechers.com 39 Newzealand food safety authority (1999), Maximum residue limits (MRLs) for specified AgricultAral compound in food Proposed amendment to the Newzeland (MRL of agricultural compounds) mandatory food standard, 1999.http://www.nzfsa.govt.nz/acvm/publications/agvetlink/issue-24/article7 htm 40 T Visser, M J Verdenbregt and A.P J Mde Jong, L.A van Ginkel, H.J vanRossurn and R.W Stephany Cryotrapping gas chromatography – fourier trasform infrared spectrometry: anew technique to confirm the presence of beta – agonists in animal material Analytica Chumuca Acta, 275, 205-214 41 Tethgatuk P., Jinsart W and Arnold P (2001), Determination of Organophosphate Pesticides in Vegetable Farm Drained Water Using Solid Phase Extraction Followed by High Performance Liquid Chromatography, J Sci Res Chula Univ, Vol 26 No 1, 35 42 Reigart, J.R., & Roberts J.R (1999), Recognition and Management of Pesticide Poisonings, 5thedition, United State Environmental Protection Agency, Washington DC 43 Vadana Shiva, Poonam Pande, Jitendra Singh (2004) Principles of Organic Farming: Renewing the Earth’s Harvest Published by Navdanya, pp 189 44 Dougherty,S.Henricks Holtz, J.C Reinert,L.Panyacosit,D.Axelrad.TJ.Woodruff, Dietary exposures to food contaminants across the United State,Environ Res.84 (2000) 45 SEPA, General Principles for performing Agregated Exposure and risk assessment, November 28, 2001 46 USEPA, Overview of Issues Related to the Standard Operating Procedures For Residential Exposure Assessment, August 5, 1999 47 UNEP/IPCS, trainning module N0 Chemical Risk Assessment, Human Risk Assessment, Enviromental Risk Assessment and Ecological Risk Assessment, 1999 67 PHỤ LỤC Hình 3.12: Sắc ký đồ xác định LOD, LOQ hoạt chất Chlorothalonil 68 Hình 3.13: Sắc ký đồ xác định LOD, LOQ hoạt chất diafenthiuron 69 3d 7d 8d Hình 3.14: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau cải hoạt chất diafenthiruon 2H 3d 7d 8d Hình 3.15: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau mùng tơi hoạt chất diafenthiruon 70 2h 3d 7d 8d Hình 3.16: Sắc ký đồ mẫu thí nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau cải hoạt chất chlorothalonil 2h 3d 7d 8d Hình 3.17: Sắc ký đồ mẫu khảo nghiệm giờ, 72 giờ, 168 giờ, 192 rau mùng tơi hoạt chất chlorothalonil 71 ppb 10ppb 40 ppb 80 ppb 160ppb Hình 3.18: Sắc ký đồ đƣờng chuẩn chlorothalonil mức nồng độ 72 5ppb 10ppb 40ppb 80 ppb 160 ppb Hình 3.19: Sắc ký đồ đƣờng chuẩn diafenthiuron mức nồng độ 73 ... đó, tơi tiến h nh thực đề tài Nghiên cứu tồn dƣ h a chất BVTV chlorothalonil diafenthiuron rau cải, mùng tơi xã Vân Nội – H Đông Anh – TP H Nội Nội dung nghiên cứu đề tài gồm: Xây dựng phƣơng...ĐẠI H C QUỐC GIA H NỘI TRƢỜNG ĐẠI H C KHOA H C TỰ NHIÊN *** CAO TRUNG HIẾU NGHIÊN CỨU TỒN DƢ H A CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT CHLOROTHALONIL VÀ DIAFENTHIURON TRÊN LÁ CÂY RAU CẢI, MÙNG TƠI TẠI... nghiên cứu Đề xuất thời gian cách ly h a chất BVTV chlorothalonil diafenthiuron rau cải rau mùng tơi CHƢƠNG TỔNG QUAN Một số thơng tin h a chất bảo vệ thực vật 1.1 Định nghĩa Trƣớc h a chất bảo